JPH05508181A - オーバーベース化アルカリ金属塩およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 λ肌勿主弥 オーバーベース化アルカリ金属塩およびその製造方法及五旦丘互 本発明は、スルホン酸、カルボン酸、フェノールまたはそれらの混合物の新規な オーバーベース化アルカリ金属塩に関する。

合ユ【と４悦 多くの有機酸のアルカリ金属オーバーベース化金属塩は、周知化合物であり、そ して潤滑組成物を含めた多くの用途に有用である。これらの化合物は、塩基性金 属化合物、酸性有機化合物または塩、および促進剤を含有する反応混合物と、酸 性物質とを反応させることにより調製される。一般に、酸性物質は二酸化炭素で あり、促進剤は通常はメタノール、エタノールまたはブタノールのような低級ア ルキルアルコールまたは低級アルキル酸である。

コｉ７）　オーバーベース化方法においては、促進剤は酸性物質と塩基性金属化 合物との間の接触を向上させる。その結果、塩基性金属−酸性物質の塩（通常は 金属炭酸塩）の油溶形態または油分散形態が得られる。これらのオーバーベース 化化合物を製造する方法は一般に周知である。

カナダ特許第１．０５５．７００号は、塩基性アルカリ金属スルホン酸塩の分散 および方法に関する。米国特許第４．３２６．９７２号は、内燃機関の燃料経済 性を改良する濃縮物、潤滑組成物および方法に関する。これらの組成物は、特定 の硫化組成物および塩基性アルカリ金属スルホン酸塩を必須成分として有する。

米国特許第４．９０４．４０１号は潤滑油組成物に関する。これらの組成物は、 少なくとも１橿のスルホン酸またはカルボン酸の塩基性アルカリ金属塩を含有し 得る。米国特許第４．９３１１．　ｆ１８１号は、潤滑油組成物および濃縮物に 関する。これらの組成物および濃縮物は、スルホン酸またはカルボン酸の塩基性 アルカリ金属塩の少なくとも１種を含む。米国特許第４．９５２．３２８号は潤 滑油組成物に関する。これらの組成物は、スルホン酸またはカルボン酸の少なく とも１種の塩基性アルカリ金属塩を約０．０１重量％〜約２重量％で含有する。

高分子量の酸性有機化合物のオーバーベース化アルカリ金属塩は調製し得ること が発見された。高分子量物質を用いる操作に関連した問題点の１つは、オーバー ベース化する酸性物質とアルカリ金属化合物との間の接触を効果的に行うことで ある。一般に、以前使用されていた低分子ｊｉ（すなわち、揮発性の高い）物質 は、有用なオーバーベース化化合物を生成するのに必要な接触を行う際には、高 分子量の酸性有機化合物用の促進剤としては効果的ではない。さらに、高分子量 の酸性有機化合物をオーバーベース化するのに用いる温度は、一般に、揮発性の 高い促進剤の沸点を超える。高分子量のアルカリ金属塩は、潤滑用途を含めた多 （の用途に有用である。

これらの化合物は、高分子量の溶解性置換基を持った塩基性の強い成分（アルカ リ金属酸性物質、通常はアルカリ金属炭酸塩）を提供する。

及匪二！１ 本発明は、少なくとも１種のヒドロカルビル置換酸性有機化合物の少なくとも１ 種の塩基性アルカリ金属塩を含有する組成物に関する；ここで、このヒドロカル ビル基は、少なくとも６００のＭｎを有するポリアルケンから誘導され、　（こ こで、有機化合物がスルホン酸の場合にポリアルケンが少なくとも９００のＭｎ を宵し；酸性有機化合物が９００より低いＭｎのポリアルケンから誘導したヒド ロカルビル基を有するカルボン酸およびスルホン酸を含有する酸性有機化合物の 混合物の場合にカルボン酸が混合物の当量の少なくとも１０％を構成する。

本発明はまた、以下の＜Ａ）および（Ｂ）の工程を含む酸性有機化合物の塩基性 アルカリ金属塩の調製方法に関する：（Ａ）ヒドロカルビル置換酸性有機組成物 の少なくとも１種のアルカリ金属塩を含む反応混合物に、少なくとも１種の塩基 性アルカリ金属化合物を加え、この反応混合物から遊離の水を除去する工程；お よび （Ｂ）その後、同時に （１）この反応混合物に、少なくとも１種の塩基性アルカリ金属化合物を加え、 （２）この反応混合物に、少なくとも１種の無機または低級カルボン酸酸性物質 を加え、かつ （３）この反応混合物から水を除去する工程；ここで、反応温度は、油溶性のオ ーバーベース化アルカリ金属塩を形成するのに充分な温度である。

本発明のオーバーベース化組成物は、ペイント、インク、コーティング、セラミ ック加工および潤滑用途を含めた多くの用途に有用である。これらの潤滑剤には 、火花点火および圧縮点火の内燃機関（これには、自動車およびトラックのエン ジン、２サイクルエンジン、航空ｌｌのピストンエンジン、船舶および鉄道のデ ィーゼルエンジンなどが含まれる）のクランク室用潤滑油が挙げられる。これら はまた、ガスエンジン、定置出力エンジンおよびタービンなどで用いられ得る。

自動変速機用液、トランスアクシル用潤滑剤、ギア用潤滑剤、金属加工用潤滑剤 、油圧作動液および他の潤滑油およびグリース組成物もまた、本発明の組成物を 混合することで利点がある。

日の−　なｔｌｌＩ 用語「ヒドロカルビル」には、炭化水素基および実質的な炭化水素基が含まれる 。実質的な炭化水素基とは、基の主となる炭化水素的性質を変えない非炭化水素 置換基を含有する基を示す。

ヒドロカルビル基の例には、以下が包含される：（１）炭化水素置換基、すなわ ち脂肪族置換基（例えばアルキルまたはアルケニル）、指環族置換基（例えばシ クロアルキル、シクロアルケニル）、芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置 換された芳香族置換基および指環族置換された芳香族置換基、および環状置換基 。ここで、この環は分子の他の部分により完成されている（すなわち、例えば任 意の２つの指示された置換基は共に脂環族基を形成し得る）；（２）置換された 炭化水素置換基、すなわちこれらの置換基は、本発明の文脈内で主となる炭化水 素置換基を変化させない非炭化水素基を含有する；このような基（例えば、ハロ （特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アル キルメルカブト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシなど）は、当業者に知られてい る； （３）へテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内で主となる炭化水素的性質を有 しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外のものを有するが、その他は炭素 原子で構成されている置換基である。適当なヘテロ原子は当業者に明らかであり 、例えば、イオウ、酸素および窒素を包含する。このような置換基には、例えば 、ピリジル、フリル、チェニル、イミダゾリルなどがある。一般に、このヒドロ カルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、約２個以下の（ｎｏ　ｍｏｒｅ　 ｔｈａｎ）非炭化水素置換基、好ましくは１個以下の（ｎｏ　ｖｎｏｒｅ　ｔｈ ａｎ）非炭化水素置換基が存在する。典型的には、ヒドロカルビル基にはこのよ うな非炭化水素置換基は存在しない。従って、ヒドロカルビル基は純粋な炭化水 素である。

本発明の潤滑組成物は、カルボン酸、スルホン酸、リン含有酸またはフェノール の塩基性アルカリ金属塩を含有する。

これらの塩基性塩は、しばしばオーバーベース化塩と呼ばれる。このオーバーベ ース化塩は、金属およびその金属と反応する特定の有機化合物の化学量論に従っ て存在するであろう量より過剰な金属含量により特徴づけられる、単−相の均一 なニュートン系である。過剰の金属量は、通常は金属比で表される。「金属比」 という用語は、酸性有機化合物の当量に対する金属の全当量の比である。中性金 属塩は１の金属比を有する。正塩中に存在する金属の４．５倍の金属を有する塩 は３．５当量過剰の金属、すなわち４．５の金属比を宵する。本発明においては 、これらの塩は、好ましくは約１．５〜約４０の金属比、好ましくは約３〜約３ ０の金属比、さらに好ましくは約３〜約２５の金属比を有する。

このオーバーベース化物質は、酸性物質（典型的には二酸化炭素）をカルボン酸 、スルホン酸、リン含有酸またはフェノール、該有機物貫層の少なくとも１種の 不活性有機溶媒を含む反応媒体、化学量論的に過剰な上記金属化合物および促進 剤を含有する混合物と反応させることにより調製される。

好ましくは、このオーバーベース化物質は、カルボン酸またはスルホン酸を用い て調製される。このカルボン酸およびスルホン酸は、ポリアルケンから誘導され た置換基を有し得る。

ポリアルケンは少なくとも約４５個から、好ましくは少なくとも約５０個から、 さらに好ましくは約６０個から、約３００個まで、一般に約２００個まで、好ま しくは約ｔｏｏａまで、さらに好ましくは約８０個までの炭素原子を含有するこ とに特徴がある。ｌ実施態様においては、このポリアルケンは少なくとも約６０ ０のＭｎ（数平均分子量）値により特徴づけられる。一般に、このポリアルケン は約６００から、好ましくは約７００から、さらに好ましくは約８００から、さ らにより好ましくは約９００から、約５０００まで、好ましくは２５００まで、 さらに好ましくは約２０００まで、さらにより好ましくは約１５００までのＭｎ 値により特徴づけられる。他の実施態様においては、Ｍｎは約６００から、好ま しくは約７００から、さらに好ましくは約８００から、約１２００または１３０ ０までの間で変わる。

略字Ｍｎは、数平均分子量を表す普通の記号である。ゲルパーミェーションクロ マトグラフィー（ＧＰＣ）は、重合体の重ｆｆｉ平均分子量および数平均分子量 の両方を知る方法であるだけでなく、この重合体の全分子量分布を知る方法でも ある。本発明の目的では、イソブチン、ポリイソブチンの一連の分画された重合 体がＧＰＣの較正標準として用いられる。

重合体のＭｎ値およびＭｙ値を決定する方法は周知であり、非常に多くの文献お よび論文に記載されている。例えば重合体のＭｎおよび分子量分布を決定する方 法は、ＷＪ、Ｙａｎ、　Ｊ、Ｊ、Ｋｉｒｋｌａｎｄおよびり、　Ｄ、　Ｂｌｙの 「最新のサイズ排除液体クロマトグラフ（Ｍｏｄｅｒｎ　５ｉｚｅ　Ｅｘｃｌｕ ｓｉｏｎ　Ｌｉｑｉｄ　Ｃｈｒｏ＋＊ａｔｏｇｒａｐｈｓ）Ｊ　（Ｊ、ＷｉＩｅ ｙ＆５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、、　１９７９）に記載されている。

これらのポリアルケンには、２個〜約１６個の炭素原子、通常は２個〜約６個の 炭素原子、好ましくは２個〜約４個の炭素原子、さらに好ましくは４個の炭素原 子を有する重合可能なオレフィン性モノマーの単独重合体およびインターポリマ ーが挙げられる。これらのオレフィンは、モノオレフィン（例えばエチレン、プ ロピレン、１−ブテン、イソブチンおよび１−オクテン）、またはポリオレフィ ン性モ／マー、好ましくはジオレフィン性モノマー（例えば１．３−ブタジェン およびイソプレン）であり得る。これらのポリアルケンは、通常の方法により調 製される。

有用なアルカリ金属塩が調製され得る適当なカルボン酸には、アセチレン性不胞 和を有しない脂肪族、指環族および芳香族の一塩基性カルボン酸および多塩基性 カルボン酸が挙げられ、これらにはナフテン酸、アルキル置換またはアルケニル 置換ンクロペンタン酸、アルキル置換またはアルケニル置換コハク酸またはその 無水物、アルキル置換またはアルケニル置換シクロへ牛サン酸、およびアルキル 置換またはアルケニル置換芳香族カルボン酸が包含される。これらの酸は、一般 に不飽和酸またはそれらの誘導体と上記ポリアルケンまたはそれらの誘導体の１ 種とを反応させることにより調製される。一般に、この不飽和酸はα、β−不飽 和カルボン酸である。

これらの酸の例にはマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、グルタル酸、クロ トン酸、アクリル酸およびメタクリル酸またはそれらの誘導体が包含される。こ の不飽和カルボン酸の誘導体には酸、酸無水物、金属塩またはアミン塩、低級ア ルキルエステル（ＣＩ−７アルキルエステル）など挙げられる。

例示のカルボン酸には、プロピレニル置換グルタル酸、ポリブテン（Ｍｎは約２ ００〜１．５００．好ましくは約３００〜１５００に等しい）から誘導したポリ ブテニル置換コノ１り酸、ポリプロピレン（Ｍｎは２００〜１０００に等しい） から誘導したプロペニル置換コハク酸、ペトロラタムまたは炭化水素ワ／クスの 酸化により形成した酸、２種以上のカルボン酸およびこれらカルボン酸混合物の 市販の混合物、それらの金属塩、および／またはそれらの無水物が挙げられる。

１実施態様においては、このカルボン酸は芳香族カルボン酸である。有用な芳香 族カルボン酸の群には、次式のものがある： ここでＲ１は、好ましくは上記ポリアルケンから誘導された脂肪族ヒドロカルビ ル基であり、ａは１〜約４の範囲の数であり、通常は１または２であり、Ａｒは 芳香族基であり、各Ｘは独立してイオウまたは酸素であり、好ましくは酸素であ り、ｂは１〜約４の範囲の数であり、通常は１または２であり、ＣはＯ〜約４の 範囲の数であり、通常は１〜２である（ここでａＳｂおよびＣの合計は、Ａｒの 原子価数を越えない）。芳香族カルボン酸の例には、置換された安息香酸、フタ ル酸およびサリチル酸が挙げられる。

このＲ１基は、芳香族基Ａｒに直接結合したヒドロカルビル基である。Ｒ７基の 例には、以下の重合したオレフィンかう誘導される置換基が包含される：ポリエ チレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、塩素 化されたオレフィン重合体、および酸化されたエチレン−プロピレン共重合体。

芳香族基Ａｒは、以下で論じる任意の芳香族基Ａｒと同じ構造を有し得る。ここ で有用な芳香族基の例にはベンゼン、ナフタレン、アントラセンなど（好ましく はベンゼン）から誘導される多価芳香族基が包含される。Ａｒ基の特定の例はフ ェニレンおよびナフタレンであり、例えばメチルフェニレン、エトキシフェニレ ン′、イソプロピルフェニレンェニレン、ジプロポキシナフタレンなどが挙げら れる。

この群の芳香族酸のうち、有用な種類のカルボン酸には、次式のものがある： ここでＲ１は上で定義のものであり、ａは１〜約４の範囲の数であり、好ましく は１〜約３の範囲の数である；ｂは１〜約４の範囲の数であり、好ましくは１〜 約２の範囲の数であり、Ｃは０〜約４の範囲の数であり、好ましくは１〜約２の 範囲の数であり、さらに好ましくは１である；ここでａＳ　ｂおよびＣの合計は ６を超えない。好ましくはｂおよびＣはそれぞれ１であり、そしてカルボン酸は サリチル酸である。

サリチル酸から調製されるオーバーベース化塩は、特に有用である：ここで脂肪 族炭化水素置換基（Ｒ，）は、上記ポリアルケン、特に重合された低級１−モノ オレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレ ン／プロピレン共重合体など）から誘導され、約７００〜約４００個の平均炭素 含量を有する。

上記芳香族カルボン酸は周知であるか、または当該技術分野で周知の方法に従っ て調製され得る。これらの式で例示されるタイプのカルボン酸およびそれらの中 性および塩基性金属塩の調製方法は周知であり、例えば米国特許第２，　１９７ ．　８３２号、第２，　１９７．　８３５号、第２．　２５２．　６６２号、第 ２．　２５２，　６６４号、第２，　７１４．　０９２号、第３．　４１０．　 ７９８号および第３．５９５，７９１号に開示されている。

これらの内容はカルボン酸、それらの塩基性塩およびそれらの製造方法の開示に 関する参照によって、本明細書中に取り入れられている。

本発明のオーバーベース化塩（Ａ）を製造する際に有用なスルホン酸には、スル ホン酸およびチオスルホン酸が挙げられる。

一般に、これらはスルホン酸の塩である。これらのスルホン酸には、単環状およ び多環状の芳香族化合物または脂環状化合物が包含される。油溶性スルホン酸は 大ていの場合、次式の１つにより表され得る：　Ｒ２−Ｔ　（Ｓｏ：ｉ）ａＨお よびＲ３　（ＳＯ３）ｂＨ：ここで、Ｔは環状核（例えば、ベンゼン、ナフタレ ン、アントラセン、ジフェニレンオキシド、ジフェニレンスルフィド、石油ナフ タレンなど）である。Ｒ２およびＲ３の特定の例はペトロラタム、飽和および不 飽和パラフィンワックスおよび上記ポリアルケンから誘導される基である。上記 式のこれらの基、Ｔ，　Ｒ２およびＲ３はまた、上記に列挙したものに加えて、 他の無機置換基または有機置換基（例えばヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、 ニトロ、アミン、ニトロソ、スルフィド、ジスルフィドなど）を含有し得る。上 記式では、ａおよびｂは少なくと６１である。

これらのスルホン酸の例証的な例には、ポリブテンまたはポリプロピレン置換ナ フタレンスルホンｆｉ、７００〜５０００の範囲、好ましくは７００〜１２００ の範囲、さらに好ましくは約１５００の数平均分子ｊ１　（Ｍｎ）を有するポリ ブテンをクロロスルホン酸で処理することにより誘導したスルホン酸、パラフィ ンワックススルホン酸、ポリエチレン（Ｍｎは約９００〜２０００，好ましくは 約９００〜１　５００、さらに好ましくは９００〜１２００または１３００に等 しい）スルホン酸などが包含される。好ましいスルホン酸はモ／−、ジーおよび トリーアルキル化ベンゼン（それらの水素添加された形状を含む）スルホン酸で ある。

他の実施態様においては、このヒドロカルビル置換酸性有機化合物はフェノール である。このフェノールは、カップリングしたフェノールまたはカップリングし ていないフェノールであり得、好ましくは置換フェノールである。これらのフェ ノールはアルキレンでカップリングされ得、ここでこのアルキレン基は１個〜約 ８個の炭素原子、好ましくは１個〜約４個の炭素原子、さらに好ましくは１個の 炭素原子を含有する。アルキレンでカップリングしたフェノールは当業者に周知 の方法により調製される。一般に、このフェノールは約り０℃〜約１７５℃の温 度でアルデヒド、通常はホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド前駆体（例え ばバラホルムアルデヒド）と反応する。希釈剤としては、例えば鉱油、ナフサ、 撥油、トルエンまたはキシレン等が用いられ得る。

このフェノールは、硫化剤とフェノールとを反応させることにより調製される、 イオウがカップリングしたフェノールであり得る。この硫化剤は、一般に元素イ オウまたはハロゲン化イオウ（例えば−塩化イオウまたは二塩化イオウ、好まし くは二塩化イオウ）である。イオウがカップリングしたフェノールはまた、硫化 ポリフェノールと呼ばれ、一般に約り０℃〜約７５°Ｃの温度でハロゲン化イオ ウとフェノールとを反応させることにより調製される。上記希釈剤もまた、用い られ得る。

好適な実施態様においては、このフェノールは上記ポリアルケン基の１個で置換 される。好ましくは、このフェノールは約７００〜約１２００または１３００の 数平均分子量を有するポリブテン置換基またはポリプロピレン置換基を有する。

本発明のオーバーベース化塩を製造するのに有用なフェノールは式（Ｒ＋）ｉ− Ａｒ−（Ｏｆｆ）ｂで表され得る。ここで、Ｒ１は上記に定義されている；Ａｒ は芳香族基である；ａおよびｂは独立して少なくとも１の数であり、ａとｂの合 計は２から芳香核Ａｒ上の置換可能な水素の数までである。好ましくは、ａおよ びｂは独立して１〜約４の範囲の数であり、さらに好ましくは１〜約２である。

Ｒ１およびａは、好ましくは各フェノール化合物に対して、Ｒ７基によって与元 られる脂肪族炭素原子が平均して少なくとも約８個であるように決められる。

用語「フェノール」が本明細書中で用いられるものの、この用語はフェノールの 芳香族基をベンゼンに限定する意図ではないと理解されるべきである。従って、 ｒＡｒＪで表される芳香族基は、本明細書および添付の請求の範囲における他の 式の箇所と同様に、単環状（例えば、フェニル、ピリジルまたはチェニル）また は多環状であり得ると理解されるべきである。この多環状基は、１つの芳香核が 他の核に２点で縮合した縮合タイプ（例えばナフチル、アントラニルなど）であ り得る。この多環状基はまた、少なくとも２個の核（単環状または多環状のいず れか）が互いに架橋結合によって結合している結合タイプでもあり得る。これら の架橋結合は、以下からなる群から選択され得る：アルキレン結合、エーテル結 合、ケト結合、スルフィド結合、２個〜約６個のイオウ原子を有するポリスルフ ィド結合など。

Ａｒ中の芳香核の数は、縮合タイプ、結合タイプまたはその両方のいずれであれ 、ａおよびｂの整数値を決定するのに役立つ。例えば、Ａｒが単一の芳香核を含 有するとき、ａおよびｂの合計は２〜６である。Ａｒが２個の芳香核を含有する とき、ａおよびｂの合計は２〜１０である。３環状のＡｒ部分ではａおよびｂの 合計は２〜１５である。ａおよびｂの合計値は、Ａｒの芳香核上の置換可能な水 素の全数を超えないという事実により限定される。

促進剤、すなわちオーバーベース化物質への過剰の金属の混合を促進するこれら の物質は、酸性物質と酸性有機化合物（オーバーベース化基質）との間の接触を 向上させるべく作用する。一般に、この促進剤は僅かに酸性であって塩基性金属 化合物と塩を形成し得る物質である。この促進剤はまた、酸性物質（通常は二酸 化炭素）で置換される程度に充分に弱い酸でなければならない。一般に、この促 進剤は約７〜約１０の範囲のｐＫａを有する。適当な促進剤の特に広範囲にわた る論述は、米国特許第２．７７７、８７４号、第２．６９５．９１０号、第２． ６１６．９０４号、第３．３８４．５８６号および第３．４９２．２３１号に見 いだされる。これらの特許の内容は、促進剤の開示に関する参照によって取り入 れられている。１実施態様においては、促進剤にはフェノール性促進剤が挙げら れる。フェノール性促進剤には、種々のヒドロキシ置換ベンゼンおよびナフタレ ンが挙げられる。

特に有用な種類のフェノールは、米国特許第２．７７７、８７４号に挙げたタイ プのアルキル化フェノール、例えばヘプチルフェノール、オクチルフェノールお よびノニルフェノールがある。

種々の促進剤の混合物が、時として用いられる。

促進剤、塩基性金属化合物、反応媒体および酸性有機化合物の混合物と反応する 無機または低級カルボン酸酸性物質もまた、上で引用した特許、例えば米国特許 第２．６１６．９０４号に開示されている。有用な酸性物質の周知の群には、１ 個〜約８個、好ましくは１個〜約４個の炭素原子を有する低級カルボン酸が挙げ られる。これらの酸の例にはギ酸、酢酸、プロピオン酸などが包含され、好まし くは酢酸が包含される。有用な無機酸性化合物には１（ＣＩ、Ｓ０２、ＳＯ＝、 ｃｏ２、■２Ｓ、　Ｎ２Ｏ３などが挙げられ、酸性物質として通常使用される。

好ましい酸性物質は二酸化炭素および酢酸であり、さらに好ましくは二酸化炭素 である。

オーバーベース化アルカリ金属塩中に存在するアルカリ金属には、主としてリチ ウム、ナトリウムおよびカリウムが挙げられ、ナトリウムが好ましい。このオー バーベース化金属塩は、塩基性アルカリ金属化合物を用いて、調製される。例示 の塩基性アルカリ金属化合物にはアルカリ金属の水酸化物、酸化物、アルコキシ ド（典型的には、アルコキシ基が、１０個までの炭素原子、好ましくは、７個ま での炭素原子を含有するもの）、水素化物およびアミドがある。それゆえ、有用 な塩基性アルカリ金属化合物には酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化リチウム 、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、ナトリウムプロポキシ ド、リチウムメトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムブトキシド、水素化 リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムア ミドおよびカリウムアミドが挙げられる。

水酸化ナトリウムおよびナトリウム低級アルコキシド（例えば７個までの炭素原 子を含有するもの）は特に好ましい。

本発明のオーバーベース化物質は、当業者に周知の方法により調製され得る。こ の方法は一般に、ヒドロカルビル置換酸性有機化合物、促進剤および塩基性アル カリ金属化合物を含む反応混合物に、酸性物質を加える工程を包含する。これら の方法は、以下の米国特許に記載されている：米国特許第２．６１６，９０４号 、第２．６１６．９０５号、第２．６１６．９０６号、第３．２４２．０１１０ 号、第３．２５０，７１０号、第３．２５６．１８６号、第３．２７４．１３５ 号、第３．４９２．２３１号および第４．２３０，５８６号。これらの特許の内 容は、これらの開示についての参照によって、本明細書中に取り入れられている 。

本発明においては、このヒドロカルビル置換酸性有機物質は比較的高い分子量を 有する。一般に、酸性物質、酸性有機化合物および塩基性アルカリ金属化合物の 間の接触を促進するためには、高温が用いられる。高温はまた、水を除去するこ とにより弱酸性の促進剤の塩の形成を促進する。本発明のオーバーベース化金属 塩を調製する際には、この反応系から水を除去しなければならない。

この反応は、一般に、約１００℃から、反応混合物または反応系の個々の成分の 分解温度までの温度で進行する。この反応は、もし真空が適用されるなら、１０ ０℃より低い温度（例えば６０″Ｃまたはそれより高い温度）で進行し得る。一 般に、この反応は約１１０°Ｃ〜約２００°Ｃ１好ましくは１２０°Ｃ〜約１７ ５°Ｃ１さらに好ましくは約り３０℃〜約１５０℃の温度で起こる。好ましくは この反応はナフサ、鉱油、キシレン、トルエンなどを含めた反応媒体の存在下で 行われる。本発明においては、水は真空を適用するか、反応混合物に気体（例え ば窒素）を吹き込むか、または共沸混合物（例えばキシレン−水共沸混合物）と して水を除去することにより除去され得る。一般に、本発明においては、この酸 性物質は気体（通常は二酸化炭素）として提供される。この二酸化炭素は、オー バーベース化工程に関与するものの、また反応系で消費される二酸化炭素の割合 を越える割合で二酸化炭素が加えられるなら、水を除去する作用がある。

本発明のオーバーベース化金属塩は、増分的に（バッチ）または連続方法により 調製され得る。増分方法は以下の工程を包含する：（Ａ）酸性有機化合物を含む 反応混合物に塩基性アルカリ金属化合物を加え、この反応混合物から遊離の水を 除去して酸性有機化合物のアルカリ金属塩を形成する工程；（Ｂ）この反応混合 物に塩基性アルカリ金属化合物を加え、この反応混合物から遊離の水を除去する 工程；および（Ｃ）水を除去しつつ、この反応混合物にこの酸性物質を導入する 工程。所望の金属比の生成物が得られるまで、工程（Ｂ）および（Ｃ）を繰り返 す。

本発明の新規な特徴は、本発明のオーバーベース化アルカリ金属塩を調製する半 連続方法にある。この方法は、（Ａ）酸性有機化合物のアルカリ金属塩を含む反 応混合物に少なくとも１種の塩基性アルカリ金属化合物を加え、この反応混合物 から遊離の水を除去する工程；および（Ｂ）その後、同時に、（１）この反応混 合物に、塩基性アルカリ金属化合物を加え、〈２）この反応混合物に、無機また は低級カルボン酸酸性物質を加え、かつ（３）この反応混合物から水を除去する 工程を包含する。本発明者らは、塩基性アルカリ金属化合物の添加は、この無機 または低級カルボン酸酸性物質と共に、水の除去を伴って連続的に行われる添加 方法により行われ得ることを発見した。

この方法は、反応系の処理時間を短縮する。

「遊離の水」という用語は、反応混合物から容易に除去される水の量を意味する 。この水は、典型的には共沸蒸留により除去される。反応混合物中に残留してい る水は配位され、会合しまたは溶媒和されていると考えられる。この水は、水和 の水の形態であり得る。ある種の塩基性アルカリ金属化合物は水溶液として反応 混合物に供給され得る。加えられた過剰の水または遊離の水は塩基性アルカリ金 属化合物と共に、その後、通常は共沸蒸留または真空ストリッピングにより除去 される。

水はこのオーバーベース化工程中に発生するが、望ましくは油不溶性の金属炭酸 塩の形成を最小にするかまたは排除するために、そのままの状態で除去される。

上記オーバーベース化工程中に、無機または低級カルボン酸酸性物質の添加（上 記工程（Ｃ）および（Ｂ−１））前に存在している水の量は、反応混合物の約３ ０重量％より少なく、好ましくは２０重量％より少なく、さらに好ましくは１０ 重量％より少ない。一般に、無機または低級カルボン酸酸性物質の添加後に存在 している水の量は、この反応混合物の約４重量％まで、好ましくは約３重量％ま で、さらに好ましくは約２重量％までである。

この方法が、塩基性アルカリ金属化合物と無機または低級カルボン酸酸性物質と の同時添加を包含するとき、この酸性有機化合物のヒドロカルビル基は、上記ポ リアルケンから誘導される。このスルホン酸のポリアルケン、および酸性有機化 合物の混合物に関連した条件は、単に好ましい実施態様にすぎない。

他の実施態様においては、このアルカリ金属オーバーベース化塩はホウ素化され たアルカリ金属オーバーベース化［である。ホウ素化されたオーバーベース化金 属塩は、ホウ素含有化合物を塩基性アルカリ金属塩と反応させることにより調製 される。ホウ素含有化合物には酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、三酸化ホウ素、 三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ホウ素含有酸（例えばボロニン 酸、ホウ酸、テトラホウ酸およびメタホウ酸）、水素化ホウ素、ホウ素アミドお よびホウ素含有酸の種々のエステルが挙げられる。このホウ素含有エステルは、 好ましくはホウ酸の低級アルキル（１個〜７個の炭素原子）エステルである。好 ましくは、このホウ素含有化合物はホウ酸である。一般に、このオーバーベース 化金属塩は約５０°Ｃ〜約２５０℃、好ましくは１００″Ｃ〜約２００　’Ｃで ホウ素含有化合物と反応する。この反応は、溶媒（例えば鉱油、ナフサ、溶油、 トルエンまたはキシレン）の存在下で達成され得る。このオーバーベース化金属 塩は、この組成物に少なくとも約０．５重量％から、好ましくは約１重量％から 、約５重量％まで、好ましくは約４重量％まで、さらに好ましくは約３重量％ま でのホウ素を与える量で、ホウ素含有化合物と反応する。

（以下余白） 以下の実施例は、本発明のアルカリ金属オーバーベース化塩およびその製造方法 を例示する。実施例および本明細書の他の箇所においては、ほかに指示がなけれ ば温度は摂氏であり、量は重量パーセントであり、そして圧力は大気圧である。

実施例１ 反応容器に、ポリブテン（Ｍｎ＝　１０００）っ）ら誘導したポリブテニル置換 無水コハク酸１１２２部（２当量）、テトラプロペニルフェノール１０５部（０ ，４当量）、キシレン１１２２部、および１００中性鉱油１０００グラムを充填 する。この混合物を攪拌し、そして窒素雰囲気下で８０°Ｃまで加熱する。次い でこの容器に、１０分間かけて５０％水酸化ナトリウム水溶液５８０部を加える 。この混合物を、１，３時間かけて８０″Ｃから１２０℃まで加熱する。共沸還 流により水を除去し、温度を６時間かけて１５０℃まで上げる。

この間、水３００部を集める。（１）反応混合物を８０°Ｃまで冷却し、そこで この容器に５０％水酸化ナトリウム水溶液５４０部を加える。

（２）この反応混合物を、１７時間かけて１４０℃まで加熱し、そして還流状態 で水を除去する。（３）この反応混合物を１時間あたり１標準立方フイー）　（ ｓｃｆｈ）の割合で炭酸塩化する。この間、５時間かけて水を除去する。水酸化 す）　ＩＪウム水溶液５６０部を用いて工程（１）〜（３）を繰り返す。水酸化 すｌ−ＩＪウム水溶液６４０部を用いて工程（１）〜（３）を繰り返す。次いで 、５０％水酸化ナトリウム水溶液の別の６４０部を用いて工程（１）〜（３）を 繰り返す。

反応混合物を冷却し、そしてこの反応混合物に、１００中性鉱油１０００部を加 える。この反応混合物を、１１５℃および約３０ミリメートル水銀まで真空スト リッピングする。この残留物をケイソウ土で濾過する。この濾液は全塩基数３６ １（理論値は３９８）、硫酸塩天分４３．４％（理論値は５０．３）　、オイル ３９．４％および比重１．１１を有する。

実施例２ 反応容器に、１００中性鉱油７００部、実施例１の無水コハク酸７００部（１， ２５当量）、および５０％水酸化ナトリウム水溶液Ｚｏ。

部（２，５当量）を充填する。この反応混合物を攪拌し、そして８０℃まで加熱 する。そこでこの反応容器に、テトラプロペニルフェノール６６部（０，２５当 量）を加える。この反応混合物を、窒素を吹き込みそして水４０部を除去しつつ 、８０°Ｃから１４０’Ｃまで２．５時間かけて加熱する。１４０〜１６５°Ｃ の温度で２．２５時間かけて二酸化炭素（２８部、１．２５当量）を加える。こ の反応混合物に、１時間あたり２標準立方フイー）　（ｓｃｆｈ）の割合で窒素 を吹き込み、そして全体で１１２部の水を除去する。反応温度を１１５°Ｃまで 下げ、この反応混合物をケイソウ土で濾過する。この濾液はナトリウム４．０６ ％（理論値は３．６６）　、全塩基数８９、比重０１９４８およびオイル４４゜ ５％を有する。

実施例３ 反応容器に、実施例１の無水コハク酸２８１部（０，５当ｊｌ）、キシレン２８ １部、テトラプロペニル置換フェノール２６部および１００中性鉱油２５０部を 充填する。混合物を８０℃まで加熱し、そしてこの反応混合物に水酸化ナトリウ ム水溶液２７２部（３，４当量）を加える。この混合物にｌ　５ｃｆｈの割合で 窒素を吹き込み、そし、て反応温度を１４８°Ｃまで上げる。この反応混合物に 、その後１　５ｃｆｈの割合で１時間２５分間二酸化炭素を吹き込む。この間、 水１５０部を集める。この反応混合物を８０°Ｃまで冷却し、そこでこの反応混 合物に、上の水酸化ナトリウム水溶液２７２部（３，４当ｊｉ）を加え、この混 合物に１　５ｅｆｈの割合で窒素を吹き込む。反応温度を１４０″Ｃまで上げ、 そこでこの反応混合物に、１　５ｃｆｈの割合で１時間２５分間二酸化炭素を吹 き込む。この間、水１５０部を集める。反応温度をｉ　ｏ　ｏ　’ｃまで下げ、 そして上の水酸化ナトリウム水溶液２７２部（３，４当量）を加える。この間、 この混色物に１　５ｃｆｈの割合で窒素を吹き込む。反応温度を１４８℃まで上 げ、この反応混合物に、ｉ　５ｃｆｈの割合で１時間４０分間二酸化炭素を吹き 込む。この間、水１６０部を集める。この反応混合物を９０℃まで冷却し、そこ で、この反応混合物に１００中性鉱油２５０部を加える。この反応混合物を７０ °Ｃで真空ストリッピングし、残留物をケイソウ土で濾過する。この濾液は、Ａ ＳＴＭ　Ｄ−８７４による硫酸ナトリウム天分５０．０％（理論値は５３．８％ ）、全塩基数４０８、比重１．１８およびオイル３７．１％を含有する。

実施例４ 反応容器に、実施例３の生成物７００部を充填する。この反応混合物を７５℃ま で加熱し、これに３０分間かけてホウ酸３４０部（５，５当量）を加える。この 反応混合物を、４５分間かけて１１０℃まで加熱し、この反応温度を２時間維持 する。この反応混合物に１００中性鉱油（８０部）を加える。この反応混合物に 、１ｓｃｆｈの割合にて１６０℃で３０分間窒素を吹き込む。この間、水９５部 を集める。この反応混合物にキシレン（２００部）を加え、反応温度を１３０〜 １４０°Ｃで３時間維持する。この反応混合物を、１５０℃および２０ミリメー トル水銀で真空ストリッピングする。

この残留物をケイソウ土で濾過する。この濾液は、ホウ素５゜８４％（理論値は ６．４３）およびオイル３３．１％を含有する。この残留物は全塩基数３０９を 有する。

実施例５ 反応容器に、実施例１の無水コハク酸２２４部（０，４当ｊｌ）、テトラプロペ ニルフェノール２１部（０，０８当量）、キシレン２２４部および１００中性鉱 油２２４部を充填する。この混合物を加熱し、そしてこの反応容器に５０％水酸 化す）　ＩＪウム水溶液２１２部（２，６５当量）を加える。反応温度を１３０ °Ｃまで上げ、そして１ｓｃｆｈの割合で窒素を吹き込むことにより、水４１部 を除去する。

次いで、この反応混合物に１　５ｅｆｈの割合で１．２５時間二罠化炭素を吹き 込む。０．５５ｃｆｈの割合にて１３０℃で二酸化炭素を吹き込みつつ、４時間 かけて水酸化ナトリウム溶液（４３２部、５．４当量）を加える。添加中に、こ の反応容器から水３０１部を除去する。反応温度を１５０℃まで上げ、二酸化炭 素の吹き込み割合を１．５５ｃｆｈまで上げ、そして１時間１５分間維持する。

この反応混合物を１５０℃まで冷却し、そして１　５ｃｆｈの割合で窒素を吹き 込む。この間、この反応混合物にオイル１７６部を加える。

この反応混合物に、１．８５ｃｆｈの割合で２．５時間窒素を吹き込み、そして この混合物を、その後ケイソウ土で濾過する。この濾液は、ナトリウム１５．７ ％およびオイル３９％を含有する。この濾液は全塩基数３８０を有する。

実施例６ 反応容器に、実施例１の無水コハク酸５６１部（１当量）、テトラプロペニルフ ェノール５２．５ｇ　（０，２当量）、キシレン５６１部および１００中性鉱油 ５００部を充填する。この混合物を、窒素雰囲気下で５０″Ｃまで加熱し、そし てこの混合物に水酸化カリウム３７３．８部（６，８当量）および水２９９部を 加える。この反応混合物を１３５°Ｃまで加熱する。この間、水１４５部を除去 する。共沸留出物は透明である。この反応混合物に、１　５ｃｆｈの割合で２時 間かけて二酸化炭素を加える。この間、水１９５部を共沸的に除去する。この反 応系を７５°Ｃまで冷却し、そこで、この反応容器に第二部分の水酸化カリウム ３７３．８部および水１５０部を加える。水７０部を共沸除去しつつ、この反応 混合物を１５０’Ｃまで加熱する。二酸化炭素（１５ｅｆｈ）を２．５時間かけ て加える。

この間、水１１５部を共沸的に除去する。この反応系を１００　’Ｃまで冷却し 、そこでこの容器に第三部分の水酸化カリウム３７３゜８部および水１５０部を 加える。この反応混合物を１５０″Ｃまで加熱する。この間、水７０部を除去す る。この反応混合物に、１ｓｅｆｈの割合で１時間二酸化炭素を吹き込む。この 間、水３０部を除去する。反応温度を７０″Ｃまで下げる。この反応混合物を、 窒素雰囲気下で１５０℃まで再加熱する。１５０℃で１　５ｃｆｈの割合で２時 間この反応混合物に二酸化炭素を吹き込む。この間、水８０部を除去する。この 二酸化炭素を、窒素パージに置き換え、そして水６０部を除去する。この反応系 に、その復水６４部を除去しつつ、１　５ｃｆｈの割合で３時間二酸化炭素を吹 き込む。

この反応混合物を７５°Ｃまで冷却し、そこでこの反応混合物に１００中性鉱油 ５００部を加える。この反応系を、１１５℃および２５ミリメートル水銀まで真 空ストリッピングする。この残留物をケイソウ土で濾過する。この濾液は、オイ ル３５％を含有し、そして塩基数３２２を有する。

溶液１４４０部（１８当量）と反応したポリブテニル置換フェノール９９４部（ １当量）を用いて、実施例１の方法により、置換フェノールのオーバーベース化 ナトリウム塩を調製する。

実施例８ ポリプロペン（Ｍｎ＝　８００）から誘導したポリプロペニル置換ベンゼンスル ホン酸ナトリウム９８０部（１当量）およヒ５０％水酸化ナトリウム水溶液８０ ０部（１０当量）を用いて、実施例６に記載の方法により、オーバーベース化ス ルホン酸ナトリウムを調製する。

実施例９ カルボン酸ポリブテニル（これはポリブテン（Ｍｎ−１０００）から誘導したポ リブテニルクロライドとアクリル酸とを反応させ、それを水酸化リチウムｌ水和 物７５６部（１８当量）と反応させることにより調製した）　１０７２部（１当 量）を用いて、実施例１に記載の方法によりオーバーベース化カルボン酸リチウ ムを調製する。

実施例１０ 実施例１の無水コハク酸５６２部、およびポリブテン（Ｍｎ−８００）から誘導 したポリブテニル置換スルホン酸４７９部および５０％水酸化ナトリウム水溶液 １６３２部（２０，４当量）を用いて、実施例１１：記載の方Ｅによりオーバー ベース化スルホン酸−カルボン酸ナトリウムを調製する。

ｌ１区皿勝 本発明のオーバーベース化アルカリ金属塩は、それだけでまたは他の任意の周知 の添加剤と組み合わせて、潤滑剤または濃縮物中で用いられ得る。この添加剤に は分散剤、清浄剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、極圧剤、乳化剤、解乳化剤、泡抑制 剤、摩擦調節剤、錆止め剤、腐食防止剤、粘度改良剤、流動点降下剤、染料、お よび取扱い性を向上させるための溶媒（これには、アルキルおよび／またはアリ ール炭化水素が含まれる）が挙げられるが、これらに限定されない。これらの添 加剤は、最終生成物の必要性に依存して、種々の量で存在し得る。

分散剤には、炭化水素置換コハク酸イミド、コハク酸アミド、カルボン酸エステ ル、マンニッヒ分散剤およびそれらの混合物だけでなく、分散剤および粘度改良 剤の両方として機能する物質が挙げられるが、これらに限定されない。これらの 分散剤には、窒素含有カルボン酸分散剤、エステル分散剤、マンニッヒ分散剤ま たはそれらの混合物が挙げられる。窒素含有カルボン酸分散剤は、ヒドロカルビ ルカルボン酸アシル化剤（通常はヒドロカルビル置換無水コハク酸）と、アミン （通常はポリアミン）とを反応させることにより、調製される。エステル分散剤 は、ポリヒドロキシ化合物とヒドロカルビルカルボン酸アシル化剤とを反応させ ることによりＮ製される。このエステル分散剤は、さらにアミンで処理され得る 。

マンニッヒ分散剤は、ヒドロキシ芳香族化合物とアミンおよびアルデヒドとを反 応させることにより調製される。上記に挙げた分散剤は尿素、チオ尿素、二硫化 炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル 、エポキシド、ホウ素含宵化合物、リン含有化合物などのような試薬で後処理さ れ得る。

清浄剤には、アルカリ土類金属または遷移金属と、１種以上のヒドロカルビルス ルホン酸、カルボン酸、リン酸、チオリン酸、ジチオリン酸、ホスフィン酸、チ オホスフィン酸、イオウがカップリングしたフェノールまたはフェノールとの二 コードン性または非ニユートン性の中性塩または塩基性塩が挙げられるが、これ らに限定されない。塩基性塩とは、酸官能性１個あたり、化学量論的に過剰な金 属が存在する塩である。

本発明の潤滑剤に含有され得る、補助の極圧剤、および腐食防止剤および酸化防 止剤は、以下により例示され得る：塩素化脂肪族炭化水素（例えば塩素化ワック ス）；有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えばベンジルジスルフィド、ビ ス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の 硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテンおよび硫化テル ペン）ニリン硫化炭化水素（例えば硫化リンとテルペンチンまたはオレイン酸メ チルとの反応生成物、主として亜すン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素（例えば 亜リン酸ジブチル、亜すン酸ジヘブチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸 ペンチルフェニル、亜すン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン 酸ジステアリル、亜リン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル４−ペンチルフ ェニル、ポリプロピレン（分子１５００）で置換した亜リン酸フェニル、ジイソ ブチル置換の亜リン酸フェニル）を包含するリン含有エステル；チオカルバミン 酸金属塩（例えばジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛およびヘプチルフェニルジ チオカルバミン酸バリウム）；ホウ酸エステルを含むホウ素含有化合物；モリブ デン含有化合物；ジチオリン酸の第１Ｉ族金属塩（例えばジシクロへキシルジチ オリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）ジチオリ ン酸バリウム、ジノニルジチオリン酸カドミウム）；およびイソプロピルアルコ ールおよびｎ−ヘキシルアルコールの等モル混合物と、三硫化リンとの反応によ り生成されるジチオリン酸の亜鉛塩。

粘度改良剤には、以下が挙げられるが、これらに限定されない：ポリイソブテン 、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ジエン重合体、ポリア ルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィンおよ び多官能性の粘度改良剤。

流動点降下剤は、本明細書中に記載の潤滑油中にしばしば含有される特に有用な タイプの添加剤である。例えば、Ｃ，Ｖ。

ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ，Ｋｅｎｎｅｄｙ　Ｓ＋＋ｉｔｈの＋Ｌｕｂｒｉｃａ ｎｔ　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ−（Ｌｅｓｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ　ｃｏｍｐａｎｙ　Ｐ ｕｂｌｉｓｈｅｒｓＳＣｌｅｖｅｌａｎｄ、オ／％イオ州、１９６７）の８ペー ジを参照せよ。

安定した泡の形成を低減するかまたは防止するために用いられる消泡剤には、シ リコーンまたは有機重合体が包含される。これらの例、およびさらに他の消泡組 成物は、Ｈｅｎｒｙ　Ｔ。

ＫｅｒｎｅｒによるーＦｏａｍ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ａｇｅｎｔｓ−（Ｎｏｙｅｓ 　Ｄａｔａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　１９７６）のｐ、　１２５〜１６２に 記載されている。

これらの添加剤および他の添加剤は、米国特許第４．５１！２．６１８号（第１ ４欄５２行目から第１７欄１６行巨まで）に極めて詳細に記載され、その内容は 、本発明と共に用いられ得る他の添加剤の開示についての参照によって本明細書 中に取り入れられている。

この濃縮物は、０．０１重量％〜９０重量％のアルカリ金属オーバーベース化塩 を含有し得る。このアルカリ金属オーバーベース化塩は、最終生成物である配合 物または濃縮物中にて、清浄剤として作用するのに効果的な量（少量、すなわち 、５０重量％までの量）で存在し得るが、好ましくは、潤滑粘性のあるオイル、 油圧作動液、燃料油、ギア油または自動変速機用液中で、約０．１重量％〜約１ ０重量％、好ましくは０．２５重量％〜約２重量％、最も好ましくは約０．５０ 重量％〜約１．２５重量％の量で存在する。

本発明の潤滑組成物および方法は、潤滑粘性のあるオイルを使用する。潤滑粘性 のあるオイルには、天然潤滑油または合成潤滑油およびそれらの混合物が包含さ れる。天然油には、動物性油、植物性油、鉱物性潤滑油、溶媒処理されたまたは 酸処理された鉱油、および石炭または頁岩から誘導されたオイルが包含される。

合成の潤滑油には炭化水素油、ノーロ置換炭化水素油、アルキレンオキシド重合 体、カルボン酸とポリオールとのエステル、ポリカルボン酸とアルコールとのエ ステル、リン含有酸のエステル、重合性テトラヒドロフラン、シリコンベース油 およびそれらの混合物が包含される。

潤滑粘性のあるオイルの特定の例は、米国特許第４．３２６．９７２号および欧 州特許公開第１０７，２８２号に記載され、両方の特許の内容は、潤滑油に関す る開示についての参照によって本明細書中に取り入れられている。潤滑剤基油の 基本的で簡潔な記載は、ＬＬｌ匡はによる論文、−Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ　Ｂａ５ ｅ　０ｉｌｓ″いｄムｃａｎｔ江を田至口■、４３巻、９．１８４〜１８５　（ １９８７年３月）に明らかにされている。この論文の内容は、潤滑油に関する開 示についての参照によって本明細書中に取り入れられている。

潤滑粘性のあるオイルの記載は、米国特許第４．５８２．６１８号（第２欄３７ 行目から第３欄６３行目まで）に見いだされ、その内容は、潤滑粘性のあるオイ ルの開示についての参照によって本明細書中に取り入れられている。

以下の実施例は、本発明の潤滑組成物を例示する。実施例Ａ−Ｃの各成分の量は 、示された添加剤の生成物を含有するオイルの量を反映している。

（以下余白） 潤滑剤（重量％） 匡ユ　人　旦　旦 実施例１の生成物　０．７６　１．０４　１．Ｑ４またはオレイルアミン シリコーン消泡剤　＆Ｑｐｐｍ　８Ｇｐｐｍ　８Ｇｐ四オイル　残量　残量　残 量 本発明の潤滑油組成物は、使用条件下にて錆および腐食を低減する傾向を示し、 それにより、錆および腐食性摩耗、および以下のような望ましくない沈澱物の形 成を低減する＝７ニス、スラッジ、炭素質物質および樹脂状物質（これは、種々 のエンジン部分に付着し、エンジンの効率を低下させる傾向にある）。７Ｉ！ｌ 滑油はまた、本発明に従って処方され得、その結果、乗用車のクランク室で用い られるとき、燃料経済性が改良される。

本発明は、その好ましい実施態様に関して説明しているものの、それらの種々の 変更は、この明細書を読めば、当業者に明かなことが理解されるべきである。従 って、本明細書中に開示の発明は、添付の請求の範囲に入るようなこれらの変更 を含むべく意図されていると理解されるべきである。

番約書 本発明は、少なくとも１種のヒドロカルビル置換酸性有機化合物の塩基性アルカ リ金属塩を少なくとも１種含有する組成物に関する。ヒドロカルビル基は、少な くとも６００の−を有するポリアルケンから誘導される。但し、有機化合物力く スルホン酸のとき、該ポリアルケンが少なくとも９００のＭｎを有し；ンから誘 導したヒドロカルビル基を有するカルボン酸およびスルホン酸を含む混合物のと き、該カルシボン酸力ｆ混合物の酸当量の少なくとも１０％を構成する。

１−ｍｌ−１ア１．Ｎ−ＰＣＴ’ＵＳ　９２１０１４７６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくとも１種のヒドロカルビル置換酸性有機化合物の塩基性アルカリ金属 塩を、少なくとも１種含有する組成物であって、 該ヒドロカルビル基が少なくとも６００のＭｎを有するポリアルケンから誘導さ れ、ここで、該有機化合物がスルホン酸であるとき、該ポリアルケンが少なくと も９００のＭｎを有し；そして該酸性有機化合物が９００より少ないＭｎを有す るポリアルケンから誘導したヒドロカルビル基を有するカルボン酸およびスルホ ン酸を含有する酸性有機化合物の混合物であるとき、該カルボン酸が該混合物の 酸当量の少なくとも１０％を構成する、組成物。 ２．前記塩基性塩が、約１．５から約４０の金属比を有する、請求項１に記載の 組成物。 ３．前記ポリアルケンが、約８００から約３，０００のＭｎを有する、請求項１ に記載の組成物。 ４．前記ポリアルケンが、約９００から約１．５００のＭｎを有する、請求項１ に記載の組成物。 ５．前記ポリアルケンが、ポリブテンである、請求項１に記載の組成物。 ６．前記酸性有機化合物が、スルホン酸またはカルボン酸である、請求項１に記 載の組成物。 ７．前記金属塩が、ナトリウム塩またはカリウム塩である、請求項１に記載の組 成物。 ８．前記オーバーベース化塩が、オーバーベース化コハク酸塩である、請求項１ に記載の組成物。 ９．前記オーバーベース化塩が、オーバーベース化コハク酸ナトリウムである、 請求項１に記載の組成物。 １０．ヒドロカルビル置換酸性有機化合物の塩基性アルカリ金属塩であって、以 下の工程を包含する方法により調製される、アルカリ金属塩： （Ａ）（Ａ−１）少なくとも１種の塩基性アルカリ金属化合物の一部を、（Ａ− ２）少なくとも１種のヒドロカルビル置換酸性有機組成物のアルカリ金属塩を含 む反応混合物に加え、該反応混合物から遊離の水を除去する工程、ここで、該ヒ ドロカルビル基は、少なくとも６００の数平均分子量を有するポリアルケンから 誘導され、但し、該有機組成物がスルホン酸であるとき、該ポリアルケンが少な くとも９００の数平均分子量を有し、そして該酸性有機組成物が９００より少な いＭｎを有するポリアルケンから誘導したヒドロカルビル基を有するカルボン酸 およびスルホン酸を含有する酸性有機化合物の混合物であるとき、該カルボン酸 が該混合物の当量の少なくとも１０％を構成する；その後、 （Ｂ）同時に （１）該反応混合物に、少なくとも１種の塩基性アルカリ金属化合物を加え、 （２）該反応混合物に、少なくとも１種の無機または低級カルボン酸酸性物質を 加え、かつ （３）該反応混合物から水を除去する工程、ここで、反応温度は、油溶性のオー バーベース化アルカリ金属塩を形成するのに充分な温度である。 １１．前記ヒドロカルビル基が、約９００から約１５００の数平均分子量を有す るポリアルケンから誘導される、請求項１０に記載の組成物。 １２．前記塩が、約１．５から約４０の金属比を有する、請求項１０に記載の組 成物。 １３．前記酸性有機化合物が、カルボン酸または酸無水物である、請求項１０に 記載の組成物。 １４．前記塩基性アルカリ金属化合物が、塩基性ナトリウムまたはカリウム化合 物である、請求項１０に記載の組成物。 １５．前記促進剤が、約７から約１０のｐＫａを有する、請求項１０に記載の組 成物。 １６．前記促進剤が、アルキルまたはアルケニルフェノールまたはニトロアルカ ンである、請求項１０に記載の組成物。 １７．主要量の潤滑粘性のあるオイルと、請求項１に記載の組成物とを含有する 、潤滑組成物。 １８．主要量の潤滑粘性のあるオイルと、請求項１０に記載の組成物とを含有す る、潤滑組成物。 １９．（Ｂ）少なくとも１種の分散剤をさらに含有する、請求項１７に記載の組 成物。 ２０．（Ｂ）前記分散剤が、（ａ）少なくとも１種の窒素含有カルボン酸分散剤 、（ｂ）少なくとも１種のエステル分散剤、（ｃ）少なくとも１種のマンニッヒ 分散剤、（ｄ）少なくとも１種の後処理分散剤、またはそれらの２種以上の混合 物である、請求項１９に記載の組成物。 ２１．前記潤滑組成物が、（Ｃ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン 酸金属塩をさらに含有する、請求項１９に記載の組成物。 ２２．前記ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩（Ｃ）が、少なくとも１種のジ ヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛である、請求項２０に記載の組成物。 ２３．以下の工程を包含する、酸性有機化合物の塩基性アルカリ金属塩の調製方 法： （Ａ）少なくとも１種の塩基性アルカリ金属化合物の一部を、少なくとも１種の ヒドロカルビル置換酸性有機組成物のアルカリ金属塩を含む反応混合物に加え、 該反応混合物から遊離の水を除去する工程；および （Ｂ）その後、同時に （１）該反応混合物に、少なくとも１種の塩基性アルカリ金属化合物を加え、 （２）該反応混合物に、少なくとも１種の無機または低級カルボン酸酸性物質を 加え、かつ （３）該反応混合物から水を除去する工程、ここで、反応温度は、油溶性のオー バーベース化アルカリ金属塩を形成するのに充分な温度である。 ２４．前記反応が、約１１０℃から約２００℃の温度で起こる、請求項２３に記 載の方法。 ２５．前記反応が、約１３０℃から約１５０℃の温度で起こる、請求項２３に記 載の方法。 ２６．前記促進剤が、アルキルまたはアルケニルフェノールまたはニトロアルカ ンである、請求項２３に記載の方法。 ２７．前記塩基性アルカリ金属化合物が、塩基性ナトリウム化合物である、請求 項２３に記載の方法。 ２８．前記酸性有機組成物が、少なくとも１種のカルボン酸を含有する、請求項 ２３に記載の方法。 ２９．前記ヒドロカルビル基が、少なくとも６００のＭｎを有すろポリアルケン から誘導される、請求項２３に記載の方法。