JPH055106B2

JPH055106B2 -

Info

Publication number: JPH055106B2
Application number: JP59066764A
Authority: JP
Inventors: Kunio Shimizu; Katsuhiro Takahashi
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1984-04-05
Filing date: 1984-04-05
Publication date: 1993-01-21
Also published as: JPS60211451A

Description

【発明の詳細な説明】

（技術分野）本発明はアルカリ水溶液又はアルカリ水−有機
溶媒系のような水系の現像液により現像可能なフ
レキソ印刷版用感光性エラストマー組成物に関す
るものである。（従来技術とその問題点）従来、フレキソ印刷用のゴム版は、金属板の腐
食により原版を製造し、プラスチツクス等によつ
て母型版を製造し、さらにこの母型版にゴムを流
し込んで加圧することによつて製造されてきた。
しかし、この方法は、多くの工程からなるため、
経費や時間が多くかかる上に、得られたゴム版自
体の精度が低いため、使用に際しては裏削りを必
要とするなどの欠点を有していた。そのため、これに代わるものとして近年に至
り、感光性エラストマー組成物を用いる方法が開
発され、実用化されるようになつた。そして、このような方法としては、25℃以上の
ガラス転移温度をもつ少くとも２個の熱可塑性非
エラストマー状重合体ブロツク及びそれらの非エ
ラストマー状重合体ブロツク間を、10℃以下のガ
ラス転移温度をもつエラストマー状ブロツクで結
合した構造の、溶媒可溶性熱可塑性エラストマー
状ブロツク共重合体とエチレン性不飽和化合物、
光重合開始剤とを主要成分とした感光層を用いて
フレキソ印刷用印刷版を製造する方法（特公昭51
−4337号公報、特公昭56−29260号公報）が知ら
れている。しかし、これらの印刷版は現像液に有
機溶剤を使用しなければならないが、人体に対す
る有害性、大気汚染、使用する溶剤によつては火
災の危険という問題を有しており、これらを克服
する為に、多額の設備投資を必要としたり、近年
ますますきびしさを増す公害規制のためにその実
際使用が難しくなりつつある。このような問題を解決するために、水系の現像
液で現像可能な感光性エラストマー組成物の研究
が行われており、いくつかの提案がなされてい
る。例えば、共役ジエン系炭化水素(A)とα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸(B)を必須成分とし、こ
れにモノオレフイン系不飽和化合物(C)とをＡ：10
〜95mol％、Ｂ：５〜90mol％、Ｃ：０〜85mol
％の割合で含む共重合体と光重合性不飽和単量
体、光増感剤を含有する感光性樹脂組成物を用い
る方法（特開昭52−134655号公報）や、全組成物
基準で、(a)20000〜75000の数平均分子量、10〜50
重量％のアクリロニトリル含量および１〜15重量
％のカルボキシル含量を有する高分子量ブタジエ
ン／アクリロニトリル共重合体55〜85重量％と、
(b)750〜10000の数平均分子量、０〜50重量％のア
クリロニトリル含量および０〜15重量％のカルボ
キシル含量を有する低分子量ブタジエン重合体５
〜40重量％（ただし重合体(a)と重合体(b)との組合
せで少なくとも２重量％のカルボキシル基を含有
するものとする）と、(c)少くとも１個の末端エチ
レン基を有しそして遊離ラジカル開始された連鎖
生長付加重合により高分子重合体を形成できしか
も前記重合体(a)および(b)と相溶性である非気体状
エチレン性不飽和化合物２〜40重量％と、(d)不飽
和化合物の重合を開始させる活性線照射により活
性化されうる有機照射感受性遊離ラジカル生成系
0.001〜10重量％を含有することを特徴とする、
光感受性弾性体状組成物（特公昭58−33884号公
報）が提案されている。これらの技術は、骨格ポリマーにカルボキシル
基等の極性基を導入することにより、アルカリ水
溶液又はアルカリ水−有機溶媒系で現像でき、か
つゴム弾性を有する感光性樹脂を用いる点に特徴
を有するものである。しかし、これらの感光性エラストマー組成物
は、骨格ポリマーにカルボキシル基等の極性基を
導入したため、アルコールベースインクに対し、
溶媒耐性がなく通常のフレキソ印刷に使用できな
いという問題点を有している。このような事情の下で、本発明者らは種々研究
を重ねた結果、スチレン−ブタジエンゴム、スチ
レン−イソプレンゴム、ニトニル−ブタジエンゴ
ム、ブタジエンゴムなどを骨格ポリマーとする感
光性エラストマー組成物に、所定量の親水性高分
子化合物を含有させることによりフレキソ印刷版
用として優れた性質を示すものが得られることを
見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至つ
た。（本発明の構成）すなわち、本発明は、組成物全重量に基づき、 (イ) 数平均分子量20000〜200000をもつ共役ジエ
ン系炭化水素重合体又は数平均分子量20000〜
200000をもつ共役ジエン系炭化水素とモノオレ
フイン系不飽和化合物との共重合体25〜85重量
％、 (ロ) 親水性高分子化合物10〜70重量％、 (ハ) 非気体状エチレン性不飽和化合物１〜40重量
％及び (ニ) 光重合開始剤を必須成分として含有してなる感光性エラストマ
ー組成物を提供するものである。本発明に用いられる(イ)成分は、共役ジエン系炭
化水素を重合させて得られる数平均分子量20000
〜200000の重合体、または共役ジエン系炭化水素
とモノオレフイン系不飽和化合物を重合させて得
られる数平均分子量20000〜200000の共重合体で
ある。共役ジエン系炭化水素としては、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン等が使用され
る。共役ジエン系炭化水素は単独で用いてもよい
し、２種類以上混合使用してもよい。これらの共
役ジエン系炭化水素よりなる重合体は、フレキソ
印刷版として具備しなければならない柔軟性すな
わちゴム弾性を付与することができる。モノオレフイン系不飽和化合物としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタク
リルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル等が使用される。共役ジエン系炭化水素を重合させて得られる重
合体、又は共役ジエン系炭化水素とモノオレフイ
ン系不飽和化合物を重合されて得られる共重合体
としては、ブタジエン重合体、イソプレン重合
体、クロロプレン重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチ
レン−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソ
プレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレ
ン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共
重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合
体、メタクリル酸メチル−クロロプレン共重合
体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、ア
クリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリル
酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロ
ニトリル−イソプレン−スチレン共重合体、アク
リロニトリル−クロロプレン−スチレン共重合体
等があげられる。本発明で使用する重合体として好ましいもの
は、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体等ランダムポリマー及びスチレン−
ブタジエン−スチレンブロツク共重合体、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体、結
晶性１，２−ポリブタジエン等熱可塑性エラスト
マーであるが、フレキソ印刷用感光性エラストマ
ー組成物は通常シートが製造されてから印刷版に
加工されるまでの間比較的長期間貯蔵されるの
で、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体等ランダムポリマー
では、コールドフローを起し、厚み精度の悪化を
起す。このため熱可塑性エラストマー状ブロツク
共重合体や結晶性１，２−ポリブタジエンのよう
な熱可塑性エラストマーを用いるのが好ましい。
熱可塑性エラストマー状ブロツク共重合体は、下
記の一般式で表わされる。（Ａ−Ｂ）_o−Ａ（Ｂ−Ａ）_o+1−Ｂ（Ａ−Ｂ）_o+1 （Ａ−Ｂ）_nＸただし、Ａは25℃以上のガラス転移温度をもつ
熱可塑性非エラストマー状重合体ブロツクで、例
えばポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）
などを示し、Ｂは10℃以下のガラス転移温度をも
つエラストマー状ブロツクで、例えばポリブタジ
エン、ポリイソプレンなどを示し、Ｘはｍ個の結
合手をもつ多官能性残基で、例えばSiやSnなど
を示す。また、ｎは１〜10、ｍは２〜７の数であ
る。エラストマー成分の含量は、水系現像液に対
しての現像性より85重量％以下、またアルコール
ベースインク耐性より25重量％以上必要である。
好ましくは50〜75重量％、最も好ましくは65〜75
重量％の範囲である。本発明の(ロ)成分として用いる親水性高分子化合
物とは、その物理的性質として水又は水を70％以
上含有する液体に少くとも１重量％以上溶解又は
分散可能な性質を有するもの、例えば−OH、−
COOH、−NH₂、−COO−、−SO₃−などの親水基
を有しかつ鎖状で、架橋の無い高分子化合物で、
一般的には水溶性高分子又は水分散型樹脂と呼ば
れているものである。このような親水性化合物の例としては、ポリビ
ニルアルコール（PVA）、カルボキシメチルセル
ロース（CMC）などの汎用樹脂のほかに、無水
マレイン酸等で変性した液状ポリブタジエン、又
はメタクリル酸とジエン化合物を共重合させたジ
エン系ゴム等があげられる。その具体的な例を示すと、ポリビニルアルコー
ル（PVA）、カルボキシメチルセルロース
（CMC）、ヒドロキシエチルセルロース（HEC）、
メチルセルロース（MC）、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイ
ド、水性ウレタン樹脂、水溶性エポキシ化合物、
水溶性ポリエステル、変性液状ポリブタジエン、
カルボキシル基含有アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体、カルボキシル基含有スチレン−ブタ
ジエン共重合体、カルボキシル基含有ブタジエン
重合体などがある。この(ロ)成分としては、また、水又は水を70％以
上含有する液体に20℃で24時間浸せきした時の重
量増加率が500％以上である高分子化合物、いわ
ゆる水膨潤性樹脂を用いることもできる。このも
のは、本来水可溶性の親水性ポリマーを種々の方
法によつて架橋を行い水に不溶化させるか、さら
にそれを金属等でキレート化することにより得ら
れる。その具体的な例を示すと特公昭56−50886号公
報記載の平均分子量が約1000以上のハードセグメ
ントと、平均分子量が約1000以上であり、かつエ
チレン系不飽和基を含むセグメント（以下、不飽
和セグメントという）の組合せにおいて、分子中
に少くとも１つの（ハードセグメント）―（―不飽和
セグメント）―（―ハードセグメント）の結合形式を
有するブロツクコポリマーやグラフトコポリマー
の不飽和基に、少くとも１個のカルボキシル基、
アミノ基または水酸基を有するチオアルコール基
含有親水性化合物を付加させ、次いで、上記のカ
ルボキシル基、アミノ基又は水酸基をエステル
化、アミド化、アルキル化あるいは硫酸エステル
化した親水性ブロツクコポリマーやグラフトコポ
リマー、ポリエチレングリコール（ポリエチレン
オキシド）を変性して水に不溶化したもの、デン
プン等にアクリロニトリル等をグラフトしてさら
に加水分解した高分子物、架橋型アクリル酸重合
体などがある。以上の親水性高分子及び水膨潤性樹脂中では、
カルボキシメチルセルロース、変性液状ポリブタ
ジエン、カルボキシル含有NBR、カルボキシル
含有SBR、カルボキシル含有BR、特公昭56−
50886号公報記載の水膨潤性高分子が好ましく、
最も好ましいのは、カルボキシル含有NBR、カ
ルボキシル含有SBR、カルボキシル含有BR、特
公昭56−50886号公報記載の水膨潤性高分子であ
る。そしてその含量は、水系現像液に対しての現像
性とアルコールベースインク耐性を考慮すれば、
全組成基準で10〜70重量％、好ましくは20〜50重
量％、最も好ましくは親水性高分子で40〜50重量
％、水膨潤性樹脂で20〜30重量％である。次に本発明で使用される(ハ)成分の非気体状エチ
レン性不飽和化合物としてはアクリル酸、メタク
リル酸、フマル酸、マレイン酸などのエステル
類、アクリルアミドやメタクリルアミドの誘導
体、アリルエステル、スチレン及びその誘導体、
Ｎ置換マレイミド化合物などをあげることができ
る。その具体的な例としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ブチレング
リコールのジアクリレート及びジメタクリレー
ト、あるいはトリメチロールプロパントリアクリ
レート及びトリメタクリレート、ペンタエリトリ
ツトテトラアクリレート及びテトラメタクリレー
トなどや、Ｎ，N′−ヘキサメチレンビスアクリ
ルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド及びメタクリルアミド、スチレン、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタ
レート、トリアリルシアヌレート、フマル酸ジエ
チルエステル、フマル酸ジブチルエステル、フマ
ル酸ジオクチルエステル、フマル酸ジステアリル
エステル、フマル酸ブチルオクチルエステル、フ
マル酸ジフエニルエステル、フマル酸ジベンジル
エステル、マレイン酸ジブチルエステル、マレイ
ン酸ジオクチルエステル、フマル酸ビス（３−フ
エニルプロピル）エステル、フマル酸ジラウリル
エステル、フマル酸ジベヘニルエステル、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プ
ロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−
ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−オ
クチルマレイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルマレ
イミド、Ｎ−ｎ−デシルマレイミド、Ｎ−ラウリ
ルマレイミドなどをあげることができるが、これ
らに限定されるものではない。これらは単独で用
いてもよいし２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。これらのエチレン性不飽和化合物の中で、加熱
成型工程や未露光シートの保存中における安定性
の点でフマレート及びマレートがアクリル酸誘導
体、メタクリル酸誘導体などよりも優れている。
また反応性の点でフマレートの方がマレートより
も優れており、フマレートを用いるのが好まし
い。添加量はその種類や得ようとするフレキソ版
の特性によつて異なるが、１重量％以上にする必
要がある。これより少いと光照射によつても現像
液に対し不溶化が充分に起らないため画像焼付後
の現像液による洗出し工程で、レリーフとなるべ
き個所の一部が洗い取られてしまい、満足な版を
得ることができない。反対に添加量が多くなりす
ぎると、得られる版は硬くもろくなり、ゴム弾性
が少なくなるので、フレキソ印刷に使用すること
ができなくなることがある。好ましい添加量は、
５〜30重量％である。次に、本発明の(ニ)成分である感光性エラストマ
ー組成物に有効な光重合開始剤としては、ベンゾ
フエノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ンイソブチルエーテル、α−メチロールベンゾイ
ン、α−メチロールベンゾインメチルエーテル、
α−メトキシベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インフエニルエーテル、α−ｔ−ブチルベンゾイ
ン、ベンジル、ビバロイン、アンスラキノン、ベ
ンズアンスラキノン、２−エチルアンスラキノ
ン、２−クロルアンスラキノンなどを例としてあ
げることができる。このような光重合開始剤は重
合有効量すなわち少くとも0.01重量％以上添加さ
れる。一般には0.1〜２重量％の範囲で添加され
るのが好ましい。本発明の感光性エラストマー組成物には前記し
た必須成分のほかに、0.001〜２重量％の熱重合
防止剤を含ませることができる。この熱重合防止
剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、ｐ−メトキシフエノール、ペン
タエリスリトールテトラキス〔３−（3′，5′−ジ
−ｔ−ブチル−4′−ヒドロキシ）フエニルプロピ
オネート〕、ヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコー
ル、ｔ−ブチルヒドロキシアニソール、４，4′−
ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル）
フエノールなどをあげることができる。また、本発明の感光性エラストマー組成物は所
望により可塑剤を含むことができる。この可塑剤
は感光性エラストマー組成物の未露光部分の除去
を促進し、また、硬化部分の物性等を改良し、さ
らに、感光性エラストマー組成物層の製造、特に
成型を助成するもので、目標とする特性に応じて
２〜40重量％の範囲が添加される。このようなも
のとしては、ナフテン油やパラフイン油のような
炭化水素油、ポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコールエステル、数平均分子量5500以下
の液状ゴム類例えば、液状１，２及び１，４ポリ
ブタジエン、液状アクリロニトリルブタジエンコ
ポリマー、液状スチレンブタジエンコポリマー、
ステアリン酸、ポリペンタジエン、ポリウレタ
ン、エチレンプロピレンジエンゴムなどがあげら
れる。上記可塑剤は、透明性を高める相溶剤としても
用いることができる。そのほかにトリフエニルホ
スヘート、ジオクチルフタレート、ジオクチルア
ジペート、ジエチルフタレート、リン酸、オクチ
ルジフエニルホスヘート、トリブトキシエチルホ
スヘート等の可塑剤が相溶剤となる。本発明の感光性エラストマー組成物は、その組
成によつては粘着性を生じるので、その上に重ね
られる透明画像担体との接触性を良くするため、
及びその透明画像担体の再使用を可能にするため
に、その表面にポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリスチレンなどの薄いフイルム
のラミネート層を設けることができる。このフイ
ルムは、この上に重ねておいた透明画像担体を通
しての露光が終了してからはぎとられる。同様の目的のためにフイルムの代わりに水系現
像液に可溶な薄いたわみ性の層を設けてもよい。
この場合は、透明画像担体を通じての露光が終了
してから未露光部を溶出する際にその層も同時に
溶解等により除去される。本発明の感光性エラストマー組成物は各成分を
混合することにより製造することができる。その混合手段としては、ニーダー、ロールミル
等が用いることができ、熱プレス成形、カレンダ
ー処理又は押出成形により所望の厚さの層を製造
することが可能である。保護フイルムや支持体フイルムはシート成形後
ロールラミネートにより感光層に密着させること
ができる。ラミネート後加熱プレスしていつそう
精度の良い感光層を得ることができる。薄いたわみ性の層、例えばポリビニルアルコー
ル、アラビアゴム、ポリアクリルアミド、セルロ
ースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピル
セルロース等の層を感光層の表面に設けようとす
る場合には、これを適当な溶剤に溶かしてその溶
液を直接感光層表面にコーテイングしても良い
し、一度ポリエステル、ポリプロピレン等のフイ
ルムにコーテイングし、その後これをフイルムご
と感光層にラミネートして転写させてもよい。本発明の感光性エラストマー組成物を溶剤不溶
化するのに用いられる活性光線源としては、低圧
水銀灯、高圧水銀灯、紫外線用けい光灯、カーボ
ンアーク灯、キセノンランプ、ジルコニウムラン
プ、太陽光などがある。本発明の感光性エラストマー組成物に透明画像
担体を通して光照射して画像を形成させたあと、
未露光部を溶出するのに用いられる現像液は、未
露光部を除去し、露光されてできた画像部にはほ
とんど影響を与えないものであることが必要であ
る。現像液の組成は、感光性エラストマー組成物に
含有している親水性高分子の性質及び量に依存す
るが、水または水を70％以上含有する溶剤で、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウ
ム、硅酸ナトリウム等のアルカリ、界面活性剤、
水溶性有機溶剤を含有していてもよい。現像液の液温は25℃前後でもよいが、現像性を
高めるためには50〜70℃がよい。また現像時間は必要とするレリーフの深さが得
られる時間に設定する。本発明の感光性エラストマー組成物はフレキソ
印刷用印刷版として優れた特性を有しているがこ
の他に、フオトレジスト用やスクリーン印刷のス
クリーン用としても用いることができる。（効果）本発明の感光性エラストマー組成物は親水性高
分子または水膨潤性樹脂を含有しているという点
で従来技術の感光性エラストマー組成物とは異な
つている。このような組成物は、容易に製造する
ことができ、かつ画像露光後水系現像液で現像さ
れ画像を生成することができる。また、骨格ポリマーにカルボキシル基等の極性
基を導入した従来技術の感光性エラストマー組成
物は、アルコールベースインクに対し耐性がない
が、本発明感光性エラストマー組成物は驚くべき
ことにアルコールベースインクに対し、溶媒耐性
があるという長所を有している。（実施例）次に実施例により本発明を詳細に説明する。各
実施例中の部は重量部である。実施例１スチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共重
合体（シエル石油化学社製クラトン1101（商品
名））40部、水膨潤性樹脂（大日精化社製ダイス
ウエル（商品名））20部、液状ポリブタジエン
（日本石油化学社製Ｂ−2000（商品名））30部、フ
マル酸ジ−ｎ−オクチル８部、ラウリルマレイミ
ド２部、２，２−ジメトキシ−２−フエニールア
セトフエノン２部、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール0.2部をニーダで混練した。これを100μポリエステルフイルムではさみ、
３mmの厚さのスペーサーの内側に置き140℃でプ
レスして感光性エラストマー組成物シートを得
た。次に片側のポリエステルフイルムをはぎとり、
その面に透明画像担体を密着させ、紫外線けい光
灯を用いて2.5ｍＷ／cm²の強度の光で30分間露光
した。透明画像担体を取り除いて水酸化ナトリウム／
２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール／水溶
液（水酸化ナトリウム0.3部、２−（２−ブトキシ
エトキシ）エタノール７部、水93部、液温60〜65
℃）で20分間ブラシを使用して未露光部の溶出を
行つたところ、原画像を忠実に再現したレリーフ
が得られれた。実施例２実施例１に用いたのと同じスチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロツク共重合体30部、メタクリル
酸−スチレン−ブタジエン共重合体（数平均分子
量20000、メタクリル酸20重量％、スチレン10重
量％、ブタジエン70重量％）30部、ジステアリル
フマレート15部、フエニルマレイミド２部、２，
２−ジメトキシ−２−フエニールアセトフエノン
２部、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.2
部とをニーダで混練した。これを実施例１と同様にシート成形し、露光
後、液温60℃の水酸化ナトリウム／２−（２−ブ
トキシエトキシ）エタノール／水溶液（水酸化ナ
トリウム0.3部、２−（２−ブトキシエトキシ）エ
タノール７部、水93部）で20分間ブラシを使用し
て未露光部の溶出を行つたところ、原画像を忠実
に再現したレリーフが得られた。実施例３実施例１に用いたのと同じスチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロツク共重合体30部、メタクリル
酸−ブタジエン共重合体（数平均分子量20000、
メタクリル酸20重量％、ブタジエン80重量％）30
部、ジステアリルフマレート10部、ラウリルマレ
イミド４部、ベンゾインイソプロピルエーテル２
部、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.2部
とをニーダで混練した。これを実施例１と同様にシート成形し、露光
後、現像を行つたところ、原画像を忠実に再現し
たレリーフが得られた。実施例４実施例１に用いたのと同じスチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロツク共重合体30部、メタクリル
酸−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（日
本ゼオン社製ニポール1072（商品名））30部、ジブ
チルフマレート10部、ステアリルマレイミド３
部、ベンゾインイソブチルエーテル２部、２，６
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.2部、とをニー
ダで混練した。これを実施例１と同様にシート成形し、露光
後、現像を行つたところ、原画像を忠実に再現し
たレリーフが得られた。実施例５実施例１に用いたのと同じスチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロツク共重合体30部、カルボキシ
メチルセルロース（ダイセル化学社製1150（商品
名））30部、液状ポリブタジエン（日本石油化学
社製Ｂ−2000（商品名））30部、ジフエニルフマレ
ート10部、シクロヘキシルマレイミド２部、２，
２−ジメトキシ−２−フエニールアセトフエノン
２部、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.2
部とをニーダで混練した。これを実施例１と同様にシート成形し、露光
後、現像を行つたところ、原画像を忠実に再現し
たレリーフが得られた。実施例６第１表の感光性エラストマー組成物をニーダで
混練し、プレスにてシート化した。

【表】

【表】以上の各シートを光源強度2.2〜2.3ｍＷ／cm²の
紫外線けい光灯で両面40分間（片面20分間）光照
射した後、イソプロピルアルコール／酢酸エチ
ル／ｎ−ヘキサン（75／20／５）中に浸せきし
た。各プレートの４時間後の膨潤率を第２表に示
した。

【表】第２表より、水系現像液で現像が可能な組成物
(B)、(C)は溶剤現像タイプの組成物(D)、(E)に比べて
膨潤率が高く、耐溶剤性の面で問題がある。しか
し本発明の実施例１の組成物(A)は、溶剤現像タイ
プの組成物と同様の膨潤率であることから、溶剤
現像タイプの組成物と同様の耐溶剤性を有してい
ることが明らかになつた。

Claims

【特許請求の範囲】１組成物全重量に基づき、 (イ) 数平均分子量20000〜200000をもつ共役ジエ
ン系炭化水素重合体又は数平均分子量20000〜
200000をもつ共役ジエン系炭化水素とモノオレ
フイン系不飽和化合物との共重合体25〜85重量
％、 (ロ) 親水性高分子化合物10〜70重量％、 (ハ) 非気体状エチレン性不飽和化合物１〜40重量
％及び (ニ) 光重合開始剤を必須成分として含有してなる感光性エラストマ
ー組成物。