JP2707526B2 - ５，６，７，８―テトラヒドロイソキノリンの濃縮分離法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は5,6,7,8−テトラヒドロイソキノリンを含む
混合物から5,6,7,8−テトラヒドロイソキノリンを濃縮
分離する方法に関する。更に詳しくは5,6,7,8−テトラ
ヒドロイソキノリンをα−シクロデキストリン及び／又
はβ−シクロデキストリンとの包接化合物を形成させる
ことによって、濃縮分離する方法に関する。

［従来の技術］ 5,6,7,8−テトラヒドロイソキノリン（以下「5,6,7,8
−THIQ」と呼ぶことがある）は、医農薬等の合成中間原
料として有用な物質である。

5,6,7,8−THIQの製造法としてはイソキノリンを原料
として、Ni触媒存在下で水素化する方法（特開昭61−10
3871号公報）、又は酸化白金を触媒として強酸性溶媒中
で触媒還元する方法（西村重男、接触水素化反応（198
7）302）や、デカヒドロイソキノリンを脱水素する方法
（小竹無二雄、大有機化学、Vol.16（279））等が知ら
れている。

しかしながら、これらの方法ではいずれも1,2,3,4−
テトラヒドロイソキノリン（以下「1,2,3,4−THIQ」と
いう）が副生するが、副生する1,2,3,4−THIQとの分離
については述べられておらず、通常の蒸留では、沸点22
3〜233℃の1,2,3,4−THIQと沸点218℃の5,6,7,8−THIQ
との分離は極めて困難であり、これまで両者の有効な分
離方法がなかった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は従来、蒸留では分離が困難であった5,6,7,8T
HIQの新規な濃縮分離法を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明では、5,6,7,8−THIQの濃縮分離剤としてα−
シクロデキストリン及び／又はβ−シクロデキストリン
を用いる。発明者らはα−シクロデキストリン及び／又
はβ−シクロデキストリン−5,6,7,8−THIQ包接錯体の
生成定数が他の包接錯体のそれに比べて大きく、特に1,
2,3,4−THIQに比べてはるかに包接錯体を生成しやす
く、5,6,7,8−THIQが選択的に包接されることを見出
し、この性質を利用して5,6,7,8−THIQの新規な分離濃
縮方法を完成した。

すなわち本発明は1,2,3,4−THIQ及び5,6,7,8−THIQを
含む混合物とα−シクロデキストリン及び／又はβ−シ
クロデキストリンを接触させて5,6,7,8−THIQ−シクロ
デキストリン包接化合物を形成させ、包接化合物を回収
することを特徴とする5,6,7,8−THIQの濃縮分離法であ
る。

本発明においては、α−シクロデキストリン及び／又
はβ−シクロデキストリンを水に溶解あるいは懸濁さ
せ、これを5,6,7,8−THIQ含有原料と混合し、激しく撹
拌する。

シクロデキストリンの濃度はα−シクロデキストリン
の場合５〜20％、好ましくは10〜15％、β−シクロデキ
ストリンの場合、0.5〜1.5％が適当である。またα−シ
クロデキストリン及び／又はβ−シクロデキストリン水
溶液と5,6,7,8−THIQ含有原料との混合割合は、5,6,7,8
−THIQ1モルに対し、α−シクロデキストリン及び／又
はβ−シクロデキストリン0.5〜10モルとなるようにす
るのが好ましい。

撹拌は出来るだけ激しく行うことが望ましく、数10分
から数時間行う。尚、温度は常温でも良いが、反応速度
の点からは、加温、例えば30〜45℃程度にするのが望ま
しい。混合液は、シクロデキストリン包接化合物の生成
により白濁する。撹拌終了後、反応生成物をろ過する。
この際の条件は、例えば2,500r.p.mで５〜10分間であ
る。これを孔径0.4μｍメンブランフィルターで濾過
し、水洗後、アセトン等の有機溶媒にて洗浄・乾燥する
ことにより、白色固体の包接化合物を得る。この白色固
体中には、5,6,7,8−THIQ以外の有機化合物も含まれて
いるが、これらをいったん、60〜70℃以上の熱水中で解
離させた後、また包装化を繰り返すことによって、5,6,
7,8−THIQの純度を高めることができる。

シクロデキストリン−5,6,7,8−THIQ包接化合物から
5,6,7,8−THIQを得るには種々の方法がある。例えば、
包装化合物を熱水に溶解させ、包接錯体を解離させた
後、解離した5,6,7,8−THIQをジエチルエーテル等の適
当な有機溶媒を用いて抽出する方法や包接化合物を水に
懸濁させ、ジエチルエーテル等の適当な有機溶媒を加え
て振とうし、5,6,7,8−THIQを有機層に抽出する方法等
がある。この有機層から有機溶媒を除去すると5,6,7,8
−THIQを得ることが出来る。尚、以上の全ての過程にお
いて、α−シクロデキストリン及びβ−シクロデキスト
リン分子自体は分解することがないので、回収再利用が
可能である。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明す
る。

容量50mlのガラスフラスコにα−シクロデキストリン
の10％溶液25mlと表に示す組成の5,6,7,8−THIQを含む
イソキノリンの水添物1.0を仕込み、45℃にて２時間激
しく撹拌した。反応生成物を孔径0.4μｍのメンブラン
フィルターでろ過し、水にて洗浄後、アセトンにて洗浄
・乾燥した。この包接化合物を水に懸濁させた後、ジエ
チルエーテルを加え油水分離を行った。

本実施例における主な成分の組成を表に示す。これ
は、ガスクロマトグラフ法にて分析したもので、表中の
数字は各成分の面積百分率値である。

表から明らかなように、5,6,7,8−THIQはα−シクロ
デキストリンと極めて特異的に包接化合物を形成し、5,
6,7,8−THIQが高濃度に濃縮された包接化物が得られる
ので、きわめて効率的に5,6,7,8−THIQの濃縮分離がで
きる。

［発明の効果］ 5,6,7,8−THIQがα−シクロデキストリン及び／又は
β−シクロデキストリンと選択的に包接化合物を形成す
ることを利用した本発明により、従来蒸留によっては1,
2,3,4−THIQとの分離が困難であった5,6,7,8−テトラヒ
ドロイソキノリンが高濃度に濃縮された包接化物が得ら
れるので、きわめて効率的にしかも簡便に5,6,7,8−テ
トラヒドロイソキノリンの濃縮分離が可能となった。

フロントページの続き (72)発明者 片岡 有信 茨城県鹿島郡鹿島町大字光３番地 住金 化工株式会社鹿島工場内 (56)参考文献 特開 昭61−93165（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリン及び
   5,6,7,8−テトラヒドロイソギノリンを含む混合物とα
   −シクロデキストリン及び／又はβ−シクロデキストリ
   ンを接触させて、5,6,7,8−テトラヒドロイソキノリン
   −シクロデキストリン包接化合物を形成させ、該包接化
   合物を回収することを特徴とする5,6,7,8−テトラヒド
   ロイソキノリンの濃縮分離法。