JPH0550995B2

JPH0550995B2 -

Info

Publication number: JPH0550995B2
Application number: JP8864891A
Authority: JP
Inventors: Minoru Hakiri; Motoo Tasaka; Yoshitomo Shimura; Mitsuru Maeda; Kazuhiro Hasebe
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1987-05-30
Filing date: 1988-03-17
Publication date: 1993-07-30
Also published as: JPS6451981A

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕本発明は、インキ層の熱溶融性を利用して記録
紙上に熱転写記録をするための熱転写記録媒体に
関するもので、コンピユーター、ワードプロセツ
サー等のプリンターおよびバーコードプリンター
等にも応用できるものである。〔従来技術〕パラフインワツクスのような熱可溶融性物質と
染料、顔料のような着色剤からなる転写層を支持
体上に設けた熱転写媒体が知られているが、パラ
フインワツクス類は機械的強度が弱いために、転
写画像の耐摩擦性が劣るという欠点がある。この欠点を改善するために、熱可塑性樹脂を添
加したり、転写層をできるだけ薄くする方法がと
られているが、前者は樹脂成分が多くなると接着
力が強くなつて転写しにくくなつたり、熱感度が
悪くなる問題があり、後者は転写画像の均一性が
悪くなり、かつ画像濃度が低下する。また、樹脂成分が多くても、接着力が強くなら
ないようにするため、水あるいは溶剤分散型粒子
状インキも検討されているが、このものは熱感度
が低下するという難点があつた。〔目的〕本発明は従来技術の上記問題を解決し、記録紙
上に高濃度で均一性に優れた転写画像を得ること
ができ、しかも、耐摩擦性に優れた転写画像を得
ることのできる熱転写記録媒体を提供することを
目的とする。〔構成〕本発明によれば、支持体上に熱転写性インキ層
を設けた熱転写記録媒体において、該熱転写イン
キ層中に水素化テルペン系樹脂を含有させたこと
を特徴とする熱転写記録媒体が提供される。即ち、本発明の熱転写記録媒体は、熱転写性イ
ンキ層中に水素化テルペン系樹脂を配合したこと
から、転写性と耐摩擦性又は耐引つかき性の両者
を共に満足するものである。本発明で用いる水素化テルペン系樹脂は下記構
造のテルペン樹脂を水素化したものである。〔β−ピネン系〕〔ジテンペン系〕〔α−ピネン系〕（式中、ｎは１〜50の整数）このような水素添加テルペン樹脂は、従来公知
のものであり、たとえばβ−ピネン系、ジペンテ
ン系あるいはα−ピネン系樹脂を水素添加するこ
とによつて製造される。また、本発明においては、前記水素添加テルペ
ン系樹脂は熱転写インキ全固形分に対して５〜50
重量％含有させることが好ましい。その配合量が５重量％未満であると転写性が悪
くなり、また50重量％を越えると耐摩擦性効果が
不充分となる。本発明においては、耐引つかき性を一層向上さ
せるために転写性インキ層中に水素化テルペン系
樹脂と共にスチレン系樹脂を併用することが好ま
しい。この場合スチレン系樹脂は支持体近傍に多
く含有させ、一方水素化テルペン系樹脂は逆に自
由表面近傍に偏在させることが好ましい。このよ
うな層構成とするためには、支持体上に例えば何
回かに分けて転写層を塗布し、転写層を複数層と
すればよい。本発明で好ましく用いるスチレン系樹脂は、重
量平均分子量が1000〜10000（蒸気浸透圧法）スチ
レンオリゴマーである。その分子量が1000未満で
あると耐摩擦性が悪くなり、また10000を越える
と転写性が悪くなる。本発明で好ましく用いられる代表的なスチレン
系樹脂としては、スチレンモノポリマー、スチレ
ンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。他
のモノマーの例としては、アクリル酸、メタアク
リル酸、アルキルアクリレート、アルキルメタア
クリレート、マレイン酸等が挙げられる。本発明においては、上記熱転写記録媒体の転写
層の記録紙と重ね、熱転写記録媒体の裏面からの
熱印字によつて記録紙上に所望の画像が形成され
る。本発明における熱転写記録媒体の支持体として
は従来公知の種々のものが適宜使用できる。それ等を例示すると、ポリエステルフイルム、
ポリアミドフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、
ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイル
ム、ポリイミドフイルム、ポリサルフオンフイル
ム、ポリカーボネートフイルム等のプラスチツク
フイルムあるいはコンデンサーペーパー等があ
る。本発明に用いる染料、顔料としては印刷イン
キ、塗料等に用いられている無機及び有機の染顔
料を用いることができる。具体例としてカーボン
ブラツク、ジスアゾイエロー、ブリリアントカー
ミン6B、レーキレツドＣ、フタロシアニンブル
ー、カヤセツトブラツクKR（日本化薬）、オイル
イエロー3G（オリエント化学）、カヤセツトレツ
ドＫ−BE（日本化薬）、カヤセツトブルーKFL
（日本化薬）等がある。水素化テルペン系樹脂と併用できる水不溶性樹
脂としては融点もしくは軟化点（環球法JIS
K2531）60〜140℃の各種樹脂が使用できる。例えばアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレ
ン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化
ビニリデン樹脂、石油樹脂、ノボラツク樹脂、オ
レフイン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアセター
ル樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、エポキ
シプレポリマー、あるいはこれらの共重合体等が
ある。また更に、水不溶性樹脂の融点もしくは軟
化点を調整するために可塑剤を必要に応じて使用
することもできる。例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチ
ルヘキシルアジペート、ジエチレングリコールジ
ベンゾエート、ブチルステアレート、トリフエニ
ルフオスフエート等がある。熱転写性インキに用いる水不溶性樹脂の融点も
しくは軟化点が60℃より低いと、転写画像の高温
環境（50〜60℃）における耐摩擦性が悪くなり、
140℃より高いと熱転写記録の際のエネルギーだ
けでは充分定着されにくくなり、耐摩擦性が劣
る、さもなくば、高エネルギー記録を必要とする
ために、記録速度が遅くなつたり、サーマルヘツ
ドの寿命が短くなる等の問題が起こる。本発明で併用することのできる水不溶性樹脂
は、各種樹脂を微粒子化（乳化重合、サンドミ
ル、ボールミル等による湿式分散法、ジエツトミ
ル等による乾式分散法がある）して得ることがで
きる。水不溶性樹脂粒子の平均径は10μｍ以下5μｍ以
下が好ましい。10μｍを越えると熱感度、解像性
が悪くなるので好ましくない。本発明に用いる硬質ワツクスとしては、融点ま
たは軟化点が70〜130℃のものが適当である。この硬質ワツクスの融点もしくは軟化点が70℃
より低いと、印加された熱エネルギーが該ワツク
スを溶融するために消費されるために、樹脂を軟
化するエネルギーが不足する。そのためワツクス
のみが優先的に転写し、転写層の転写が不充分と
なり転写画像のカスレを生じ鮮明性が低下する。
また、130℃よりも高いと転写のために高い熱エ
ネルギーを必要とする。また、このような硬質ワツクスの針入度は
JISK2530により測定法で25℃における値が５以
下のものであり、針入度が５より大きいと記録画
像の耐ひつかき性が低下する。本発明で用いる硬質ワツクスの具体的として
は、カルナバワツクス、ポリエチレンワツクス、
フイツシヤートロプシユワツクス、モンタンワツ
クス誘導体、硬化ひまし油等が挙げられる。これらの硬質ワツクスの使用量は熱感度、熱転
写画像の耐摩擦性に影響する。ワツクスの使用割
合は、転写層の全固形分付着量の10〜80重量％が
好ましく、10重量％未満では均一な転写画像が得
られず、80重量％を越えると耐摩擦性が悪くな
り、好ましくない。本発明においては、熱転写性インキのバインダ
ーとして水溶性樹脂を用いることが好ましく、そ
の使用割合は熱転写性インキ全固形分の２〜20重
量％がよい。２重量％未満では熱転写性インキの
融着性が悪く、20重量％を越えると転写性が悪く
なる。このような樹脂としては、ポリビニルアルコー
ル、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、デンプン、
ゼラチン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、オレフイン樹脂、ポリエステル樹脂、あるい
はこれらの共重合体等が挙げられる。本発明に用いる界面活性剤は、熱転写性インキ
の分散液安定化剤であり、その使用割合は熱転写
性インキ全固形分の0.5〜５重量％がよい。0.5重
量％未満では熱転写性インキ液安定性が悪く、５
重量％を越えるとベタつきが多くなる、界面活性
剤はノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤のい
ずれでもよい。具体例としては以下のものが挙げ
られる。即ち、カチオン系界面活性剤としては、オクタ
デシル・アミン酢酸塩、アルキル（硬化牛脂）ト
リメチル・アンモニウム・クロライド、ポリオキ
シエチレンアルキル（牛脂）アミン、高分子アミ
ン等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸ソーダ
石ケン、脂肪酸カリ石ケン、ステアリン酸石ケ
ン、アルキルエーテルサルフエート（Na塩）、マ
ツコウアルコール硫酸エステル、ナトリウム塩、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノルマ
ルドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ソフ
ト型）、アルキル型（牛脂）・メチル・タウリン酸
ナトリウム、オレオイル・メチル・タウリン酸ナ
トリウム、ジオクチル・スルホ・コハク酸ナトリ
ウム、高分子型陰イオン（ポリカルボン酸塩）等
が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としてはポリ・オキシ・
エチレン・オイレル・エーテル、ポリ・オキシ・
エチレン・セチル・エーテル、ポリ・オキシ・エ
チレン・ステアリル・エーテル、ポリ・オキシ・
エチレン・ラウリルエーテル、ポリ・オキシ・エ
チレン・ノニル・フエノール・エーテル、ポリ・
オキシ・エチレン・オクチルフエノール・エーテ
ル、ポリ・オキシ・エチレン・モノ・ステアレー
ト、ポリ・オキシ・エチレン・モノ・オレエー
ト、ポリエチレン・グリコール牛脂脂肪酸エステ
ル、ソルビタンモノ・ラウレート、ソルビタンモ
ノ・パルミテート、ソルビタンモノ・ステアレー
ト、ソルビタンモノ・オレエート、ソルビタンセ
スキ・オレエート、ソルビタントリ・オレート、
ポリ・オキシ・エチレン・ソルビタンモノ・ラウ
レート、ポリ・オキシ・エチレン・ソルビタンモ
ノ・ステアレート、ポリ・オキシ・エチレンソル
ビタンモノ・オレエート、オキシ・エチレン・オ
キシ・プロピレン・ブロツクポリマー、グリセロ
ールモノ・ステアレート、ポリ・オキシ・エチレ
ン・ジ・ステアレート等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ジ・メチル・アルキ
ル（ヤシ）ベタイン等が挙げられる。これらの界面活性剤は単独でもあるいは２種以
上組合せて用いることもできる。本発明の熱転写記録媒体と共に用いる被転写紙
としては普通紙、合成紙、プラスチツクフイルム
等を適宜用いることができる。本発明の熱転写記録媒体は、前記の転写層形成
成分を例えば第１転写層用塗布液と第２転写層塗
布液等の２種以上の塗布液に区分するかあるいは
一つの層にして、水必要あればこれを溶解しない
溶媒と共に混合し、撹拌機、ボールミル、アトラ
イター等の分散手段によつて転写層形成成分の平
均粒径が10μｍ以下になるように分散し、これを
支持体上に全固形分付着量が１〜10ｇ／m²になる
ように塗布し、転写層形成成分が融着しないよう
にこの軟化点以下の温度で乾燥することによつて
作製することができる。〔効果〕本発明の熱転写記録媒体は、前記構成からな
り、特に熱転写インキ層中に水素化テルペン系樹
脂を配合したことから、転写性と耐摩擦性又は耐
引つかき性の両者を共に満足するものである。したがつて、本発明の熱転写記録媒体を用いて
転写を行うと、被転写紙上に高濃度で均一性に優
れた転写画像が得られ、また耐摩擦性及び耐引つ
かき性が著しく向上した転写画像を得ることがで
きる。〔実施例〕次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。なお、以下において示す「部」および「％」
はいずれも重量基準である。〔カーボンブラツク分散液の調製〕

【表】第１表に示される各組成物をボールミルで24時
間分散して、カーボンブラツク分散液Ｐ−１を得
た。〔水不溶性樹脂分散液の調製〕

【表】第２表に示される各成分をボールミルで24時間
分散して、水不溶性樹脂分散液Ｒ−１〜Ｒ−４を
得た。〔ワツクス分散液の調製〕

【表】第３表に示される組成物をボールミルで24時間
分散して、ワツクス分散液Ｗ−１〜Ｗ−２を得
た。つぎに、前記で得た各〔カーボンブラツク分散
液〕、〔水不溶性樹脂分散液〕及び〔ワツクス分散
液〕を第４表及び第５表に示されるように組合せ
て均一に撹拌して第１転写層用塗布液（1A−1C）
及び第２転写層用塗布液（2A）を調製した。

【表】

〔熱転写記録媒体の作製〕

上記第１転写層用塗布液〔第４表）を6μｍ厚
のポリエステルフイルム上に乾燥後の付着量が２
ｇ／m²になるようにワイヤーバーを用いて塗布
し、温風（40〜50℃）乾燥した。次いで第２転写層用塗布液（第５表）を第１転
写層上に乾燥後の付着量が２ｇ／m²になるように
同様に塗布し乾燥し、第１、第２転写層がそれぞ
れ第６表に記載の組合せである熱転写記録媒体を
作製した。

【表】比較例１実施例１において、水素化テルペン系樹脂に代
えて、通常のテルペン系樹脂を用いた塗布液を乾
燥後の付着量が４ｇ／m²になるように6μ厚ポリ
エステルフイルムに塗布、乾燥し熱転写記録媒体
を作製した。以上のようにして作製した熱転写記録媒体を、
その転写層を上質紙表面に密着させて熱転写プリ
ンターを用いて0.5mJ／dotのエネルギーを与え
て印字した。更に、印字画像の耐摩擦性を調べる
ために、ラブテスター（東洋製機製）を用いてダ
ンボールに対する耐摩擦性（室温20、50℃）を試
験した。その結果は下記第７表の通りであつた。

【表】画像濃度：ベタ印字部の反射濃度（マクベス反
射濃度計）均一性：ベタ印字部のボイド（インクが転写し
ていない個所）の有無良……ボイドなし実施例３〜５第２表に示される〔水不溶性分散液〕を下記第
８表のものに、また第３表に示される〔ワツクス
分散液〕を下記第９表のものに代え、これらを下
記第10表及び第11表に示さるように組合せて均一
に撹拌して第１転写層用塗布液1D〜1F及び第２
転写層用塗布液（2C〜2E）を調製した。

【表】

【表】つぎに、これら第１〜第２転写層用塗布液を第
12表のように組合わせて実施例３〜５の熱転写記
録媒体を作製した。

【表】比較例２〜５第１転写層塗布液及び第２転写層用塗布液を第
13表に記載したものに代えた以外は実施例１〜２
と同様にして熱転写記録媒体を作製した。

【表】以上のように作製した熱転写記録媒体を、その
転写層を上質紙表面に密着させて熱転写プリンタ
ーを用いて0.5mJ／dotのエネルギーを与えて印
字した。更に、印字画像の耐摩擦性を調べるため
に、ラブテスター（東洋製機製）を用いてダンボ
ールに対する耐摩擦性（室温20、50℃）を試験し
た。その結果は下記第14表の通りであつた。

〔カーボンブラツク分散液の調製〕

カーボンブラツク 20重量部界面活性剤１重量部水 79重量部上記組成物をボールミルで24時間分散して、カ
ーボンブラツク分散液を調整した。〔樹脂、ワツクスエマルジヨンの調製〕

【表】コロイドミルにより第15表に記載の組成物をエ
マルジヨンにし、第16表の通りにカーボンブラツ
ク分散液を加え転写層用塗布液を調整した。

【表】次に実施例６〜７のインキ層液を3.5μのポリエ
ステルフイルム（PETフイルム）に塗布し、乾
燥し、インク層厚味2.0μの熱転写記録媒体を得
た。以上のようにして作製した熱転写記録媒体を、
その転写層を上質紙表面に密着させて熱転写プリ
ンターを用いて0.5mj／dotのエネルギーを与えて
印字した。更に、印字画像の耐摩擦性を調べるた
めに、ラブテスター（東洋製機製）を用いてダン
ボールに対する耐摩擦性（室温20、50℃）を試験
した。その結果は下記第17表の通りであつた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１支持体上に熱転写性インキ層を設けた熱転写
記録媒体において、該熱転写インキ層中に水素化
テルペン系樹脂を含有させたことを特徴とする熱
転写記録媒体。