JPH0270795A - アミド‐アミンから誘導される分散性添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、■の産業上の１１　　＼野 本発明は燃料油組成物及び潤滑油組成物を含む油性組成
物に有用な改良された油溶性分散性添加剤及びその添加
剤を含む濃厚物に関する。

正米ｑ技班 米国特許第２，９２ＬＯ８５号は、アルキルアミンをア
クリレートと反応させてアルキルアミノプロピオネート
を生成し後者の化合物をアミンと反応させることによる
β−アミノプロピオンアミドの調製に関する。生成化合
物は表面活性剤として、詳しくは乳化剤、湿潤剤、起泡
剤、及び洗剤として有用性をもつと開示されている。

米国特許第３，３３７，６０９号はヒドロキシアルキル
アルキレンポリアミンとアクリレートとの付加物に関す
る。生成付加物はポリエポキシドに添加されてポリエチ
レン表面の遮断塗料としての用途及び成形に於けるよう
な別の最終用途に適した組成物を得る。加えて、その付
加物は樹脂調製の触媒として、及び含鉄金属の水系の腐
蝕抑制剤とじて有用であると開示されている。

米国特許第３，４１７．１４０号はポリアルキレンポリ
アミン及び脂肪アミン（窒素原子の置換基の１つとして
８〜２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基を有す
るモノ−またはジアミンを含む）をα、β−不飽和カル
ボニル化合物と反応させることによる、エポキシ樹脂硬
化剤として有用なアミド−アミン組成物の調製に関する
。この反応はカルボニル化合物の不飽和基とアミン基と
のミカエル付加により、及びアミン基とカルボニル基と
の縮合により起こることが開示されている。

米国特許第３．２４７．１６３号はまたポリエポキシド
組成物の硬化剤に関するものであり、この硬化剤は有機
アミンとアクリレートとを反応させることにより調製さ
れる。

米国特許第３，４４５，４４１号は、少くともポリアミ
ンとメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチル
メタクリレートまたはエチルメタクリレートの如きアク
リレート型化合物との反応生成物であることを特徴とす
るアミノ−アミドポリマーに関する。この特許はそのポ
リマーが凝集剤、水浄化添加剤、油井及びガス井中の腐
蝕抑制剤及び潤滑油添加剤の如き多岐にわたる用途に有
用であると記載している。更にこの特許は上記のポリマ
ーがモノカルボン酸及びポリカルボン酸、脂肪族ジカル
ボン酸、芳香族ジカルボン酸、例えばジグリコール酸、
フタル酸、コハク酸等によるアシル化を含め、誘導体化
されてもよいと開示している。

米国特許筒３，９０３，００３号は、約２０，０００〜
２５０．０００の平均分子量を有する末端カルボキシレ
ートの実質的に完全に水添されたポリイソプレンとポリ
アルキレンアミン及びヒドロキシルポリアルキレンアミ
ンからなる群の窒素化合物とを反応させることにより生
成される末端カルボキシル化イソプレポリマーのアミド
−アミン反応生成物を含む潤滑性組成物に関する。

米国特許筒４．４９３．７７１号は四級アンモニウム基
及びメチレンホスホン酸基を含有する化合物によるスケ
ール抑制に関する。これらの化合物はアミン水素がメチ
レンホスホン酸基またはそれらの塩及ヒヒドロキシブロ
ピル四級アンモニウムハライド基の両者で置換されたポ
リアミンの誘導体である。この特許は反応性アミノ水素
を含むアミン、例えばポリグリコールアミン、アミド−
アミン、オキシアシル化アミンその他が利用し得ると開
示している。

米国特許筒４，４５９，２４１号は、米国特許筒４．４
９３．７７１号と同様の開示を含む。

光訓Δ叉粉 本発明は、 （Ａ）ポリオレフィン１分子当り少くとも０．３個（例
えば約１〜４個）のジカルボン酸形成性基（好ましくは
酸基または酸無水物基）で置換された数平均分子量３０
０〜ｔｏ、ｏｏｏのポリオレフィン、及び （Ｂ）少なくともポリアミンと 式　　　　　　　　Ｒ２Ｒ’　　Ｘ Ｒ’−Ｃ＝Ｃ−Ｃ−Ｙ　　　　　（１）（式中、Ｘは硫
黄または酸素であり、Ｙは−ＯＲ’ＳＲ’または−ＮＲ
’　（Ｒ５）であり、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５
は同じであるか、または異なり、水素又は置換もしくは
無置換のヒドロカルビルである）のα、β−不飽和化合
物との反応生成物であることにより特徴づけられるアミ
ド−アミンの少くとも一種の付加物を含む分散性付加剤
に関する。

本発明の物質はそれらの有効性及び増強された潤滑油分
散性を与えるそれらの能力、特に商業的な５Ｅガソリン
エンジン性能試験により判断して驚く程増強された性能
を与えるそれらの能力のため従来技術と異なる。

それ故、本発明はまた本発明の分散性付加物を調製する
新規な方法に関する。

本発明に使用される反応体Ａに使用される長鎖ヒドロカ
ルビル置換モノまたはジカルボン酸物質、即ち酸、酸無
水物またはエステルは、ポリオレフィン１モル当り平均
少くとも約０．８モル、更に典型的には約１〜４モル、
好ましくは約１．０５〜１．８モル、例えば１．１０〜
１．６モルのα、β−不飽和０４〜Ｃ４〜Ｃ１０ジカル
ボン酸もしくは酸無水物またはそれらのエステルで置換
された長鎖炭化水素、一般にはポリオレフィンを含む。

このようなモノ−及びジカルボン酸、酸無水物及びそれ
らのエステルの例はフマル酸、イタコン酸、マレイン酸
、無水マレイン酸、クロロマイレン酸、ジメチルフマレ
ート、クロロ無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、ケイ皮酸等である。

反応体Ａを生成するための不飽和ジカルボン酸との反応
に好ましいオレフィンポリマーは多量の０４〜Ｃ４〜Ｃ
１０、例えば０２〜Ｃ３のモノオレフィンを含むポリマ
ーである。このようなオレフィンはエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、オクテン−１
，スチレン等を含む。上記のポリマーはポリイソブチレ
ンの如きホモポリマー、並びにエチレンとプロピレンの
コポリマーブチレンとイソブチレンのコポリマー、プロ
ピレンとイソブチレンのコポリマー等の如き二種以上の
上記のオレフィンのコポリマーであってもよい。

その他のコポリマーは少モル量、例えば１〜１０モル％
のコポリマーモノマーが０４〜Ｃｌｌ１非共役ジオレフ
インであるコポリマー、例えばイソブチレンとブタジェ
ンのコポリマー、またはエチレン、プロピレン及び１，
４−へキサジエンのコポリマー等を含む。

成る場合には、オレフィンポリマーは完全に飽和されて
もよく、例えば分子量を調節するための調節剤として水
素を用いるチーグラー−ナツタ合成によりつくられたエ
チレン−プロピレンコポリマーであってもよい。

反応体Ａ分散剤に使用されるオレフィンポリマーは一般
に約３００〜約１０．０００、好ましくは約９００〜５
，０００．更に好ましくは約１．３００〜約４．０００
の範囲内の数平均分子量を有する。

特に有用なオレフィンポリマーは約１５００〜約３００
０の範囲内の数平均分子量を有しポリマー額当り約１個
の末端二重結合をもつ。本発明に有用な高性能の分散性
添加剤に特に有用な出発物質はポリイソブチレンである
。このようなポリマーの数平均分子量は幾つかの公知の
技術により測定し得る。このような測定の便法は、付加
的に分子量分布情報を与えるゲル透過クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）である（Ｗ、Ｗ、ヤウ（Ｙａｕ）、　Ｊ、
Ｊ、キルクランド（Ｋｉｒｋｌａｎｄ）及びり、Ｄ、ブ
リイ（Ｂｌｙ）著”　Ｍｏｄｅｒｎ　５ｉｚｅ　Ｅｘｃ
ｌｕｓｉｏｎ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏ−ｇｒ
ａｐｈｙ”ジョン・ウィリイ・アンド・サンズ（Ｊｏｈ
ｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ）　、　　ニューヨ
ーク、１９７９年参照のこと）。

オレフィンポリマーを０４〜Ｃ４〜Ｃ１０不飽和ジカル
ボン酸９．酸無水物またはエステルと反応させる方法は
当業界で公知である。例えば、オレフィンポリマー及び
ジカルボン酸物質は米国特許第３．３６１，６７３号及
び同第３，４０１，１１８号に開示されるように単に一
緒に加熱され熱“エン（ｅｎｅ）　　”反応を行なわせ
てもよい。あるいは、まずオレフィンポリマーは塩素ま
たは臭素をポリオレフィン中に６０〜２５０℃、例えば
１２０〜１６０℃の温度で約０．５〜１０時間、好まし
くは１〜７時間通すことにより、ハロゲン化、例えばポ
リマーの重量基準で約１〜８重量％、好ましくは３〜７
重量％の塩素または臭素にまで塩素化または臭素化され
てもよい。ついでハロゲン化ポリマーは充分な不飽和酸
または酸無水物と１００〜２５０℃、通常約１８０〜２
３５℃で約０．５〜１０時間、例えば３〜８時間反応さ
せてもよく、か（して得られる生成物はハロゲン化ポリ
マー１モル当り所望のモル数の不飽和酸を含有する。こ
の−船釣な型の方法は米国特許第３，０８７，４３６号
、同第３，１７２，８９２号、同第３．２７２．７４６
その他に教示されている。

別法として、オレフィンポリマー及び不飽和酸物質は混
合、加熱され、その間塩素を加熱物質に添加する。この
型の方法は米国特許第３，２１５，７０７号、同第３，
２３１，５８７号、同第３．９１２，７６４号、同第４
．１１０，３４９号、同第４，２３４，４３５号及び英
国特許第１．４４０，２１９号に開示されている。

ハロゲンの使用により、約６５〜９５重量％のポリオレ
フィン、例えばポリイソブチレンがジカルボン酸物質と
通常に反応する。ハロゲンまたは触媒を用いないで熱反
応を行なう際には、通常約５０〜７５重量％のポリイソ
ブチレンが反応する。

塩素化は反応性を増す助けをする。便宜上、上記のジカ
ルボン酸生成単位対ポリオレフィンの官能基の比、例え
ば１．１〜１．８等はポリオレフィンの合計量、即ち生
成物をつくるのに使用された反応ポリオレフィン及び未
反応ポリオレフィンの両者の合計を基準とする。

以下に更に充分説明されるように、反応体Ａ物質は本発
明の新規な分散剤の生成のため選ばれた反応体Ｂアミド
ーアミン物質と接触される。

アミド−アミン　心　Ｂのれ１１ 上記の如く、アミド−アミンは少くともポリアミンと上
記式（１）のα、β−エチレン性不性用飽和化合物反応
生成物を含む。

本発明に有用なポリアミンは、分子中に約２〜６０個、
好ましくは２〜４０個（例えば３〜２０個）の合計炭素
原子及び約１〜１２個、好ましくは３〜１２個、最も好
ましくは少なくとも５個（例えば５〜９個）の窒素原子
をもつポリアミン、最も好ましくはポリアルキレンポリ
アミンを含む。

これらのアミンはヒドロカルビルアミンであってもよく
、あるいはその他の基、例えばヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アミド基、ニトリル基、イミダシリン基等を含む
ヒドロカルビルアミンであってもよい。１〜６個のヒド
ロキシ基、好ましくは１〜３個のヒドロキシ基をもつヒ
ドロキシアミンが特に有用である。好ましいアミンは 一般式 ％式％（） （式中、Ｒ＝Ｒ’、Ｒ′、及びＲ′は独立に水素、０１
〜Ｃｐｓの直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、Ｃ＋”Ｃ
＋ｚアルコキシ０２〜Ｃ６アルキレン基、Ｃ２〜Ｃ＋　
Ｚヒドロキシアミノアルキレン基及び０１〜ＣＩ□アル
キルアミノ０２〜Ｃ６アルキレン基からなる群から選ば
れ、 Ｒ”は更に （式中、Ｒ′は上記のとおりである） の基を含んでもよく、 Ｓ及びＳ′は同しか異なる２〜６、好ましくは２〜４の
数であってもよく、及び ｔ及びｔ′は同じか異なり０〜１０、好ましくは２〜７
、最も好ましくは約３〜７の数であってもよく、但しｔ
とｔ′の合計は１５以下である〕のものを含む脂肪族飽
和アミンである。容易な反応を確実にするには、Ｒ，Ｒ
’、Ｒ”、Ｒ′＃　Ｓ１Ｌ　　を及びｔ′は典型的には
少なくとも１個の一級または二級アミン基、好ましくは
少くとも２個の一級または二級アミン基をもつ式■及び
■の化合物を与えるのに充分な様に選ばれることが好ま
しい。これはＲ，Ｒ’、Ｒ“またはＲ＃ｖの基の少くと
も一つが水素であるように選ぶか、あるいはＲ″′がＨ
である場合または■基が二級アミノ基をもつ場合には式
■中のｔを少くともｌにすることにより達成し得る。上
記の式の最も好ましいアミンは弐■により表わされ、少
くとも二個の一級アミン基及び少なくとも１個、好まし
くは少くとも３個の二級アミン基を含む。好適なアミン
化合物の非制限的な例は、１，２−ジアミノエタン；１
．３−ジアミノプロパン；１．４−ジアミノブタン；ｌ
、６−ジアミツヘキサン；ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンの如き
ポリエチレンアミン；４〜Ｃ１０２−プロピレンジアミ
ン、ジ（１，２−プロピレン）トリアミン、ジー（１，
３−プロピレン）トリアミンの如きポリプロピレンアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノ−プロパン、
Ｎ、Ｎ−ジー（２−アミノエチル）エチレンジアミン；
Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−１，３−プロピ
レンジアミン；３−ドデシルオキシプロピルアミン；Ｎ
−ドデシル−１，３−プロパンジアミン；トリスヒドロ
キシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭと称される）；ジイ
ソプロパツールアミン；ジェタノールアミン；トリエタ
ノールアミン；モノ−、ジー、及びトリー牛脂アミン、
Ｎ−（３−アミノプロピル）モルボリンの如きアミノモ
ルホリン及びこれらの混合物を含む。

その他の有用なアミン化合物は１，４−ジ（アミノメチ
ル）シクロヘキサンの如き１ｍ１１式ジアミン、及びイ
ミダシリン及び式（Ｖ） （式中、ｐｌ及びｐ２は同じか異なり夫々１〜４の整数
であり、ｎｌ　　ｎｚ及びｎ３は同じか異なり夫々１〜
３の整数である）のＮ−アミノアルキルピペラジンの如
き複素環窒素化合物を含む。このようなアミンの非制限
的な例は２−ペンクデシルイミダゾリン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）ピペラジン等を含む。

アミン化合物の市ｐＦｉｏ；ｒ、？Ｒ合物が有利に使用
されてもよい。例えば、アルキレンアミンを調製する一
つの方法はアルキレンシバライド（例えばエチレンジク
ロリドまたはプロピレンジクロリド）トアンモニアとの
反応を伴ない、これは対の窒素がアルキレン基により結
合されるアルキレンアミンの複雑な混合物をもたらし、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン及び異性体のピペラジンの如き化
合物を生成する。分子当り平均約５〜７個の窒素原子を
有する安価なポリ　（エチレンアミン）化合物が“ポリ
アミン（Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ）　　Ｈ″“ポリアミン４
００”“ダウ・ポリアミン（Ｄｏｗ　ｆ’ｏｌｙａｎ＋
１ｎｅ）　　Ｅ　−１００″等の如き商品名で市販され
ている。

また、有用なアミンは、 式 ％式％（） （式中、ｍは約３〜７０、好ましくは１０〜３５の値を
有している）及び 式 ％式％（） （式中、　ｎ”は約１〜４０の値を有し、但しｎの合計
は約３〜約７０、好ましくは約６〜約３５であり、Ｒは
１０個までの炭素原子の多価の飽和炭化水素基であり、
Ｒ基の置換基の数は“ａ”の値により表わされ、ａは３
〜６の数である）のポリアミンの如きポリオキシアルキ
レンポリアミンを含む０式（Ｖｌ）または（■）のアル
キレン基は約２〜７個、好ましくは約２〜４個の炭素原
子を含む直鎖または分岐鎖であってもよい。

上記の式（ＶＩ）または（■）のポリオキシアルキレン
ポリアミン、好ましくはポリオキシアルキレンジアミン
及びポリオキシアルキレントリアミンは約２００〜約４
０００、好ましくは約４００〜約２０００の範囲の平均
分子量を有してもよい。

好ましいポリオキシアルキレンポリアミンはポリオキシ
エチレン及びポリオキシプロピレンジアミン及び約２０
０〜２０００の範囲の平均分子量を有するポリオキシプ
ロピレントリアミンを含む。

ポリオキシアルキレンポリアミンは市販されており、例
えばザ・ジェファーソン・ケミカル・カンパニイ（ｔｈ
ｅ　Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ、　Ｉｎｃ）から商品名“シェフアミン（Ｊａｆ
ｆａｍｉｎｅ）　Ｄ−２３０、Ｄ−４００ＳＤ−１００
０，Ｄ−２０００、Ｔ−４０３”等として入手し得る。

本発明に有用な別のアミンは米国特許第３．４４５．４
４１号に記載されており、その開示の全てが参考として
本明細四に含まれる。

かくして、脂肪酸、脂環式、芳香族、複素環式等のいず
れのポリアミンも、それがアクリルの二重結合に付加し
且つ例えば弐Ｉのアクリレート型化合物のカルボニル基
（−Ｃ（０）　−）　、または式！のチオアクリレート
型化合物のチオカルボニル基（−Ｃ（Ｓ）　−）でアミ
ド化し得るという条件で使用し得る。

本発明に使用されるα、β−エチレン性不飽和化合物は
次式のα、β−エチレン性不飽和化合物からなる群から
選ばれた少くとも一員を含む。

（式中、Ｘは硫黄または酸素であり、Ｙは−ＯＲ’−３
Ｒ’またはＮＲ’　（Ｒ’）であり、Ｒ１１Ｒ２Ｒ３、
Ｒ４及びＲ５は同じであるが、または異なり水素または
置換もしくは無置換のヒドロカルビルである） Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５がヒドロカルビルで
ある場合、これらの基はアルキル、シクロアルキル、ア
リール、アルカリール、アラルキルまたは複素環式であ
ってもよく、これらはアミド−アミンの調製に選ばれた
条件下で反応混合物のいずれの成分に対しても実質的に
不活性である基で置換されてもよい。このような置換基
はヒドロキシ、ハライド（例えばＣ１，Ｆ、１．Ｂｒ）
、−３Ｈ及びアルキルチオを含む。Ｒ１−Ｒ５の一つ以
上がアルキルである場合、アルキル基は直鎖または分岐
鎖であってもよく、一般に１〜２０個、更に通常は１〜
１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。アルキ
ル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル
、ドデシル、トリデシル、ヘキサデシル、オクタデシル
等である。Ｒｌ、　ＲＳの一つ以上がアリールである場
合、アリール基は一般に６〜１０個の炭素原子（例えば
フェニル、ナフチル）を含む。

Ｒ１−Ｒ５の一つ以上がアルカリールである場合、アル
カリール基は一般に約７〜２０個の炭素原子、好ましく
は７〜１２個の炭素原子を含む。

アルカリール基の例はトリル、ｍ−エチル−フェニル、
〇−エチルトリル、及びｍ−ヘキシルトリルである。Ｒ
Ｉ、　Ｒ’５の一つ以上がアラルキルである場合、その
アリール成分は一般にフェニルまたは（Ｃ＋〜Ｃ６）ア
ルキル置換フェノールからなり、そのアルキル成分は一
般に１〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素
原子を含む。アラルキル基の例はベンジル、０−エチル
ベンジル、及び４−イソブチルベンジルである。Ｒ１−
Ｒ５の一つ以上がシクロアルキルである場合、シクロア
ルキル基は一般に３〜１２個の炭素原子、好ましくは３
〜６個の炭素原子を含む。シクロアルキル基の例はシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロオ
クチル、及びシクロドデシルである。Ｒ１−Ｒ５の一つ
以上が複素環式である場合、複素環式基は一般に１個以
上の環炭素原子が酸素または窒素で置換されている、６
〜１２員の少くとも一つの環を有する化合物からなる。

複素環式基の例はフリル、ピラニル、ピリジル、ピペリ
ジル、ジオキサニル、テトラヒドロフリル、ピラジニル
及び１．４−オキサジニルである。

本発明に使用されるα、β−エチレン性不飽和カルボキ
シレート化合物は次式を有する。

（式中、Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ３及びＲ４は同じであるか、
または異なり、上記のとおり水素または置換もしくは無
置換のヒドロカルビルである）このような式（■）のα
、β−エチレン性不飽和カルボキシレート化合物の例は
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸及びメタクリル
酸のメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエ
ステル、ｎ−ブチルエステル及びイソブチルエステル、
２−ブテン酸、２−ヘキセン酸、２−デセン酸、３−メ
チル−２−ヘプテン酸、３−メチル−２−ブテン酸、３
−フェニル−２−プロペン酸、３−シクロへキシル−２
−ブテン酸、２−メチル−２−ブテン酸、２−プロピル
−２−プロペン酸、２−イソプロピル−２−ヘキセン酸
、２．３−ジメチル−２−ブテン酸、３−シクロヘキシ
ル−２−メチル−２−ペンテン酸、２−プロペン酸、メ
チル２−プロペノエート、メチル２−メチル２−プロペ
ノエート、メチル２−ブテノエート、エチル２−ヘキセ
ノエート、イソプロピル２−デセノエート、フェニル−
２−ペンテノエート、ターシャリイブチル２−プロペノ
エート、オクタデシル２−プロペノエート、ドデシル−
２−デセノエート、シクロプロピル２．３−ジメチル−
２−ブテノエト、メチル３−フェニル−２−プロペノエ
ート等である。

本発明に使用されるα、β−エチレン性不飽和カルボキ
シレートチオエステル化合物は次式を有する。

Ｒ”　　　Ｒ３０ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同じであるか、ま
たは異なり、上記のように水素または置換もしくは無置
換のヒドロカルビルである）このような式■のα、β−
エチレン性不飽和カルボキシレートチオエステルの例は
メチルメルカプト２−ブテノエート、エチルメルカプト
２−ヘキセノエート、イソプロピルメルカプト２−デセ
ノエート、フェニルメルカプト２−ペンテノエート、タ
ーシャリイブチルメルカプト２−プロペノエート、オク
タデシルメルカプト２−プロペノエート、ドデシルメル
カプト２−デセノエート、シクロプロピルメルカプト２
．３−ジメチル−２−ブテノエート、メチルメルカプト
３−フェニル−２−プロペノエート、メチルメルカプト
２−プロペノニー　ト、メチルメルカプト２−メチル−
２−プロペノエート等である。

本発明に使用されるα、β−エチレン性不飽和カルボキ
シアミド化合物は次式を有する。

（式中、Ｒ１、Ｒ”　、Ｒ３、Ｒ’及びＲ５は同じであ
るか、または異なり、上記のように水素または置換もし
くは無置換のヒドロカルビルである）式Ｘのα、β−エ
チレン性不飽和カルボキシアミドの例は２−ブテンアミ
ド、２−ヘキセンアミド、２−デセンアミド、３−メチ
ル−２−へブテンアミド、３−メチル−２−ブテンアミ
ド、３−フェニル−２−プロペンアミド、３−シクロへ
キシル−２−ブテンアミド、２−メチル−２−ブテンア
ミド、２−プロピル−２−プロペンアミド、２−イソプ
ロピル−２−ヘキセンアミド、２．３ジメチル−２−ブ
テンアミド、３−シクロへキシル−２−メチル−２−ペ
ンテンアミド、Ｎ−メチル２−ブテンアミド、Ｎ、Ｎ−
ジエチル２−ヘキセンアミド、Ｎ−ゴロプロピル２−デ
センアミド、Ｎ−フェニル２−ペンテンアミド、Ｎ−タ
ーシャリイブチル−２−プロペンアミド、Ｎ−オクタデ
シル２−プロペンアミド、Ｎ、Ｎ−ジドデシル２−デセ
ンアミド、Ｎ−シクロプロピル２．３＝ジメチル−２−
ブテンアミド、Ｎ−メチル３−フェニル−２−プロペン
アミド、２−プロペンアミド、２−メチル−２−プロペ
ンアミド、２−エチル−プロペンアミド等である。

本発明に使用されるα、β−エチレン性不飽和チオカル
ボキシレート化合物は次式を有する。

Ｒ”　　Ｒ３Ｓ Ｒ’−Ｃ＝Ｃ−Ｃ−ＯＲ’　　　　　　（ＸＩ）（式中
、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’及びＲ５は同じである
か、または異なり、上記のように水素または置換もしく
は無置換のヒドロカルビルである）式ＸＩのα、β−エ
チレン性不飽和チオカルボキシレート化合物の例は２−
ブテンチオ酸、２−ヘキセンチオ酸、２−デセンチオ酸
、３−メチル２−へブテンチオ酸、３−メチル−２−ブ
テンチオ酸、３−フェニル−２−プロペンチオ酸、３−
シクロへキシル−２−ブテンチオ酸、２−メチル−２−
ブテンチオ酸、２−プロピル−２−プロペンチオ酸、２
−イソプロピル−２−ヘキセンチオ酸、２，３−ジメチ
ル−２−ブテンチオ酸、３−シクロへキシル−２−メチ
ル−２−ペンテンチオ酸、２−プロペンチオ酸、メチル
２−プロペンチオエート、メチル２−メチル−２−プロ
ペンチオエート、メチル２−ブテンチオエート、エチル
２−ヘキセンチオエート、イソプロピル２−デセンチオ
エート、フェニル２−ペンテンチオエート、ターシャリ
イブチル２−プロペンチオエート、オクタデシル２−プ
ロペンチオエート、ドデシル２デセンチオエート、シク
ロプロピル２．３−ジメチル−２−ブテンチオエート、
メチル３−フェニル−２−プロペンチオエート等である
。

本発明に使用されるα、β−エチレン性不飽和ジチオ酸
及び酸エステル化合物は次式を有する。

Ｒ’−Ｃ＝Ｃ−Ｃ−３Ｒ’　　　　　　　　（Ｘｌｌ）
（式中、Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ：ｌ及び、Ｒ４は同じである
か、または異なり、上記のように水素または置換もしく
は無置換のヒドロカルビルである）式Ｘ■のα、β−エ
チレン性不飽和ジチオ酸及び酸エステルの例は２−ブテ
ンジチオ酸、２−ヘキセンジチオ酸、２−デセンジチオ
酸、３−メチル−２−へブテンジチオ酸、３−メチル−
２−ブテンジチオ酸、３−フェニル−２−プロペンジチ
オ酸、３−シクロへキシル−２−ブテンジチオ酸、２−
メチル−２−ブテンジチオ酸、２−プロピル−２−プロ
ペンジチオ酸、２−イソプロピル−２−ヘキセンジチオ
酸、２．３−ジメチル−２−ブテンチオ酸、３−シクロ
へキシル−２−メチル−２−ペンテンジチオ酸、２−プ
ロペンジチオ酸、メチル２−プロペンジチオエート、メ
チル２−メチル２−プロペンジチオエート、メチル２−
ブテンジチオエート、エチル２−ヘキセンジチオエート
、イソプロピル２−デセンジチオエート、フェニル２−
ペンテンジチオエート、ターシャリイブチル２−プロペ
ンジチオエート、オクタデシル２−プロペンジチオエー
ト、ドデシル２−デセンジチオエート、シクロプロピル
２．３−ジメチル−２−ブテンジチオエート、メチル３
−フェニル２−プロペンジチオエート等である。

本発明に使用されるα、β−エチレン性不飽和チオカル
ボキシアミド化合物は次式を有する。

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同じである
か、または異なり、上記のように水素または置換もしく
は無置換のヒドロカルビルである）弐Ｘ１ｌｌのα、β
−エチレン性不飽和チオカルボキシアミドの例は、２−
ブテンチオアミド、２ヘキセンチオアミド、２−デセン
チオアミド、３メチル−２−へブテンチオアミド、３−
メチル２−ブテンチオアミド、３−フェニル−２−プロ
ペンチオアミド、３−シクロへキシル−２−ブテンチオ
アミド、２−メチル−２−ブテンチオアミド、２−プロ
ピル−２−プロペンチオアミド、２−イソプロピル−２
−ヘキセンチオアミド、２゜３−ジメチル−２−ブテン
チオアミド、３−シクロへキシル−２−メチル−２−ペ
ンテンチオアミド、Ｎ−メチル−２−ブテンチオアミド
、Ｎ、　Ｎ−ジエチル２−ヘキセンチオアミド、Ｎ−イ
ソプロピル２−デセンチオアミド、Ｎ−フェニル２−ペ
ンテンチオアミド、Ｎ−ターシャリイブチル２プロペン
チオアミド、Ｎ−オクタデシル２−プロペンチオアミド
、Ｎ、Ｎ−ジドデシル２−デセンチオアミド、Ｎ−シク
ロプロピル２．３−ジメチル−２−ブテンチオアミド、
Ｎ−メチル３−フェニル−２−プロペンチオアミド、２
−プロペンチオアミド、２−メチル−２−プロペンチオ
アミド、２−エチル−２−プロペンチオアミド等である
。

本発明に従ってポリアミンとの反応に好ましい化合物は
アクリル酸及び（低級アルキル）置換アクリル酸の低級
アルキルエステルである。このような好ましい化合物の
例は、次式の化合物Ｒ”　　０ （式中、Ｒ３は水素またはメチル基の如きＣ３〜Ｃ４ア
ルキル基であり、Ｒ４はアミド基を形成するように除去
し得る、水素またはＣ３〜Ｃ４アルキル基、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アリール、ヘキシル等で
ある）、例えばプロピルアクリレート及びプロピルメタ
クリレートである。

好ましい態様に於いて、これらの化合物はメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートま
たはエチルメタクリレートの如きアクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステルである。選ばれたα、β−不飽
和化合物がＸが酸素である式Ｉの化合物を含む場合、得
られるポリアミンとの反応生成物は少なくとも１つのア
ミド結合（Ｃ（０）ＮＣ）を含み、このような物質は本
明細書中“アミド−アミン”と称される。

同様に、式ｌの選ばれたα、β−不飽和化合物がＸが硫
黄である化合物を含む場合、得られるポリアミンとの反
応生成物はチオアミド結合（−Ｃ（Ｓ）Ｎく）を含み、
これらの物質は本明細書中“チオアミド−アミン”と称
される。

便宜上、以下の記載はアミド−アミンの調製及び使用に
関するが、このような記載はチオアミド−アミンにも適
用し得ることが理解されよう。

生成されるアミド−アミンの型は反応条件により変わる
。例えば、実質的に等モル量の不飽和カルボキシレート
とアミンとが反応させられる場合、−層線状のアミド−
アミンが生成される。式Ｉのエチレン性不飽和反応体の
過剰量の存在は、実質的に等モル量の反応体が使用され
る場合に得られるものよりも一層架橋されたアミド−ア
ミンを生成する傾向がある。経済的な理由またはその他
の理由で過剰のアミンを用いて架橋されたアミドアミン
が所望される場合には、一般には２少くとも約１０％、
例えば１０〜３００％またはそれ以上、例えば２５〜２
００％のエチレン性不飽和反応体のモル過剰が使用され
る。更に有効な架橋のためには、過剰量のカルボキシル
化物質が使用されることが好ましい。その理由は一層き
れいな反応が起こるからである。例えばカルボキシル化
物質の約１０〜１００％またはそれ以上、例えば１０〜
５０％のモル過剰、好ましくは３０〜５０％過剰が使用
される。所望により、それより多い過剰量が使用されて
もよい。

要約すると、その他の因子を考慮しないで、等モル量の
反応体は一層線状のアミド−アミンを生成する傾向があ
り、一方過剰量の弐Ｉの反応体は一層架橋されたアミド
−アミンを生成する傾向がある。ポリアミンが一層高級
になる（即ち分子中のアミノ基の数が一層多くなる）程
、架橋の統計上の可能性は大きくなることに留意すべき
である。

何となれば、例えば、テトラエチレンペンタミンＮＨｚ
　（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）４Ｈの如きテトラアルキレンペン
タミンはエチレンジアミンよりも一層多い活性水素をも
つからである。

かくして生成されたこれらのアミド−アミン付加物はア
ミド基及びアミノ基の両者により特徴づけられる。それ
らの最も簡単な態様に於いて、それらは下記の理想式の
単位により表わし得る。

（式中、Ｒは同じであるか、または異なっていてもよ（
、水素または炭素原子、例えばアルキル、アルケニル、
アルキニル、アリール等の如き置換基であり、Ａはポリ
アミンの基であり、これは例えばアリール、シクロアル
キル、アルキル基等であってもよく、ｎは１〜１０また
はそれ以上の如き整数である） アミド−アミン付加物は、アミド−アミン付加物の分子
中に平均１〜３個のアミド基を含むことが好ましい。

上記の最も簡単な式は線状のアミド−アミンポリマーを
表わす。しかしながら、また架橋ポリマーが或種の条件
を用いて生成され得る。何となれば、そのポリマーは二
重結合の付加により不飽和基と、あるいはアミド化によ
りカルボキシレート基と更に反応し得る活性水素を有し
ているからである。

しかしながら、本発明のアミド−アミンは、実質的な程
度に架橋されないことが好ましく、実質的に線状である
ことが更に好ましい。

好ましくはは、ポリアミン反応体は分子中に少くとも１
個の一層アミン基（更に好ましくは２〜４個のアミン基
）を含み、ポリアミンと式■の不飽和反応体とは式■の
不飽和反応体１モル当りポリアミン反応体中の約１−１
０当看、更に好ましくは約２〜６当量、最も好ましくは
約３〜５当量の一層アミンの量で接触される。

選ばれたポリアミンとアクリレート型化合物との間の反
応は好適な温度で行なわれる。反応体及び生成物の分解
点までの温度が使用し得る。実際には、一般に１００℃
以下（例えば８０〜９０℃）で数時間のような好適な期
間にわたって反応体を加熱することにより反応を行なう
。アクリル型エステルが使用される場合には、反応の進
行はアミドの生成の際にアルコールの除去により判断さ
れてもよい。反応の初期中、メタノールまたはエタノー
ルの如き低沸点アルコールの場合にはアルコールは１０
０℃以下で全く容易に除去される。反応が遅くなるにつ
れて、温度が上昇され重合を完結まで押し進め、温度は
反応の終了に向って１５０℃に上昇されてもよい。アル
コールの除去は反応の進行及び完結を判断する便法であ
り、その反応は一般にアルコールがそれ以上発生されな
くなるまで続けられる。アルコールの除去に基いて、収
率は一般に化学量論的である。−層困難な反応に於いて
、少なくとも９５％の収率が一般に得られる。

同様に、式ＩＸのエチレン性不飽和カルボキシレートチ
オエステルの反応は副生物として相当するＨ　Ｓ　Ｒ’
化合物（例えば、Ｒ４が水素である場合にはＨ２Ｓ）を
遊離し、式Ｘのエチレン性不飽和カルボキシアミドの反
応は副生物として相当するＨＮＲ’　（Ｒ’）化合物（
例えばＲ４及びＲ５が夫々水素である場合にはアンモニ
ア）を遊離することが理解されよう。

関与する反応時間は多種の因子に応じて広く変化しても
よい。例えば、時間と温度との関係がある。一般に、−
層低い温度は一層長い時間を要する。通常、約２〜３０
時間（例えば５〜２５時間）、好ましくは３〜１０時間
の反応時間が用いられる。

溶媒を用いてもよいが、反応は溶媒を使用しなくても行
ない得る。事実、高度の架橋が所望される場合には、溶
媒の使用を避け、特に水の如き極性溶媒を避けることが
好ましい。しかしながら、反応に及ぼす溶媒の効果を考
慮し、所望の場合には有機もしくは無機の極性もしくは
非極性のいずれかの好適な溶媒が使用されてもよい。

アミド−アミン付加物の一例として、テトラエチレンペ
ンタミン（ＴＥＰＡと称される）とメチルメタクリレー
トとの反応は下記のように示すことができる。

１１　　　−　（ＣＩ＋３０１１） １１２Ｎ　（ＣＨｚＣＩｌ□ＮＨ）　　ｚｃｌＩｚｃｌ
ｌ□Ｎ）＋２　＋　ＣＨｚ−ＣＨ−Ｃ−ＯＣＩＩ＋−一
−−→ＨＪ　（Ｃ１ｌ□Ｃ１（２ＮＨ）　１ｃＨｚｃＩ
ｌ□ＮＨＣＨｚＣＨｚＣＮＨ＝Ｃｌ１□Ｃ１１□（ＮＩ
ＩＣＩＩ２ＣＨ２）　　：１ＮＨ２分股剋■聞製 アミド−アミンは、選択されたジカルボン酸物質、例え
ばアルケニル無水コハク酸を５〜９５重量％含む油溶液
を所望量の水が除去されるまで約１００〜２５０℃、好
ましくは１２５〜１７５℃に、一般には１〜ｌＯ時間、
例えば２〜６時間加熱することにより上記のジカルボン
酸物質と容易に反応させられる。加熱はアミド及び塩よ
りもイミドまたはイミドとアミドとの混合物の生成を有
利にするために行なわれることが好ましい。一般にアミ
ド−アミン反応体、例えばアミンの１当量当り１〜５モ
ル、好ましくは約１．５〜３モルのジカルボン酸基台ｉ
ｉ（例えば、グラフト化無水マレイン酸含量）が使用さ
れる。

アミド−アミン反応体と長鎖ジカルボン酸形成性反応体
との反応の例は、ポリイソブチレン無水コハク酸（ＰＩ
ＢＳＡと称される）と２個の末端ＮＨ２基を有するポリ
アミド−アミンとの反応であり、これは以下のように示
すことができる。

（式中、Ｘ及びｙは夫々０〜１０の整数であり、但しｚ
＋ｙの合計は少くともｌ、例えば１〜２０である） アミド−アミン反応体Ｂは単独で使用されてもよく、あ
るいはアミド−アミン反応体の調製に有用なポリアルキ
レンポリアミンの如き上記のアミンのいずれかと混合し
て使用されてもよいことが理解されよう。

好ましくは、長鎖置換ジカルボン酸形成性物質とアミド
−アミンとは、アミド−アミン反応体中の一級窒素の実
質的に全部を反応させるのに充分な時間及び条件で接触
させられる。この反応の進行は赤外線分析により追跡し
得る。

分ｎｋ剤生成反応は極性もしくは非極性の溶媒（例えば
キシレン、トルエン、ベンゼン等）中で行なうことかで
き、好ましくは鉱油または合成潤滑油の存在下で行なわ
れる。

上記の窒素含有分散剤は、一般に米国特許第３．０８７
．９３６号及び同第３　、２５４　、０２５号（本明細
書に参考として含まれる）に教示されているようなボレ
−ジョン（ｂｏｒａｔｉｏｎ）により更に処理されても
よい。これは選択されたアシル窒素分散剤を、アシル化
窒素組成物１モルに対し約０．１原子比のホウ素〜アシ
ル化窒素組成物の窒素の１原子比当り約２０原子比のホ
ウ素を与えるのに充分な量の、酸化ホウ素、ハロゲン化
ホウ素、ホウ酸及びホウ酸のエステルからなる類から選
ばれたホウ素化合物で処理することにより容易に行なわ
れる。本発明の組合せの分散剤はホウ素化合物で処理さ
れたアシル窒素化合物の合計重量を基準として約０．０
５重量％〜２．０重量％、例えば０．０５〜０．７重量
％のホウ素を含有することが有利である。脱水ホウ酸ポ
リマー（主として（ＨＢＯ□）３）として生成物中にあ
るようであるホウ素はアミン塩、例えばジイミドのメタ
ホウ酸塩としてイミド及びジイミド分散剤に結合すると
思われる。

処理は約０．０５〜４重量％、例えば１〜３重量％（ア
シル窒素化合物の重量基準）のホウ素化合物、好ましく
はホウ酸（これは最も通常にはスラリーとして添加され
る）をアシル窒素化合物に添加し、ついで約１３５℃〜
１９０℃、例えば１４０〜１７０℃で１〜５時間攪拌し
ながら加熱し続いて上記の温度範囲で窒素ストリッピン
グすることにより容易に行なわれる。あるいは、ホウ素
処理は、ジカルボン酸物質とアミンとの加熱反応混合物
にホウ酸を添加し、その量水を除去することにより行な
ってもよい。

本発明の無灰分散剤は単独で使用されてもよく、あるい
は上記の長鎖炭化水素置換ジカルボン酸物質と一価及び
多価のアルコールまたはフェノール及びナフトール等の
ような芳香族化合物の如きヒドロキシル化合物とから誘
導されたエステルの如きその他の分散剤と混合して使用
されてもよい。

多価アルコールが最も好ましいヒドロキシ化合物であり
好ましくは２〜約ｌＯ個のヒドロキシ基を含有し、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、及びアルキレン基が２〜約８個の炭
素原子を含むその他のアルキレングリコールである。そ
の他の有用な多価アルコールはグリセロール、グリセロ
ールのモノオレエート、グリセロールのモノステアレー
ト、グリセロールのモノメチルエーテル、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの混合
物を含む。

またエステル分散剤はアリルアルコール、シンナミルア
ルコール、プロパルギルアルコール、■シクロヘキサン
ー３−オール、及びオレイルアルコールの如き不飽和ア
ルコールから誘導されてもよい。本発明のエステルを生
成し得るアルコールの更に別の類は、例えば一種以上の
オキシ−アルキレン基、アミノ−アルキレン基またはア
ミノ−アリーレン基、オキシ−アリーレン基を有するオ
キシ−アルキレン置換、オキシ−アリーレン置換、アミ
ノ−アルキレン置換、及びアミノ−アリーレン置換アル
コールを含むエーテル−アルコール及びアミノ−アルコ
ールからなる。それらはセロソルブ、カルピトール、Ｎ
、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’テトラヒドロキシ−トリメチレンジ−
アミン、及びアルキレン基が１〜約８個の炭素原子を含
む約１５０個までのオキシアルキレン基を有するエーテ
ル−アルコールにより例示される。

エステル分散剤はコハク酸のジエステルまたは酸性エス
テル、即ち部分エステル化されたコハク酸並びに部分エ
ステル化された多価アルコールまたは多価フェノール、
即ち遊離のアルコールまたはフェノール性ヒドロキシル
基を有するエステルであってもよい。上記のエステルの
混合物が同様に本発明の範囲内に含まれる。

工・ステル分散剤は、例えば米国特許第３．３８１．０
２２号に示されるような幾つかの既知の方法の一つによ
り調製されてもよい。またエステル分散剤は、前記の窒
素含有分散剤と同様にホウ素化合物で処理されてもよい
。

前記の長鎖炭化水素置換ジカルボン酸物質と反応させて
分散剤を生成し得るヒドロキシルアミンは、２−アミノ
−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パツール、ｐ−＜β−ヒドロキシ−エチル）−アニリン
、２−アミノ−！−プロパツール、３−アミノ−１−プ
ロパツール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパ
ン−ジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロ
パンジオール、Ｎ−（β−ヒドロキシ−プロピル）−Ｎ
’−（β−アミノ−エチル）−ピペラジン、トリス（ヒ
ドロキシメチル）アミノ−メタン（またはトリスメチロ
ールアミノメタンとしても知られる）、２−アミノ−１
−ブタノール、エタノールアミン、β−（β−ヒドロキ
シエトキシ）エチルアミン等を含む。またこれらの混合
物または同様のアミンも使用し得る。ヒドロカルビル置
換ジカルボン酸または酸無水物との反応に好適な求核性
反応体の上記の記載はアミン、アルコール、及び混合ア
ミン及びヒドロキシ含有反応性官能基の化合物、即ちア
ミノ−アルコールを含む。

トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（Ｔ　ＨＡ　
Ｍと称される）は、上記の酸物質と反応させて、英国特
許筒９８４，４０９号に教示されているようなアミド、
イミドまたはエステル型の添加剤を生成してもよく、あ
るいは例えば米国特許第４．１０２．７９８号、同第４
．１１６．８７６号及び同第４．１１３，６３９号に記
載されているようなオキサゾリン化合物及びホウ素化合
物で処理されたオキサゾリン化合物を生成してもよい。

本発明の新規なアミド−アミン分散剤と混合して使用し
得るその他の分散剤は前記の長鎖ヒドロカルビル置換ジ
カルボン酸物質とポリアルキレンポリアミンの如き前記
のアミンとから誘導されたもの、例えば長鎖ヒドロカル
ビル置換スクシンイミドである。このようなその他の分
散剤の例は１９８７年９月９日に出願された米国特許共
同未決出願筒９５，０５６号に記載されたものである。

無灰分散剤の好ましい群は、無水コハク酸基で置換され
、ポリエチレンアミン、例えばテトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンへキサミン、ポリオキシエチレンア
ミン及びポリオキシプロピレンアミン、例えばポリオキ
シプロピレンジアミン、トリスメチロールアミノメタン
及びペンタエリスリトール及びこれらの組合せを上記の
式（Ｘ　ｍのアクリレート型化合物と反応させることに
より生成されたアミド−アミン付加物と反応させられた
ポリイソブチレンから誘導されたものである。

一つの特に好ましい分散剤組合せは無水コハク酸基で置
換され、（１）ポリアルキレンポリアミンと（２）低級
アルキルアクリレート（例えばメタクリル酸、アクリル
酸等のメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、イソ
ブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル等のエステル
）からなる群から選ばれたアクリレート型反応体との反
応により生成されたアミド−アミンと反応させられたポ
リイソブチンを伴なう。

本発明の分散剤は便法で潤滑油に混入し得る。

かくして、これらの混合物は、分散剤の所望の濃度の量
で混合物を油中に分散または溶解することにより油に直
接添加し得る。付加的な潤滑油中へのこのようなブレン
ドは室温または昇温で行ない得る。別法として、分散剤
は好適な油溶性溶剤及び基油とブレンドして濃厚物を生
成し、ついで濃厚物を潤滑基油とブレンドして最終配合
物を得てもよい。このような分散剤濃厚物は典型的には
濃厚物の重量基準で（活性成分（Ａ、１．と称される）
基準で）約３〜約４５重量％、好ましくは約１０〜約３
５重量％の分散剤添加剤及び典型的には約３０〜９０重
量％、好ましくは約４０〜６０重量％の基油を含む。

分散剤用の潤滑基油は典型的にはその中に付加的な添加
剤を混入することにより選択された機能を発揮して潤滑
油組成物（即ち、配合物）を生成するのに適する。

皿皿排底璽 潤滑油組成物、例えばガソリンエンジン及びディーゼル
エンジン等に適した自動変速装置用流体、重質油が本発
明の添加剤を用いて調製し得る。また、同じ潤滑油組成
物がガソリンエンジン及びディーゼルエンジンの両者に
使用し得る万能型クランクケース油も調製し得る。これ
らの潤滑油配合物は、通常配合物、に於いて必要とされ
る特性を供給する幾つかの異なる型の添加剤を含む。こ
れらの型の添加剤の中に、粘度指数向上剤、酸化防止剤
、腐食抑制剤、洗浄剤、無灰分散剤、流動点降下剤、耐
摩耗剤等が含まれる。

潤滑油配合物の調製に於いて、炭化水素油、例えば潤滑
鉱油またはその他の好適な溶剤中１０〜８０重景％、重
量ば２０〜８０重量％の活性成分濃厚物の形態の添加剤
を導入することが慣例である。通常、これらの濃厚物は
、最終潤滑剤、例えクランクケースモーター油を生成す
る際に、添加剤パッケージ１ｆｆｉｆｆｉ部当り３〜１
００重蟹部、例えば５〜４０重量部の潤滑油で希釈され
てもよい。

濃厚物の目的は、勿論、種々の材料の取扱いを一層容易
にし手ぎわよくし、且つ最終ブレンド中の溶解または分
散を容易にすることである。かくして、分散剤は通常例
えば潤滑油画分中４０〜５０重量％の濃厚物の形態で使
用される。

本発明の無灰分散剤は一般に天然潤滑油、合成潤滑油及
びこれらの混合物を含む潤滑粘度の油を含む潤滑基油と
混合されて使用される。

天然油は動物油及び植物油（例えば、ひまし油、ラード
油）、液体石油及びパラフィン系、ナフテン系、及び混
合パラフィン−ナフテン系の水素化精製、溶剤処理また
は酸処理された潤滑鉱油を含む。石炭またはシエールか
ら誘導された潤滑粘度の油も有用な基油である。

アルキレンオキサイドポリマー及びインターポリマー及
び末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化等によ
り変性された、これらの誘導体は既知の合成潤滑油の別
の類を構成している。これらはエチレンオキサイドまた
はプロピレンオキサイトノ重合により調製されたポリオ
キシアルキレンポリマー、これらのポリオキシアルキレ
ンポリマーのアルキルエーテル及びアリールエーテル（
例えば平均分子量１０００を有するメチル−ポリイソプ
ロピレングリコールエーテル、分子量５００〜１０００
を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル
、分子！１０００〜１５００を有するポリプロピレング
リコールのジエチルエーテル）、及びこれらのモノ−及
びポリカルボン酸エステル、例えば酢酸エステル、混合
Ｃ１〜Ｃ８脂肪酸エステル及びテトラエチレングリコー
ルのＣ１，オキソ酸ジエステルにより例示される。

合成潤滑油の別の好適な類はジカルボン酸（例えばフタ
ル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハ
ク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバシ
ン酸、フマル酸、アシヒン酸、リノール酸二量体、マロ
ン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と種々
のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルア
ルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルア
ルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール
モノエーテル、プロピレングリコール）とのエステルを
含む。これらのエステルの特別な例はジブチルアジペー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジーｎ−へ
キシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオク
チルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチル
フタレート、ジデシルフタレート、ジオクチルセバケー
ト、リノール酸二量体の２−エチルへキシルジエステル
、及びセバシン酸１モルをテトラエチレングリコール２
モル及び２−エチルヘキサン酸２モルと反応させること
により生成された複雑なエステルを含む。

また合成油として有用なエステルはＣ３〜Ｃ＋Ｚモノカ
ルボン酸及びネオペンチルグリコール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリスリト
ール及びトリペンタエリスリトールの如きポリオール及
びポリオールエーテルからつくられたエステルを含む。

ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−１
またはポリアリールオキシシロキサン油及びシリケート
油の如きシリコン系油が合成潤滑剤の別の有用な類を構
成する。それらはテトラエチルシリケート、テトライソ
プロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）
シリケート、テトラ−（４−メチル−２−エチルヘキシ
ル）シリケート、テトラ−（ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）シリケート、ヘキサ−（４−メチル−２−ペン
トキシ）ジシロキサン、ポリ　（メチル）シロキサン及
びポリ　（メチルフェニル）シロキサンを含む。

その他の合成潤滑油はリン含有酸の液体エステル（例え
ば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェ
ート、デシルリン酸のジエチルエステル）及びテトラヒ
ドロフランポリマーを含む。

未精製、精製及び再精製の油が本発明の潤滑剤に使用し
得る。未精製油は天然源または合成源から更に精製処理
することなく直接得られたものである。例えば、乾留操
作から直接得られたシェール油、蒸留から直接得られた
石油、またはエステル化プロセスから直接得られ更に処
理されずに使用されるエステル油が未精製油である。精
製油は、それらが一つ以上の性質を改良するために一つ
以上の精製工程で更に処理された以外は未精製油と同様
である。蒸留、溶剤抽出、酸または塩基抽出、ろ過及び
浸出の如き多くの精製技術が当業者に知られている。再
精製油は、既に使用に供された精製油に適用される、精
製油を得るのに使用されたのと同様の方法により得られ
る。このような再精製油はまた再生油または再処理油と
して知られ、しばしば使用済添加剤及び油分解生成物の
除去用の技術により更に処理される。

金属含量防錆剤及び／または洗浄剤がしばしば無灰分散
剤と一緒に使用される。このような洗浄剤及び防錆剤は
スルホン酸、アルキルフェノール、硫化アルキルフェノ
ール、アルキルサリチレート、ナフチネート、及びその
他の油溶性のモノ−及びジ−カルボン酸の金属塩を含む
。洗浄剤としてしばしば使用される、高度に塩基性の、
即ち過塩基の金属塩は特に無灰分散剤と相互作用をする
傾向にあるようである。通常、これらの金属含有防錆剤
及び洗浄剤は全潤滑組成物の重量基準で約０．０１〜１
０重量％、例えば０．１〜５重景重量量で潤滑油中に使
用される。船舶用ディーゼル潤滑油は典型的には約２０
重量％までの量でこのような金属含有防錆剤及び洗浄剤
を使用する。

高度に塩基性のアルカリ土類金属スルホネートはしばし
ば洗浄剤として使用される。これらは通常油溶性スルホ
ネートまたはアルカリールスルホン酸を含む混合物を、
存在するスルホン酸の完全な中和に必要とされる量より
も過剰のアルカリ土類金属の化合物と共に加熱し、その
後過剰の金属を二酸化炭素と反応させて所望のオーバー
ベーシング（ｏｖｅｒｂａｓ　ｉｎｇ）を得ることによ
り分散されたカルボネート錯体を生成することにより製
造される。スルボン酸は典型的には蒸留及び／または抽
出により石油の留分から得られるものの如きアルキル置
換芳香族炭化水素のスルホン化により、あるいは例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニ
ルをアルキル化することにより得られるような芳香族化
合物のアルキル化及びクロロベンゼン、クロロトルエン
及びクロロナフタレンの如きハロゲン誘導体のアルキル
化により得られる。アルキル化は触媒の存在下で約３個
〜約３０個以上の炭素原子を有するアルキル化剤を用い
て行なわれてもよい０例えばハロパラフィン、パラフィ
ンの脱水素化により得られるオレフィン、エチレン、プ
ロピレン等から製造されるポリオレフィンが全て好適で
ある。アルカリールスルホネートは通常アルキル置換芳
香族基１個当り約９個〜約７０個以上の炭素原子、好ま
しくは約１６個〜約５０個の炭素原子を含有する。

これらのアルカリールスルホン酸を中和してスルホネー
トを得るのに使用し得るアルカリ土類金属化合物はマグ
ネシウム、カルシウム及びバリウムの酸化物、水酸化物
、アルコキシド、炭酸塩、カルボキシレート、硫化物、
水硫化物、硝酸塩、ホウ酸塩及びエーテルを含む。例は
酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酢酸マグネシウム
及びホウ酸マグネシウムである。留意されるように、ア
ルカリ土類金属化合物はアルカリールスルホン酸の完全
な中和に必要とされる量よりも過剰に使用される。一般
には、その量は完全な中和に必要とされる化学量論量の
約１００〜２２０％であるが、少なくとも１２５％を使
用することが好ましい。

塩基性のアルカリ土類金属アルカリールスルホネートの
種々のその他の調製は米国特許筒３．１５０．０８８号
及び同第３．１５０．０８９号のように知られており、
ここでオーバーベーシングは炭化水素溶媒−希釈油中の
アルカリールスルホネートによるアルコキシド−炭酸塩
ｔＩＦ体の加水分解により行なわれる。

好ましいアルカリ土類金属スルホネート添加剤は、約３
００〜約４００の範囲の全アルカリ価を有するマグネシ
ウムアルキル芳香族スルホネートであり、マグネシウム
スルホネート含量は潤滑鉱油中に分散された添加剤系の
合計重量基準で約２５〜約３２重量％の範囲である。

中性の金属スルホネートがしばしば防錆剤として使用さ
れる。多価の金属アルキルサリチレート及びナフチネー
ト物質が潤滑油組成物用の既知の添加剤であり潤滑油組
成物の高温性能を改良しピストン上の炭素質物質の付着
を防止する（米国特許第２．７４４．０６９号を参照の
こと）。

多価の金属アルキルサリチレート及びナフチネートの逆
塩基度（ｒ’ｒｖｅｒｓｅ　ｂａｓｉｃｉｔｙ）の増加
はＣ６〜ＣＺ＆のアルキルサリチレート及びフェネート
の混合物のアルカリ土類金属塩（例えばカルシウム塩）
（米国特許第２．７４４．０６９号を参照のこと）また
はアルキルサリチル酸の多価金属塩の使用により実現で
き、上記の酸はフェノールのアルキル化、続いてフェネ
ート化、カルボキシル化及び加水分解から得られ（米国
特許第３，７０４．３１５号を参照のこと）、ついでこ
れらの酸は高度に塩基性の塩への変換につき一般に知ら
れ使用される技術により上記の塩に変換し得る。これら
の金属含有防錆剤の逆塩基度は約６０〜１５０のＴＢＮ
Ｉで有効である。アルキル置換サリチル酸もしくはナフ
テン酸またはそのいずれかもしくは両者とアルキル置換
フェノールとの混合物から容易に誘導されるメチレン及
び硫黄架橋物質が有用な多価金属サリチレート及びナフ
チネート物質に含まれる。塩基性の硫化サリチレート及
びそれらの調製方法が米国特許第３．５９５，７９１号
に示される。このような物質は一般式 ％式％（） （式中、Ａｒは１〜６個の環をもつ了り−ル基であり、
Ｒ６は約８〜５０個の炭素原子、好ましくは１２〜３０
個の炭素原子（最適には約１２個）を有するアルキル基
であり、Ｘは硫黄（−Ｓ　−’）またはメチレン（ＣＨ
ｚ　　）架橋であり、ｙは０〜４の数でありｎはＯ〜４
の数である）を有する芳香族酸のアルカリ土類金属塩、
特にマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバ
リウム塩を含む。

過塩基のメチレン架橋サリチレート−フェネート［の調
製は、フェノールのアルキル化、続いてフェネート化、
カルボキシル化、加水分解、アルキレンシバライドの如
きカンプリング剤によるメチレン架橋、続いて炭酸化と
同時に塩生成の如き通常の技術により容易に行なわれる
。

−数式（Ｘν■） のメチレン架橋フェノール−サリチル酸のＴＢＮ６０〜
１５０をもつ過塩基のカルシウム塩が本発明に極めて有
用である。

硫化金属フェネートは“フェノールスルフィドの金属塩
”と考えることができ、かくしてこれは−数式（ＸＶＩ
Ｉ） （式中、ｘ＝１または２、ｎ＝０．１また（よ２）によ
り代表される化合物またはＲがアルキル基でありｎ及び
Ｘが夫々１〜４の整数でありＲ基の全部中の炭素原子の
平均数が油中の充分な溶解性を確保するために少なくと
も約９であるポリマー形態の上記化合物の中性または塩
基性の金属塩を云う。個々のＲ基は夫々５〜４０個、好
ましくは８〜２０個の炭素原子を含んでもよい。その金
属塩は硫化金属フェネートに所望の塩基度を付与するの
に充分な量の金属含有物質とアルキルフェノールスルフ
ィドとを反応させることにより調製される。

それらが調製される方法にかかわらず、有用な硫化アル
キルフェノールは一般に硫化アルキルフェノールの重量
基準で約２〜約１４重量％、好ましくは約４〜約１２重
景％の硫黄を含有する。

硫化アルキルフェノールは、そのフェノールを中和する
のに充分な債、所望により当業界で公知の操作により所
望のアルカリ度にその生成物を過塩基化するのに充分な
計の酸化物、水酸化物及び錯体を含む金属含有物質との
反応により変喚されてもよい。金属のグリコールエーテ
ル溶液を用いる中和方法が好ましい。

中性または通常の硫化金属フェネートは金属対フェノー
ル核の比が約１：２であるものである。

“過塩基”即ち“塩基性”の硫化金属フェネートは金属
対フェノールの比が化学量論比よりも大きい硫化金属フ
ェネートであり、例えば塩基性硫化金属ドデシルフェネ
ートは相当する通常の硫化金属フェネート中に存在する
金属の１００％過剰までの金属含量及び１００％過剰よ
りも多い金属含量を有し、ここで過剰の金属は油溶性ま
たは分散性の形ＬＱ（ＣＯ２との反応によるような）で
生成される。

マグネシウム及びカルシウム含有添加剤は、その他の点
で有益であるが、潤滑油が酸化する傾向を増大すること
がある。これは特に高度に塩基性のスルホネートにあて
はまる。

それ故、好ましい態様に従って本発明は２〜８０００ｐ
ｐｍのカルシウムまたはマグネシウムを更に含むクラン
クケース潤滑組成物を提供する。

マグネシウム及び／またはカルシウムは一般にスルホネ
ート及びフェネートの如き塩基性または中性の洗浄剤と
して存在し、本発明の好ましい添加剤は中性もしくは塩
基性のマグネシウムもしくはカルシウムのスルホネート
である。油は５００〜５０００ｐｐｍのカルシウムまた
はマグネシウムを含むことが好ましい。塩基性のマグネ
シウムスルホネート及びカルシウムスルホネートが好ま
しい。

前記の如く、本発明の新規な分散剤の特別な利点は、粘
度指数向上剤と一緒に使用して汎用自動車エンジン潤滑
油を生成することである。粘度調整剤は潤滑油に高温及
び低温運転性を付与し、高温で潤滑油が比較的に粘稠に
留まりまた低温で許容し得る粘度または流動性を示すこ
とを可能にする。粘度調整剤は一般にはポリエステルを
含む高分子量の炭化水素ポリマーである。粘度調整剤は
また分散性の付加の如くその他の性質または機能を含む
ために誘導体化されてもよい。これらの油溶性の粘度調
整ポリマーは一般にはゲル透過クロマトグラフィーまた
は浸透圧法で測定して１０’〜１０ｈ、好ましくは１０
４〜１０６、例えば２０．０００〜２５０，０００の数
平均分子量を有する。

好適な炭化水素ポリマーの例は、α−オレフィン及び内
部オレフィンの両者を含む０２〜Ｃ４〜Ｃ１０、例えば
０２〜Ｃ，オレフィンのホモポリマー及び二種以上のこ
れらのモノマーのコポリマーを含み、これらのオレフィ
ンは直鎖または分岐鎖の脂肪族、芳香族、アルキル−芳
香族、脂環式、等であってもよい。しばしば、それらは
エチレンとＣ：ｌ−Ｃｚ。

オレフィンとのコポリマーであり、エチレンとプロピレ
ンのコポリマーが特に好ましい。ポリイソブチレン、０
６以上のαオレフィンのホモポリマー及びコポリマー、
アククチツクポリプロピレン、水素化ポリマー及びスチ
レンと例えばイソプレン及び／またはブタジェンのコポ
リマー及びターポリマー及びそれらの水素化誘導体の如
きその他のポリマーが使用し得る。上記のポリマーは例
えば混練、押出、酸化または熱劣化により分子量が低下
されてもよく、酸化されて酸素を含んでもよい。

また無水マレイン酸の如き活性モノマーで後グラフト化
されたエチレン−プロピレンのインターポリマー（これ
は更にアルコールまたはアミン、例えばアルキレンポリ
アミンもしくはヒドロキシアミンで更に処理されてもよ
い）（例えば米国特許第４．０８９，７９４号、同第４
．１６０．７３９号、同第４．１３７，１８５号を参照
のこと）、または米国特許第４，０６８，０５６号、同
第４，０６８，０５８号、同第４．１４６．４８９号及
び同第４．１４９，９８４号に示されているような窒素
化合物と反応またはグラフト化させた、エーチレンとプ
ロピレンのコポリマーの如き誘導体化されたポリマーが
含まれる。

好ましい炭化水素ポリマーは１５〜９５重量％のエチレ
ン、好ましくは３０〜８０重量％のエチレンと１０〜８
５重量％、好ましくは２０〜７０重星％の一種以上の０
３〜ＣＺＩＩ、好ましくはＣ３〜ＣＩｌ＋、更に好まし
くは０３〜Ｃ６のα−オレフィンとを含むエチレンコポ
リマーである。必須ではないが、このようなコポリマー
はＸ線及び示差走査熱量計で測定して２５重量％未満の
結晶度を有することが好ましい。エチレン及びプロピレ
ンのコポリマーが最も好ましい。プロピレンに代えてコ
ポリマーを生成するか、あるいはエチレン及びプロピレ
ンと組合せてターポリマー、テトラポリマー等を生成す
るのに適したその他のα−オレフィンは、ｌ−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、ｌ−ヘプテン、１−オク
テン、１−ノネン、１−デセン等を含み、また４−メチ
ル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メ
チルペンテン−１，４，４−ジメチル−■−ペンテン、
及び６−メチルペンテン−１等の如き分岐鎖α−オレフ
ィン及びこれらの混合物を含む。

また、エチレン、上記の０３〜Ｃ２ａα−オレフィン及
び非共役ジオレフィンまたはこのようなジオレフィンの
混合物のターポリマー、テトラポリマー等が使用し得る
。非共役ジオレフィンの量は一１Ｊｕ４こエチレン及び
存在するα−オレフィンの合計量を基準として約０．５
〜２０モル％、好ましくは約１〜約７モル％の範囲であ
る。

ポリエステル粘度指数向上剤は一般にはメタクリル酸、
アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等
の如きエチレン性不飽和Ｃ！〜Ｃ８のモノ−及びジカル
ボン酸のエステルのポリマーである。

使用し得る不飽和エステルの例は、デシルアクリレート
、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、エ
イコサニルアクリレート、ドコサニルアクリレート、デ
シルメタアクリレート、シアミルフマレート、ラウリル
メタクリレート、セチルメタクリレート、ステアリルメ
タクリレート等の如き少くとも１個の炭素原子、好まし
くは１２〜２０個の炭素原子の脂肪族飽和モノアルコー
ルのエステル及びこれらの混合物を含む。

その他のエステルは酢酸ビニル、ビニルラウレート、ビ
ニルパルミテート、ビニルステアレート、ビニルオレエ
ート等の如き０２〜Ｃ２□脂肪酸またはモノカルボン酸
（好ましくは飽和の）のビニルアルコールエステル及び
これらの混合物を含む。

また、酢酸ビニルとジアルキルフマレートとのコポリマ
ーの如き、ビニルアルコールエステルと不飽和酸エステ
ルとのコポリマーも使用し得る。

上記のエステルはオレフィン、例えば不飽和エステル１
モル当り、または不飽和酸もしくは酸無水物１モル当り
０．２〜５モルの０２〜Ｃ２Ｏ脂肪族または芳香族オレ
フィンの如き更に別の不飽和モノマーと共重合され、続
いてエステル化されてもよい。例えばアルコール、及び
アミンでエステル化された、スチレンと無水マレイン酸
とのコポリマーが知られている。（例えば米国特許第３
．７０２，３００号を参照のこと） このようなエステルポリマーは粘度指数向上剤に分散性
を付与するために重合性の不飽和窒素含有上ツマ−でグ
ラフトされてもよ（、あるいはそのエステルはこれらの
七ツマ−と共重合されてもよい。好適な不飽和窒素含有
モノマーの例は、ｐ−（β−ジエチルアミノエチル）ス
チレンのようなアミノ置換オレフィン、重合性のエチレ
ン性不飽和置換基を有する塩基性窒素含有複素環、例え
ば２−ビニル−５−エチルピリジン、２−メチル−５−
ビニルピリジン、２−ビニル−ピリジン、４−ビニル−
ピリジン、３−ビニル−ピリジン、３−メチル−５−ビ
ニル−ピリジン、４−メチル−２−ビニル−ピリジン、
４−エチル−２−ビニルピリジン及び２−ブチル−１−
５−ビニル−ピリジン等の如きビニルピリジン及びビニ
ルアルキルピリジンの如き４〜２０個の炭素原子を含有
する不飽和窒素含有上ツマ−を含む。

またＮ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルビ０１Ｊ）
’ンまたはＮ−ビニルピペリドンが好適である。

ビニルピロリドンが好ましく、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−ビニル−５
−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３−ジメチルピ
ロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチルピロリドン等により
例示される。

ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は、しばし
ば耐摩耗剤として使用され、また酸化防止性を与える。

その亜鉛塩は最も普通には潤滑油組成物の合計重量基準
で０．１−１０重量％、好ましくは０．２〜２重量％の
量で潤滑油中に使用される。

それらは、まず通常アルコールまたはフェノールをＰ　
２　Ｓ　ｓと反応させることによりジチオリン酸を生成
し次いでジチオリン酸を好適な亜鉛化合物で中和するこ
とにより、既知の技術に従って調製し得る。

一部アルコール及び二級アルコールの混合物を含むアル
コールの混合物が使用されてもよく、二級アルコールは
一般に改良された耐摩耗性を付与するためであり、−級
アルコールは改良された熱安定性を与える。両者の混合
物が特に有用である。

一般に塩基性または中性の亜鉛化合物のいずれもが使用
し得るが、酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最も一般に使
用される。市販の添加剤は、中和反応中の過剰量の塩基
性亜鉛化合物の使用のため過剰の亜鉛をしばしば含む。

本発明に有用な亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェー
トはジチオリン酸のジヒドロカルビルエステルの油溶性
塩であり次式により表わすことができる。

（式中、Ｒ及びＲ′は１〜８個、好ましくは２〜１２個
の炭素原子を含有しアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アラキル基、アルカリール基及び脂環式基の如き
基を含む同種または異種のヒドロカルビル基であっても
よい） ２〜８個の炭素原子のアルキル基がＲ基及びＲ′基とし
て特に好ましい。かくして、上記の基は、例えばエチル
、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎブチル、ｉ−ブチル
、５ｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシ
ル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、
２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シク
ロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテ
ニル等であってもよい。油溶性を得るには、ジチオリン
酸中の炭素原子の合計数（即ち、式ＸＶＩＩＩ中のＲ及
びＲ’）は一般に約５以上である。

本発明に有用な酸化防止剤は油溶性銅化合物を含む。銅
は好適な油溶性銅化合物として油中にブレンドされても
よい。油溶性とは化合物が油または添加剤パンケージ中
で通常の配合条件下で油溶性であることを意味する。銅
化合物は第一銅または第二銅の形態であってもよい。銅
は銅ジヒドロカルビルチオ−もしくはジチオ−ホスフェ
ートの形態であってもよく、ここで１モルの酸化第一銅
または酸化第二銅が１モルまたは２モルのジチオリン酸
と夫々反応させられてもよいが、銅は前記の化合物及び
反応中で亜鉛に代えて置換されてもよい。別法として、
銅は合成または天然のカルボン酸の銅塩として添加され
てもよい。例はステアリン酸またはバルミチン酸の如き
Ｃ１ｏ〜Ｃｌ１ｌの脂肪酸を含むが、生成銅カルボキシ
レートの改良された取り扱い性及び溶解性のためオレイ
ン酸または分子量２００〜５００のナフテン酸もしくは
合成カルボン酸のような分岐カルボン酸の如き不飽和酸
が好ましい。また−数式（ＲＲ’　ＮＣ５５）、Ｃｕ　
（式中、ｎは１または２であり、Ｒ及びＲ′は１〜１８
個、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含みアルキル基
、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルカリ
ール基及び脂環式基を含む同種または異種のヒドロカル
ビル基である）の油溶性銅ジチオカーバメートが有用で
ある。Ｒ及びＲ′基として特に好ましい基は２〜８個の
炭素原子のアルキル基である。かくして、上記の基は例
えばエチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル
、ｉ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル
、ｉ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、デシル
、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェ
ニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロ
ペンチル、プロペニル、ブテニル等であってもよい。油
溶性を得るためには、炭素原子の合計数（即ち、Ｒ及び
Ｒ’）は−般に約５以上である。また銅のスルホネート
、フェネート及びアセチルアセトネートが使用し得る。

有用な銅化合物の例はアルケニルコハク酸またはその酸
無水物の銅（Ｃｕ’及び／またはＣｕ”）塩である。こ
れらの塩それ自体は塩基性、中性または酸性であっても
よい。それらは（ａｌ少（とも１個の遊離カルボン酸基
（または酸無水物基）を有する、無灰分散剤の項で上記
された物質のいずれかを（ｂ）反応性金属化合物と反応
させることにより生成されてもよい。

好適な酸（または酸無水物）反応性金属化合物は第一銅
または第二銅の水酸化物、酸化物、酢酸塩、ホウ酸塩及
び炭酸塩または塩基性炭酸銅の如き化合物を含む。

本発明の金属塩の例は、ポリイソブテニル無水コハク酸
の銅塩（以下、Ｃｕ−ＰＩＢＳＡと称する）及びポリイ
ソブテニルコハク酸の銅塩である。

使用される選択された金属はその二価の形態、例えばＣ
ｕ＋２であることが好ましい。好ましい基質はアルケニ
ル基が約７００より大きい分子量を有するポリアルケニ
ルコハク酸である。このアルケニル基は約９００〜１４
００、及び２５００までのＭｎをもつことが望ましく、
約９５０のＭｎが最も好ましい。分散剤に関する項で上
記されたものの中でポリイソブチレンコハク酸（ＰＩＢ
ＳＡと称する）が特に好ましい。これらの物質は鉱油の
如き溶剤中で溶解され金属含有物質の水溶液（またはス
ラリー）の存在下で加熱されることが望ましい、加熱は
７０℃〜約２００℃で行なってもよい、１００℃〜１４
０℃の温度が全く適切である。生成される塩に応じて、
反応を長時間にわたって例えば５時間より長く約１４０
℃より高い温度に留めないことが必要なことがある。さ
もないと塩の分解が起こることがある。

銅酸化防止剤（例えばＣｕ−ＰＩＢＳＡ、銅オレエート
、またはこれらの混合物）は一般には最終の潤滑または
燃料組成物中に約５０〜５００ｐｐｍ（重量基準）の金
属の量で使用される。

本発明に使用される銅酸化防止剤は安価であり、低濃度
で有効であり、それを故生成物のコストを実質的に高め
ない。得られた結果はしばしば高価で一層高い濃度で使
用される従来用いられた酸化防止剤について得られる結
果よりも良好である。

使用される世で、銅化合物は潤滑組成物のその他の成分
の性能を妨害せず、多くの場合、銅化合物がＺＤＤＰの
他に唯一の酸化防止剤である時に全く満足な結果が得ら
れる。銅化合物は補充の酸化防止剤に対する要求の一部
または全部を置換するのに利用し得る。かくして、特に
苛酷な条件については、補充の通常の酸化防止剤を含む
ことが望ましいことがある。しかしながら、補充の酸化
防止剤の必要量は、銅化合物の不在下で必要とされる量
よりもはるかに少量である。

有効量の銅酸化防止剤が潤滑油組成物中に混入されても
よいが、このような有効量は潤滑油組成物の重量基準で
約５〜５００ｐｐｍ（更に好ましくはｌＯ〜２ＱＯｐｐ
ｍ、更に好ましくはｌθ〜１８０ｐｐＨ、最も好ましく
は２０〜１３０ｐｐｍ（例えば９０〜１２０ｐｐｍ））
の添加鋼の銅酸化防止剤の量を潤滑油組成物に与えるの
に充分であることが意図される。勿論、好ましい量はそ
の他の因子の中でも潤滑基油の品質に依存してもよい。

防食剤としても知られる、腐蝕抑制剤は潤滑油組成物に
より接触される金属部分の劣化を減少する。腐蝕抑制剤
の例は、ホスホ硫化炭化水素及びホスホ硫化炭化水素を
アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物と、好ましく
はアルキル化フェノールまたはアルキルフェノールチオ
エステルの存在下で、また好ましくは二酸化炭素の存在
下で、反応させることにより得られた生成物である。ホ
スホ硫化炭化水素はテルペン、ポリイソブチレンのよう
なＣ２〜Ｃ６オレフインポリマーの重質石油留分の如き
好適な炭化水素を５〜３０重量％のリン硫化物と１５０
°Ｆ（６５，６℃）〜６００゜Ｆ（３１６℃）の範囲の
温度で０．５〜１５時間反応させることにより調製され
る。ホスホ硫化炭化水素の中和は米国特許第１．９６９
．３２４号に教示される様に行なってもよい。

酸化防止剤は鉱油が使用中に劣化する傾向を減少するも
のであり、その劣化は金属表面上のスラッジ及びフェス
状の堆積物の如き酸化生成物により、及び増粘により明
示し得る。このような酸化防止剤は、好ましくはＣ２〜
Ｃ１□のアルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオ
エステルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェ
ノールスルフィド、バリウムｔ−オクチルフェニルスル
フィド、ジオクチルフェニルアミン、フェニル−αナフ
チルアミン、ホスホ硫化炭化水素または硫化炭化水素等
を含む。

摩擦改質剤は自動変速装置用流体の如き潤滑油組成物に
適切な摩擦特性を付与するのに役立つ。

好適な摩擦改質剤の代表例は脂肪酸エステル及びアミド
を開示する米国特許筒３，９３３．６５９号、ポリイソ
ブテニル無水コハク酸−アミノアルコールのモリブデン
錯体を記載する米国特許筒４，１７６．０７４号、二量
体化脂肪酸のグリセロールエステルを開示する米国特許
筒４．１０５．５７１号、アルカンリン酸塩を開示する
米国特許筒３．７７９，９２８号、ホスホネートとオレ
アミドとの反応生成物を開示する米国特許筒３，７７８
，３７５号、Ｓ−カルボキシ−アルキレンヒドロカルビ
ルスクシンイミド、Ｓ−カルボキシ−アルキレンヒドロ
カルビルコハク酸及びこれらの混合物を開示する米国特
許筒３，８５２．２０５号、Ｎ−（ヒドロキシ−アルキ
ル）アルケニル−コハク酸またはスクシンイミドを開示
する米国特許筒３．８９９，３０６号、ジー（低級アル
キル）ホスファイトとエポキシドとの反応生成物を開示
する米国特許筒３．９３２．２９０号、及びホスホ硫化
Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アルケニルスクシンイミド
のアルキレンオキサイド付加物を開示する米国特許筒４
．０２８，２５８号中に見られる。上記特許の開示は本
明細書に参考として含まれる。最も好ましい摩擦改質剤
はグリセロールモノ及びジオレエート、及び米国特許筒
４，３４４．８５３号に記載されているようなヒドロカ
ルビル置換コハク酸またはその酸無水物とチオビスアル
カノールとのコハク酸エステルまたはそれらの金属塩で
ある。

流動点降下剤は流体が流れるかあるいは注入され得る温
度を低下する。このような降下剤は公知である。流体の
低温流動性を有効に最適化するこれらの典型的な添加剤
はＣ，〜Ｃ１１１ジアルキルフマレートと酢酸ビニルと
のコポリマー、ポリメタクリレート、及びワックスナフ
タレンである。

泡調整はポリシロキサン型の消泡剤、例えばシリコーン
油及びポリジメチルシロキサンにより与えられる得る。

本発明に於いて防錆剤として有用な有機の油溶性化合物
は、ポリオキシアルキレンポリオール及びそのエステル
の如きノニオン性界面活性剤、及びアルキルスルホン酸
の如きアニオン性界面活性剤を含む、このような防錆剤
は公知であり常法によりつくることができる。本発明の
油性組成物中の防錆添加剤として有用なノニオン性界面
活性剤は通常それらの界面活性剤の性質をエーテル結合
り如き幾つかの弱い安定化基に負う。エーテル結合を含
有するノニオン性防錆剤は活性水素を含む有機基質を、
所望のアルコキシ基の数が分子中に入れられるまで過剰
の低級アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイ
ド及びプロピレンオキサイド）でアルコキシル化するこ
とによりつくることができる。

好ましい防錆剤はポリオキシアルキレンポリオール及び
それらの誘導体であるこの類の物質は種々の源から市販
される：ワイアンドソテ・ケミカルズ・コーポレーショ
ン（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌｓＣｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ　）からプルロニック・ポリオールズ
（１’１ｕｒｏｎｉｃ　Ｐｏｌｙｏｌｇ　）として、ダ
ウ・ケミカル・カンパニイ（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏ、　）からポリグリコール（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏ
ｌ　）　ｌ　ｌ　２−２　（エチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドから誘導された液体トリ・オール）と
して、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎ
ｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ、　）からタージト
ール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　）　（ドデシルフェニルまた
はモノフェニルポリエチレングリコールエーテル）及ヒ
ユコン（υｃｏｎ　）　（ポリアルキレングリコール及
びその誘導体）として入手し得る。これらは本発明の改
良された組成物に於いて防錆剤として好適な市販の製品
のわずかにすぎない。

ポリオールそのものの他に、ポリオールを種々のカルボ
ン酸と反応させることにより得られるポリオールのエス
テルがまた好適である。これらのエステルを調製するの
に有用な酸はラウリル酸、ステアリン酸、コハク酸及び
アルキル−またはアルケニル−置換コハク酸であり、こ
こでアルキルまたはアルケニル基は約２０個までの炭素
原子を含有する。

好ましいポリオールはブロックポリマーとして調製され
る。かくして、ヒドロキシ置換化合物、Ｒ−（ＯＨ）、
（式中、ｎは１〜６であり、Ｒは一価または多価のアル
コール、フェノール、ナフトール等の残基である）がプ
ロピレンオキサイドと反応させられて疏水性ベースを生
成する。ついでこのベースがエチレンオキサイドと反応
させられて親水性部分を得、疏水性部分と親水性部分の
両者を有する分子を生じる。これらの部分の相対的な大
きさは、当業者に自明なように反応体の比、反応時間を
制御することにより調節し得る。かくして、基油の差異
及びその他の添加剤の存在にかかわらず防錆剤を潤滑剤
組成物用に好適にする比で存在する疎水基及び親水基に
より分子が特徴づけられるポリオールを調製することは
当業者の技能の範囲内である。

油溶性が所定の潤滑組成物に於いて更に必要とされる場
合には、疏水性部分が増加され、及び／または親水性部
分が減少される。−層大きな水中油エマルジョン破壊能
力が必要とされる場合には、疏水性部分及び／または親
水性部分を調節してこれを達成することができる。

Ｒ−（ＯＨ）、の例示化合物は、エチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、マンニトール等の如き、アルキ
レングリコール、アルキレントリオール、アルキレンテ
トロール等の如きアルキレンポリオールを含む。アルキ
レン化−価及び多価フェノール及びナフトールの如き芳
香族ヒドロキシ化合物、例えばヘプチルフェノール、ド
デシルフェノール等がまた使用し得る。

その他の好適な乳化破壊剤は米国特許第３．０７８．８
２７号及び同第２．６７４，６１９号に開示されたエス
テルを含む。

ワイアンドソテ・ケミカル・カンパニイ（Ｗｙａｎｄｏ
ｔｔｅ　Ｃｈｅ＋＋＋１ｃａｌ　Ｃｏ、　）から商品名
プルロニック・ポリオール（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｐｏ１
ｙｏｌｓ　）として入手し得る液体ポリオール及びその
他の同様なポリオールが防錆剤として特に好適である。

これれらのプルロニックポリオールは次式に相当する。

８Ｏ−（Ｃ１１２ＣＩ！０）、（Ｃ１１Ｃ１ｈＯ）、（
Ｃ１ｈＣＩＩｔＯ）２８　　（ＸＩＸ）ＣＨ。

（式中、ｘ、　　ｙ、及び２は−ＣＨ２ＣＨ，０−基が
グリコールの全分子量の約１０重量％〜約１１０重量％
を構成するように１より多い整数であり、グリコールの
平均分子量は約１０００〜約５０００である） これらの製品は、まずプロピレンオキサイドをプロピレ
ングリコールと縮合して次式の疏水性ベースを生成する
ことにより調製される。

ＨＯ（−ＣＨ−ＣＨ，−０）、−Ｈ（ＸＸ）　Ｈｓ ついで、こ縮合生成物がエチレンオキサイドで処理され
て分子の両末端に親水性部分が付加される。

最良の結果を得るには、エチレンオキサイド単位は分子
の約ｌＯ重量％〜約４０重量％を構成すべきである。ポ
リオールの分子量が約２５００〜４５００でありエチレ
ンオキサイド単位が分子の約ｌＯ重量％〜約１５重量％
を構成する製品が特に好適である。約４０００の分子量
を有し約ｌＯ％が（ＣＨｘＣＨｚＯ）単位に起因するポ
リオールが特に良好である。また米国特許第３．８４９
，５０１号に記載されるようにＣ９〜Ｃ１＆アルキル置
換フエノール（例えばモノ−及びジ−ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル及びトリデ
シルフェノール）で処理されたアルコキシル化脂肪酸誘
導体を含むアルコキシル化脂肪アミン、アミド、アルコ
ール等が有用であり、その特許の全てが本明細書に参考
として含まれる。

本発明のこれらの組成物はまた前記の如きその他の添加
剤及びその他の金属含有添加剤例えばバリウム及びナト
リウムを含有する添加剤を含んでもよい。

また本発明の潤滑組成物は銅、鉛含有腐蝕抑制剤を含ん
でもよい。典型的には、このような化合物は５〜５０個
の炭素原子を含有するるチアジアゾールポリスルフィド
、それらの誘導体及びこれらのポリマーである。好まし
い物質は米国特許第２．７１９．１２５号、同第２．７
１９．１２６号、及び同第３、０８７．９３２号に記載
されたものの如き１．３．４チアジアゾールの誘導体で
ある。アモコ（Ａｍｏｃｏ）１５０として市販される化
合物２，５ビス（１−オクタジチオ）−１，３，４チア
ジアゾールが特に好ましい。またその他の好適な類似化
合物が米国特許第３，８２１．２３６号、同第３，９０
４．５３７号、同第４　、０９７　、３８７号、同第４
．１０７．０５９号、同第４．１３６．０４３号、同第
４，１８８，２９９号、及び同第４．１９３．８８２号
に記載されている。

その他の好適な添加剤は、英国特許明細古筆１．５６０
．８３０号に記載されたもののようなチアジアゾールの
チオスルフェンアミド及びポリチオスルフェンアミドで
ある。これらの化合物が潤滑油組成物に含まれる場合に
は、それらが組成物の重量基準でｏ、ｏｉ〜１０重量％
、好ましくは０．１〜５．０重量％の量で存在すること
が好ましい。

これらの多数の添加剤の幾つかは多重の効果、例えば分
散剤−酸化防止剤を与えることができる。

この試みは公知であり、ここで更に詳しく説明する必要
はない。

組成物がこれらの通常の添加剤を含む場合には、典型的
にはそれらの通常の付随効果を与えるのに有効な量で基
油中にブレンドされる。充分に配合された油中のこのよ
うな添加剤（夫々の活性成分として）の代表的な有、動
量は以下に示される。

粘度調整剤 洗浄剤 腐蝕抑制剤 酸化防止剤 分散剤 流動点降下剤 消泡剤 ０．０１〜４ ０、Ｏ２Ｎ２ ０、Ｏ２Ｎ２．５ ０．０１〜１．５ ０．１〜８ ０．０１〜１．５ ０．００１〜０．１５ ０．０１〜１２ ０．０１〜２０ ０．０１〜５ ０．０１〜５ ０．１〜２０ ０．０１〜５ ０．００１〜３ 耐摩耗剤　　　　０．００１〜１．５　　　　０．００
１〜５摩擦改質剤　　　０．０１〜１．５　　　　　０
．０１〜５鉱油基油　　残部　　　残部 その他の添加剤が使用される場合には、一種以上のその
他の添加剤と一緒に本発明の新規な分散剤（前記の濃厚
量で）の濃厚溶液または分散液を含む添加剤濃厚物（こ
の濃厚物が添加剤混合物を構成する場合には本明細書に
於いて添加剤パッケージと称される）を調製し、これに
より幾つかの添加剤が同時に基油中に添加できて潤滑油
組成物を生成することが望ましいが、これは必ずしも必
要ではない。添加剤濃厚物の潤滑油中への溶解は溶剤に
より、及び温和な加熱を伴なった混合により容易に行な
われてもよいが、これは必須ではない。濃厚物または添
加剤パッケージは、添加剤パッケージが所定量のベース
潤滑剤と組合される場合には、典型的には最終配合物中
の所望の濃度を与えるのに適当な量の添加剤を含むよう
に配合される。かくして、本発明の分散剤はその他の所
望の添加剤と一緒に少量の基油またはその他の相溶性溶
剤に添加され典型的には約２．５〜約９０重景％、好ま
しくは約１５〜約７５重景％、最も好ましくは約２５〜
約６０重量％の、適当な比率の添加剤及び残部が基油で
あるような総量で活性成分を含有する添加剤パッケージ
を生成してもよい。

最終配合物は典型的には約１０重量％の添加剤パフケー
ジを使用してもよく、残部は基油である。

本明細書中に表わされた重量％は、（特にことわらない
限り）全て添加剤の活性成分（Ａ、１．）含量及び／ま
たは添加剤パッケージもしくは配合物の合計量（各添加
剤のＡ、１．重量と全ての油または希釈剤の重量との合
計）を基準とする。

本発明は、以下の実施例を参考にして更に理解されよう
、実施例中、特にことわらない限り部は全て重量部であ
る。実施例は本発明の好ましい態様を含む、実施例中、
ＳＡ：ＰＩＢの比は出発物質として反応器に仕込まれた
合計のＰＩＢ（即ち、反応するＰＩＢ及び未反応で残る
ＰＩＢの両者）を基準とする。

ポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡと称濾１
」ｄ」引」就 ポリイソブチレン（Ｍｎ９４０．Ｍｗ／Ｍｎ約２．５）
１００部と無水マレイン酸１３部の混合物を約２２０℃
の温度に加熱することにより無水コハク酸（ＳＡと称さ
れる）対ポリイソブチレンのモル比（即ち、ＳＡ：ＰＩ
Ｂの比）１．０４を有するポリイソブテニル無水コハク
酸を調製する。温度が１２０℃に達した時、塩素添加を
始め、一定流量で塩素１０．５部を上記の加熱混合物に
約５．５時間で添加する。ついで反応混合物を２２０℃
で約１．５時間熱ソーキングし窒素で約１時間ストリッ
ピングする。得られたポリイソブテニル無水コハク酸は
ＡＳＴＭケン化価１１２を有している。

ＰＩＢＳＡ生成物は活性成分（Ａ、１．と称される）９
０重重量であり、残部は主として未反応ＰＩＢである。

スＷ ポリイソブチレン（Ｍｎ　１３２０．　Ｍｗ／Ｍｎ約２
．５＞１００部と無水マレイン酸１１部の混合物を約２
２０℃の温度に加熱することによりＳＡ：ＰＩＢの比１
．２４を有するポリイソブテニル無水コハク酸（ＰＩＢ
ＳＡ）を調製する。温度が１２０℃に達した時、塩素添
加を始め、一定流量で塩素１０部を上記の加熱混合物に
約５時間で添加する。

ついで反応混合物を２２０℃で約１．５時間熱ソーキン
グし、ついで窒素で約１時間ストツピングする。得られ
たポリイソブテニル無水コハク酸を５１５０絋油で希釈
してＡＳＴＭ化価６９を有する生成物を得る。ＰＩＢＳ
Ａ生成物は活性成分（Ａ、１．）５９重量％であり、残
部は主として未反応ＰＩＢ及び鉱油である。

大施開ユ ポリイソブチレン（Ｍｎ　２２２５．　ＭＷ／ＭＮ約２
．５）１００部と無水マレイン酸６．１４部の混合物を
約２２０℃の温度に加熱することによりＳＡ：ＰＩＢの
比１．１３を有するポリイソブテニル無水コハク酸を調
製する温度が１２０℃に達した時、塩素添加を始め、一
定流量で塩素５．０７部を加熱混合物に約５．５時間で
添加する。ついで反応混合物を２２０℃で約１．５時間
熱ソーキングし、ついで窒素で約１時間ストリフピング
する。得られたポリイソブテニル無水コハク酸はＡＳＴ
Ｍケン化価５４を有している。ＰｉＢＳＡ生成物は活性
成分（Ａ、１．）　８０重量％であり、残部は主として
未反応ＰＩＢである。

分散剋■皿袈 上記の実施例１〜３で調製された、選択されたＰＩＢＳ
Ａを二つのアミド−アミンの一つまたはポリアルキレン
ポリアミン、即ちテトラエチレンペンタミン（Ｔ　Ｅ　
Ｐ　Ａと称される）と反応させることにより一連の分散
剤を調製した。アミド−アミンｌはＴＥＰＡをメチルア
クリレートとＴＥＰＡ　：メチルアクリレートのモル比
２：ｌで反応させて、合計Ｎ　３０．１重量％、−級Ｎ
８．２重量％を有し未反応ＴＥＰＡ約５０約５亢 を生成することにより調製される。アミド−アミン■は
、ＴＥＰＡ　：メチルアクリレートのモル比１、５：１
を使用する以外は同様に調製されて、合計Ｎ　２　８．
　３重量％、−級Ｎ　６．　１重量％及び未反応ＴＥＰ
Ａ約２５約２亢 成する。

アミン化反応は以下のように行なった。

実施炭土 実施例１で生成されたＰＩＢＳＡ生成物２００重量部及
び５１５０絋油１８８部の混合物を窒素下で１５０℃に
加熱した。ついで、アミド−アミンＩ３２．３部を滴下
して添加し、その間攪拌し軽く窒素スパークした。混合
物を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし、ついでろ
過した。油溶液は窒素含量２．３７重量％及び動粘度（
１００℃）１　０　７、　４　ｃ　Ｓ　ｔを有すること
がわかった。

裏施勇工 実施例１で生成されたＰＩＢＳＡ生成物２００重量部及
び５１５０鉱油２００部の混合物を窒素下で１５０℃に
加熱した。ついで、アミド−アミンｎ　４　３．　４部
を滴下して添加し、その間撹拌し軽く窒素スパークした
。混合物を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし、つ
いでろ過した。油溶液は窒素含量２．８６重量％及び動
粘度（１００℃）１３５、７　ｃ　Ｓ　ｔを有すること
がわかった。

裏拒別工 実施例２で生成されたＰ　Ｉ　ＢＳＡ生成生成物２璽０ で１５０℃に加熱した。ついで、アミド−アミン１２１
部を滴下して添加し、その間攪拌し軽く窒素スパージし
た。混合物を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし、
ついでろ過した。油溶液は窒素含量２．３９重量％及び
動粘度（１００℃）２２０、８ｃＳｔを有することがわ
かった。

大血炭工 実施例２で生成されたＰＩＢＳＡ生成物２００重量部及
び５１５０鉱油６２部の混合物を窒素下で１５０℃に加
熱した。ついで、アミド−アミンＩＩ　２　８．　２部
を滴下して添加し、その間攪拌し軽く窒素スパージした
。混合物を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし、つ
いでろ過した。油溶液は窒素含ｆｆ１２．８６重量％及
び動粘度（１００℃）２　０　？．　４　ｃ　Ｓ　ｔを
有することがわかった。

実施例８ 実施例３で生成されたＰＩＢＳＡ生成物２００重量部及
び５１５０鉱油１２６部の混合物を窒素下で１５０℃に
加熱した。ついで、アミド−アミン１　１　５．　９部
を滴下して添加し、その間攪拌し軽く窒素スパージした
。混合物を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし、つ
いでろ過した。油溶液は窒素含量１．５１重量％及び動
粘度（１００℃）４　９　４、　１　ｃ　Ｓ　ｔを有す
ることがわかった。

去Ｍ色 実施例３で生成されたＰＩＢＳＡ生成物２００重量部及
び５１５０鉱油１３２部の混合物を窒素下で１５０℃に
加熱した。ついで、アミド−アミンｎ２１．３部を滴下
して添加し、その間撹拌し軽く窒素スパージした。混合
物を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし、ついでろ
過した。油溶液は窒素含量１．８３重量％及び動粘度（
１００℃）４　Ｂ　４．　２　ｃ　Ｓ　ｔを有すること
がわかった。

ル較■Δ 実施例１で生成されたＰＩＢＳＡ生成物２００重量部及
び５１５０鉱油１７４．５部の混合物を窒素下で１５０
℃に加熱した。ついで、テトラエチレンペンタアミン１
７．９部を滴下して添加し、その間攪拌し軽く窒素スパ
ージした。混合物を１５０℃で３時間窒素ストリッピン
グし、ついでろ過した。油溶液は窒素含量１．７２重量
％及び動粘度（１００℃）１５６．３ｃＳｔを有するこ
とがわかった。

ル較開旦 実施例２で生成されたＰＩＢＳＡ生成物２００重量部及
び５１５０鉱油４２部の混合物を窒素下で１５０℃に加
熱した。ついで、テトラエチレンペンタアミン１１．６
部を滴下して添加し、その間攪拌し軽く窒素スパージし
た。混合物を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし、
ついでろ過した。

油溶液は窒素含量１．６５重重量及び動粘度（１００”
Ｃ）２１３．０ｃＳｔを有することがわかった。

比較Ｍ旦 実施例３で生成されたＰＩＢＳＡ生成物２００重量部及
び５１５０鉱油１１９部の混合物を窒素下で１５０℃に
加熱した。ついで、テトラエチレンペンタアミン８．８
部を滴下して添加し、その間攪拌し軽く窒素スパージし
た。混合物を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし、
ついでろ過した。

油溶液は窒素含量１．０５重重量及び動粘度（１００’
Ｃ）４８７．８ｃＳｔを有することがわかった。

得られた生成物分散剤は、下記の表■に示すように要約
される。

比較例＾　　９４０ 比較例８　　１３００ Ｂ　　　　２２５０ 比較例Ｃ　　２２５０ ７ミドーアミン１　　　　２．３７ アミトー７ミシ■　　　２．８６ ＴＥＰＡ　　　　　１．７２ アミド−アミン１　　　　２．３９ アミド−アミンｎ　　　　２．８６ ＴＥＰＡ　　　　　　　　１．６５ ７ミＦ−７ミンＩ　　　　１．５１ アミド−アミンＩｍ　　　　１．８３ ＴＥＰＡ　　　　　　　１．０５ １０７、４ １３５、２ １５６、３ ２２０、８ ２０７、４ ２１３、０ ４９４、１ ４８４、２ ４８７、８ 実施例４〜９及び比較例Ａ。

Ｂ及びＣの分散剤 を使用して、以下の潤滑油組成物を調製した。ついで得
られる組成物を、下記のスラッジ抑制（ＳＩＢ試験によ
る）及びワニス抑制（ＶＩＢ試験による）について試験
した。

多数の評価の後に、ＳＩＢ試験は潤滑油分散剤添加剤の
分散力を評価するのに優れた試験であることがわかった
。

ＳＩＢ試験用に選ばれた媒体は、一般に小旅行のためだ
けに運転され、それにより高濃度のスラッジ前駆物質の
蓄積を生じたタクシ−に使用された、約３２５３ＵＳ　
（３８℃）の初期粘度を有する使用されたクランクケー
ス潤滑鉱油組成物であった。使用された油は精製潤滑鉱
油基油、粘度指数向上剤、流動点降下剤及び亜鉛ジアル
キルジチオホスフェート耐摩耗剤添加剤のみを含有して
いた。油はスラッジ分散剤を含まなかった。上記の使用
された油の所定量は１０００〜２０００マイルの間隔で
タクシ−クランクケースを排出、再充填することにより
得られた。

ＳＩＢ試験は以下の様に行なわれる。

乳褐色の上記の使用されたクランクケース油が、約３９
，０００重力（ｇｓ、）で１時間遠心分離することによ
りスラッジを除かれる。ついで得られる透明な明赤色の
上澄油が不溶性のスラッジ粒子からデカントされ分離さ
れる。しかしながら、上澄油はまだ油溶性のスラッジ前
駆物質を含有しており、これらの前駆物質はこの試験に
用いられる条件下に加熱すると更に油不溶性のスラッジ
の沈積物を生成する傾向がある。試験される添加剤のス
ラッジ抑制性は、上澄使用油の一部に０．５．１または
２重量％のような少量の特別の試験される添加剤を添加
することにより測定される。試験される夫々のブレンド
１０ｇをステンレス鋼遠心分離管に入れ、空気の存在下
に１３５℃で１６時間加熱する。加熱に続いて、試験油
を含む管を冷却し、ついで約３９．０００ｇｓ、で室温
で約３０分間遠心分離する。この工程中に生成する新し
いスラッジの沈積物は、上澄油をデカントし、ついでヘ
プタン２５ｍＮでスラッジ沈積物を注意して洗浄してス
ラッジから全ての残存油を除去し更に遠心分離すること
により油から分離される。この試験中に生成された、新
しい固体スラッジの重量（ｍｇ）が、残渣を乾燥し、計
量することにより測定される。

結果は、追加の添加剤を含まないブランクの沈降スラッ
ジと比較して沈降スラッジの量として報告され、そのブ
ランクは等級１０として標準とされる。添加剤の存在下
で新しいスラッジの沈降が少ない程、ＳＩＢ値は低く、
添加剤はスラッジ分散剤として一層有効である。換言す
れば、添加剤がブランクの半分の量の沈降スラッジを与
える場合には、ブランクが等級１０として標準とされる
ので、それは５．０として等級づけられる。

ＶＩＢ試験はワニス抑制を測定するのに使用した。ここ
で、各試験試料は少量の試験添加剤を含む潤滑油１０ｇ
からなっていた。添加剤が混合される試験油は上記のＳ
ＩＢ試験に使用されるものと同じ型の試験油である。夫
々１０ｇの試験を約１４０℃で一夜熱ソーキングし、そ
の後遠心分離してスラッジを除去した。各試料の上澄流
体を約１５０℃から室温への熱サイクルに３．５時間の
期間にわたって約２サイクル／分の頻度でかけた。

加熱相中にＳＯＷ約０．７容量％、ＮＯｌ、４容量％及
び残部の空気の混合物からなるガスを試験試料中に吹き
込んだ。冷却相中に、水蒸気を試験試料中に吹き込んだ
。添加剤の抑制効果を測定するのに充分な試験サイクル
を反覆し得る試験期間の終了時に、試料が含まれた試験
フラスコの壁部表面を、ワニス抑制について目視で評価
した。壁部に押し付けられたワニスの量は１〜１１の値
として等級づけられ、１１に等級づけられた添加剤を含
まないブランクと比較して一層高い数はワニスの量が一
層多い。

ＳＩＢ試験油１０．　ＯＯｇを、表■に示した実施例の
生成物０．０５　ｇと混合し、上記の５１１３試験及び
ＶＩＢ試験で試験した。

試験結果は、下記の表■に要約される。

表−−Ｗ ４　　　　　　　　　９４０　　　　アミド−７ミンＩ
　　　　　　２．５０　　　　　　６５　　　　　　　
　９４０　　　アミド−１ミンＩＩ　　　　　　２．３
１　　　　　　　４比較例Ａ　　　９４０　　　ＴＥＰ
Ａ　　　　　４．ＯＱ　　　　８６　　　　　　　　１
３００　　　　アミド−７ミンＩ　　　　　　　１．５
０　　　　　　６７　　　　　　　　１３００　　　　
アミド−７ミｌ　　　　　　１．００　　　　　　４比
較例Ｂ　　１３００　　　ＴＥＰＡ　　　　　２．６３
　　　８８　　　　　　　　２２５０　　　　アミド−
７ミン１　　　　　　３．０６　　　　　　　４９　　
　　　　　　２２５０　　　　アミド−アミンＩＩ　　
　　　　２．９４　　　　　　　３比較例Ｃ２２５０Ｔ
ＥＰＡ　　　　　３．８１　　　５’へ上記のデータは
、アミド−アミンから調製された本発明の分散剤が対照
に匹敵する粘度、優れたＳＩＢ／ＶＩＢ性能を有し、し
かも優れたスラッジ抑制性及びフェス抑制性を与えるこ
とを示す。

災立■エエ 実施例３で生成されたＰＩＢＳＡ生成物１５５１重量部
及び５１５０鉱油１１８１部の混合物を窒素下で１５０
℃に加熱した。ついで、アミド−アミン４〜Ｃ１０５０
部を滴下して添加し、その間攪拌し軽く窒素スパージし
た。混合物を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし、
ついでろ過した。

油溶液は窒素含量１．５１重量％及び動粘度（１００℃
）４７３．４ｃＳｔを有することがわかった。

北較撚り 実施例３で生成されたＰＩＢＳＡ生成物１８００重量部
及び５１５０鉱油１１６３部の混合物を窒素下で１５０
℃に加熱した。ついで、テトラエチレンペンタアミン９
４部を滴下して添加し、その間１時間攪拌し軽く窒素ス
パージした。混合物を１５０℃で１．５時間窒素ストリ
ッピングした。ホウ酸３９．５部を、１６３℃で攪拌し
ながら１．５時間で添加し、続いて２時間窒素ストリッ
ピングし、冷却し、ろ過した。その油溶液は窒素含量０
．９７重量％、ホウ酸含量０．２８重量％及び動粘度（
１００’Ｃ）８９６ｃＳｔを有していることがわかった
。

分散剤がアミド−アミン■を用いる実施例４〜Ｃ１０の
分散剤または比較例りの分散剤からなる一連の潤滑配合
物を調製した。潤滑組成物Ａは、実施例１０で生成され
た分散剤生成混合物５．５容量％を含んでいた。潤滑組
成物Ｂは、比較例りで生成された比較の分散剤生成混合
物６．０５容量％を含んでいた。また夫々の潤滑組成物
は等比率で潤滑鉱油、過塩基のＭｇスルホネート洗浄抑
制剤と過塩基のＣａスルホネート洗浄抑制剤との混合物
、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート耐摩耗剤、酸化防
止剤及びエチレンプロピレン粘度指数向上剤を含んでい
た。

潤滑剤Ａ及びＢをＭＳ配列ＶＥエンジン試験で試験した
。試験は、“停止及び前進”の市街運転及び適度の温度
操作をシミュレーションした試験条件下で、燃料注出（
７）２．３１　（１４０Ｃ，１，Ｄ、　）の１９８５年
型フォード（Ｆｏｒｄ　）　４−シリンダーエンジン中
で行なわれる。このエンジンはオーバーヘッドカムシャ
フト、水圧かた調整装置、距離記録計（ｍｅｔｒｉｃ　
ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｉｎｇ　）　、グイキャストアルミ
ニウム吸気マニホルド、及び速燃シリンダーヘッドを特
徴とする。そのエンジンは加鉛フィリップス（Ｐｈ１ｌ
ｌｉｐｓ　）“Ｊ゛燃料三段階で操作される。段階■中
で、エンジンは適度の油温度及び水温及び化学量論的な
空気／燃料の比（Ａ／Ｆと称される）（１４，３）より
も若干少ない比で適度の動力で１２０２０分操れる。段
階■は一層高い油温度及び水温で更に７５分操作する。

段階■中で、エンジンは低い油温度及び水温で高いＡ／
Ｆで４５分低ｒｐＩＩ＋で操作される。４時間の期間で
４８回のサイクルは、１９２時間が集積されるまで運転
される。６回のサイクル毎に、段階■は油面調整を与え
るように変更される。各試験の終了時に、エンジンは完
全に分解されて摩耗、スラッジ、フェス及び弁沈積物の
程度を測定する。更に、ＰＣＭ弁及びオイルスクリーン
の詰まりが測定される。エンジンの種々の部分が０−１
０のメリット基準（ｍｅｒｉｔ　ｂａｓｉｓ　）で等級
づけられ、ここでｌＯは完全にきれいな部分を表わし、
−層小さい数は沈積物形成の増加する程度を表わす。つ
いで種々の等級が合計され、完全な等級として１０を基
準として平均される。上記の組成物を用いて得られた清
浄度の結果が表■に示される。

天−一町 ロツカ−アームカバー フロントシールハウジング オイルパン 弁デツキ領域 ブロックの下側 カムカバーバッフル 平均スラッジ（６部品） 詰まり オイルリング（％） オイルスクリーン（％） ｐｃｖ弁（１８インチで） ｐｃｖ弁（８インチで） ８．２６ ９．４８ ９．１６ ９．４０ ９．４３ ９．３８ ９．１８ ７．６４ ９．３６ ８．４８ ８．９０ ９．４０ ９．１３ ８．８２ ７．９ ２．８ シリンダー壁部（ＢＲＴ） ３．９４ ３．３０ フェス平均値 摩耗 ５．７５ ５．６３ ワニス沈積物 ピストンスカート ６．８１ ７．３２ 追加の等級 スタックオイルリング、１００ スタックかた調整装置本体、１１８５ オイル消費量、フォート　　０．７８　　０．７５潤滑
剤Ｃは、実施例１０の分散剤生成物を６．０容量％含む
ｌ　ＯＷ３０クランクケース油である以外は潤滑剤Ａと
同様であった。また潤滑剤Ｃはその１０Ｗ３０粘度要求
のため一層少量の粘度指数向上剤を必要とした。潤滑剤
りは潤滑剤Ｂに使用された比較例りの分散剤濃厚物を６
．０容量％含有した以外は潤滑剤Ｃと同様であった。

潤滑剤Ｃ及びＤは、クランクケース潤滑剤の性能を評価
するための単一のシリンダーエンジン試験、キャタピラ
−１−Ｈ２試験法、パート１．５ＴＰ５０９Ａに関して
ＡＳＴＭ書類に記載された完全な４８０時間試験よりむ
しろ１２０時間のキャタピラ−１−Ｈ２試験で試験した
。この試験ハ非常に苛酷なディーゼルエンジンで操作す
る時のピストンの沈積物の蓄積を削減するディーゼル潤
滑剤の能力を評価する。

結果は表■に示される。

Ｃ（本発明）　　　Ｄ（比較例） ＷＴＤ　　　９８　　　　１３２ ＴＧＥ　　　２５　　　　　３１ 表■は潤滑剤Ｃに使用された実施例１０″′ｉ１′調製
された本発明の分散剤が潤滑剤りに使用された比較例り
の公知の分散剤と較べてトップグループフィル（ＴＧＦ
と称される）及び計量合計デメリッ）　（ｗｅｉｇｈｅ
ｄ　ｔｏｔａｌ　ｄｅａ＋ｅｒｉｔ（ＷＴ　Ｄと称され
る））に於いて優れた、即ち減少された沈積物の点で優
れたことを示す。

１１　アミド−アミンの 攪拌された反応容器にテトラエチレンペンタミン（ＴＥ
ＰＡ）１．５モルを室温で添加し、続いて窒素ガスシー
ル下でエチルアクリレート１モルを添加した。生成発熱
反応が反応物質温度を約７５℃に上昇させた。ついで反
応物質を赤外分析（ＩＲ）により分析したところ、エチ
レアクリレートの二重結合の消失を示しエステル基が依
然として存在することを明らかにした。また反応物質の
ガスクロマトグラフィー分析をしたところ、反応ＴＥＰ
Ａが依然として存在することを示した。

ついでエステル化触媒であるオクタン酸第−錫を反応物
質に（１滴）添加し、反応器の温度を温和な窒素スウィ
ープをしながら１３０〜１３５℃に上昇させた。副生物
のアルコール（エタノール）を反応器からスウィープ窒
素により蒸気として除去し、エステル吸収帯が消失する
まで反応の進行をＩＲで追跡した０反応物質を更に１時
間１３０〜１３５℃で攪拌して反応の完結を確実にした
。

合計６時間の反応時間を使用した。アミド−アミンを含
む生成混合物を分析しアミド−アミン１ｇ当り４．８ミ
リ当量の一部アミン及び窒素含量３０．１重量％を含む
ことがわかった。

ｌ施■上ｌ エステル化触媒がチタンテトラブトキシドを含んだ以外
は実施例１１の操作を繰り返して同様の結果が得られた
。

本発明の原理、好ましい態様及び操作の様式は、以上に
説明したとおりである。

しかしながら、ここに保護すべきものと意図される本発
明は、開示された特別の形態に制限されるものと見なす
べきではない。何となれば、これらは限定的であるより
はむしろ例示的なものと見るべきであるからである。本
発明の精神から逸脱せずに変更及び変化が当業者により
なし得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）数平均分子量約３００〜１０，０００を有す
   るＣ＿２〜Ｃ＿１＿０のオレフィンポリマーとＣ＿４〜
   Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応させることにより生
   成された長鎖ヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モ
   ノ不飽和ジカルボン酸形成性物質であって、上記の酸形
   成性物質を生成するのに使用された反応混合物中に存在
   する上記のオレフィンポリマーの分子当り平均少なくと
   も約０．８個のジカルボン酸形成性基を有する上記の酸
   形成性物質、及び （Ｂ）少なくともポリアミンと 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは硫黄または酸素であり、Ｙは −ＯＲ＾４、−ＳＲ＾４、または−ＮＲ＾４（Ｒ＾５）
   であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は
   同じであるかまたは異なり、水素または置換もしくは無
   置換のヒドロカルビルである） のα，β−不飽和化合物との反応生成物であることによ
   り特徴づけられるアミド−アミンまたはチオアミド−ア
   ミン の付加物を含むことを特徴とする、油添加剤として有用
   な油溶性分散性混合物。 ２、上記のアミンが分子中に２〜６０個の炭素原子及び
   １〜１２個の窒素原子を含有するアミンを含む請求項１
   記載の分散性混合物。 ３、上記のアミンがポリアルキレンポリアミンを含み、
   該アルキレン基が２〜４０個の炭素を含み、上記のポリ
   アルキレンポリアミンが分子中に５〜約９個の窒素原子
   を含有する請求項２記載の分散性混合物。 ４、上記のヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ
   不飽和ジカルボン酸形成性物質が無水コハク酸基で置換
   された数平均分子量約９００〜５０００のポリイソブチ
   レンを含み、上記のアミンがポリアルキレンポリアミン
   （アルキレン基が２〜６個の炭素を含有しポリアルキレ
   ンポリアミンが分子中に５〜９個の窒素原子を含有する
   ）を含み、上記のα，β−不飽和化合物がメチルアクリ
   レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
   ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
   タクリレート、プロピルメタクリレート、及びブチルメ
   タクリレートからなる群から選ばれた少なくとも一員を
   含む請求項１記載の分散性混合物。 ５、上記のアミンがポリエチレンポリアミンまたはポリ
   プロピレンアミンを含み、上記の夫々の分散剤がホウ素
   化合物で処理される請求項１記載の分散性混合物。 ６、上記の夫々の反応生成物が約０．０５〜２．０重量
   ％のホウ素を含有する請求項１記載の分散性混合物。 ７、上記のオレフィンポリマーがポリイソブチレンを含
   む請求項１または４記載の分散性混合物。 ８、上記の分散剤中のオレフィンポリマー１分子当りの
   酸形成性基の比は約１．０５〜１．８である請求項１〜
   ５のいずれか一項記載の分散性混合物。 ９、上記のオレフィンポリマーの数平均分子量が約１３
   ００〜４，０００である請求項８記載の分散性混合物。 １０、上記のモノ不飽和酸物質が無水マレイン酸を含む
   請求項１記載の分散性混合物。 １１、上記のアミド−アミンの一級窒素１当量当り約１
   〜５モルの上記の酸形成性物質が上記の反応混合物中に
   存在する請求項１記載の分散性混合物。 １２、上記のポリアミンが分子中に平均少なくとも２個
   の一級窒素原子を含有し、Ｘ基が酸素であり、上記のポ
   リアミンと上記のアミド−アミンとが上記のα，β−不
   飽和化合物１モル当り約３〜５当量の上記のポリアミン
   （上記の一級アミン含量を基準とする）の量で接触され
   る請求項１または４記載の分散性混合物。 １３、上記のアミド−アミンがアミド−アミンの分子中
   に平均１〜３個のアミド基を含有する請求項１２記載の
   分散性混合物。 １４、上記のポリアミンが分子中に平均少なくとも２個
   の一級窒素原子を含有し、Ｘ基が硫黄であり、上記のポ
   リアミンと上記のチオアミド−アミンとが上記のα，β
   −不飽和化合物１モル当り約３〜５当量の上記のポリア
   ミン（上記の一級アミン含量を基準とする）の量で接触
   される請求項１または４記載の分散性混合物。 １５、上記のアミド−アミンがアミド−アミンの分子中
   に平均１〜３個のアミド基を含有する請求項１４記載の
   分散性混合物。 １６、（ａ）数平均分子量約７００〜１０，０００を有
   するヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノオレフ
   ィン及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を得、上
   記の酸形成性物質は酸形成性物質を生成するのに使用さ
   れた反応混合物中に存在する上記のオレフィンポリマー
   の分子当り平均少くとも約０．８個のジカルボン酸形成
   性基を有し、（ｂ）少くとも一種のポリアミンを 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは硫黄または酸素であり、Ｙは −ＯＲ＾４、−ＳＲ＾４、または−ＮＲ＾４（Ｒ＾５）
   であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５
   は同じであるか、または異なり、水素または置換もしく
   は無置換のヒドロカルビルである）の少くとも一種のα
   ，β−不飽和化合物と反応させることにより調製された
   少くとも１個の一級アミノ基を有するアミド−アミン化
   合物を得、 （ｃ）上記のアミド−アミン化合物の一級アミノ基の少
   なくとも一部と上記の酸形成性物質中の酸形成性基の少
   くとも一部との反応を行なうのに充分な条件下で上記の
   酸形成性物質を上記のアミド−アミン化合物と接触して
   分散剤を生成することを特徴とする、油添加剤として有
   用な分散性混合物の製造方法。 １７、上記のアミンが分子中に２〜６０個の炭素原子及
   び１〜１２個の窒素原子を含有するアミンを含む請求項
   １６記載の方法。 １８、上記のアミンがポリアルキレンポリアミンを含み
   、そのアルキレン基が２〜４０個の炭素を含有し、上記
   のポリアルキレンポリアミンが分子中に５〜約９個の窒
   素原子を含む請求項１７記載の方法。 １９、上記のヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モ
   ノ不飽和ジカルボン酸形成性物質が無水コハク酸基で置
   換された約９００〜５０００の数平均分子量のポリイソ
   ブチレンを含み、上記のアミンがポリアルキレンポリア
   ミン（そのアルキレン基が２〜６個の炭素を含有し、ポ
   リアルキレンポリアミンが分子中に５〜９個の窒素原子
   を含有する）を含み、上記のアクリレート型化合物がメ
   チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
   リレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート
   、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート及び
   ブチルメタクリレートからなる群から選ばれた少くとも
   一員を含む請求項１６記載の方法。 ２０、上記のアミンがポリエチレンポリアミンを含み、
   上記の夫々の反応生成物がホウ素化合物で処理される請
   求項１６または１９記載の方法。 ２１、上記の分散剤がホウ素化合物で処理されてホウ素
   化合物処理分散剤中に約０．０５〜２．０重量％のホウ
   素を得る請求項１６または１９記載の方法。 ２２、上記の分散剤中のオレフィンポリマーの分子当り
   の酸形成性基の比が約１．０５〜１．８である請求項１
   ６のいずれか一項記載の方法。 ２３、上記の第一オレフィンポリマーの数平均分子量が
   約１３００〜４，０００である請求項２０記載の方法。 ２４、上記のモノ不飽和酸物質が無水マレイン酸を含む
   請求項１６記載の方法。 ２５、約３〜約４５重量％の請求項１記載の分散性混合
   物を含有する濃厚物。 ２６、約１０〜３５重量％の請求項４記載の分散性混合
   物を含む濃厚物。 ２７、請求項１６記載の方法により調製された分散性混
   合物約０．１〜２０重量％を含む潤滑油組成物。 ２８、（ａ）数平均分子量約７００〜１０，０００を有
   するヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノオレフ
   ィン及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を得、上
   記の酸形成性物質は酸形成性物質を生成するのに使用さ
   れた反応混合物中に存在する上記のオレフィンポリマー
   １分子当り平均少なくとも約０．８個のジカルボン酸形
   成性基を有し、 （ｂ）少なくとも一種のポリアミンを、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは−ＯＲ＾４、−ＳＲ＾４、または−ＮＲ＾
   ４（Ｒ＾５）であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４
   及びＲ＾５は同じであるか、または異なり、水素または
   置換もしくは無置換のヒドロカルビルである）の少なく
   とも一種のα，β−不飽和化合物と反応させることによ
   り調製された、少くとも１個の一級アミノ基を有するア
   ミド−アミン化合物を得、 （ｃ）上記のアミド−アミン化合物の一級アミノ基の少
   くとも一部と上記の酸形成性物質中の酸形成性基の少な
   くとも一部との反応を行なうのに充分な条件下で上記の
   酸形成性物質を上記のアミド−アミン化合物と接触させ
   て分散剤を生成することを特徴とする、油添加剤として
   有用な分散剤の製造方法。 ２９、上記のアミンが分子中に２〜６０個の炭素原子及
   び１〜１２個の窒素原子を含有するアミンを含む請求項
   ２８記載の方法。 ３０、上記のアミンがポリアルキレンポリアミンを含み
   、そのアルキレン基が２〜４０個の炭素を含有し、ポリ
   アルキレンポリアミンが分子中に５〜約９個の窒素原子
   を含有する請求項２９記載の方法。 ３１、上記のヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モ
   ノ不飽和ジカルボン酸形成性物質が無水コハク酸基で置
   換された約９００〜５０００の数平均分子量のポリイソ
   ブチレンを含み、上記のアミンがポリアルキレンポリア
   ミン（そのアルキレン基が２〜６個の炭素を含有し、ポ
   リアルキレンポリアミンが分子中に５〜９個の窒素原子
   を含有する）を含み、上記のアクリレート型化合物がメ
   チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
   リレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート
   、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート及び
   ブチルメタクリレートからなる群から選ばれた少くとも
   一員を含む請求項２８記載の方法。 ３２、上記のアミンがポリエチレンポリアミンを含み、
   上記の反応生成物の夫々がホウ素化合物で処理される請
   求項２８または３１記載の方法。 ３３、上記の分散剤がホウ素化合物で処理されて、ホウ
   素化合物処理分散剤中約０．０５〜２．０重量％のホウ
   素を得る請求項２８または３１記載の方法。 ３４、上記のオレフィンポリマーがポリイソブチレンを
   含む請求項２８記載の方法。 ３５、上記の分散剤中のオレフィンポリマー１分子当り
   の酸形成性基の比が約１．０５〜１．８である請求項２
   ８のいずれか一項記載の方法。 ３６、上記の第一オレフィンポリマーの数平均分子量が
   約１３００〜４，０００である請求項３２記載の方法。 ３７、上記のモノ不飽和酸物質が無水マレイン酸を含む
   請求項２８記載の方法。 ３８、請求項２８記載の方法により調製された分散性混
   合物を約０．１〜２０重量％含有する潤滑油組成物。