JPH05505414A - 改良された有機顔料、その製造法および塗料での使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 改良された有機顔料、その製造法および塗料での使用友ｌ豆ニュ１ 本発明は特に光沢と堅ろう度において改良された特性を示す顔料に関する。また 、本発明はこのような顔料を得ることを可能にする方法、および塗料での使用に 関する。

た１１工二ｌ尤 有機顔料、特にアゾ顔料は塗料産業において広く応用されている。これらの顔料 の利点は用いることのできる色範囲が広（、高い着色力の場合において安価であ ることである。しかしながら、これらの顔料は一般的にそれ自体で使用するには 弱すぎる不透明度であり、また堅ろう度が不充分であるという欠点がある。

これらの顔料の場合、その不透明度を改善する方法は良（知られており、その処 理は特に溶媒の存在下あるいは高温の水性媒質中で加熱することから成っている 。これらの処理は特にアルカリ性媒質中で精製することによって行われる。例え ば、これらの処理はＤＥ−３１２８０５７、ＦＲ−２２１４７３０゜ＦＲ−２１ １７４２８、ＦＲ−２４３２５７８、ＵＳ−３９９１０４４等の特許に記載され ている。

しかしながら、これらの製品にはある種の欠点がある。

特に光沢の欠如およびフロキュレーションや浮遊を起こしやすいことなどが挙げ られる。そして決定的なものに、上記処理により一般的に改良されたものの、射 光および過酷な気候（特に産業環境に存在する二酸化硫黄）に対する堅ろう度が 、高速塗料、例えば車体作業に用いられる塗料での使用には不十分であることが 挙げられる。

札ｌユニ１１ したがって、本発明は、塗料における有機顔料、特にアゾ顔料の特性、特に光沢 、耐フロキュレージロン性、耐浮遊性、射光および過酷な気候に対する堅ろう度 等を改良することを目的とする。

日の、　および　・１ 本発明は有機顔料［ｓｉｃ］　、好ましくはアゾ顔料に関し、その塗料特性を改 良するためにポリアルキレンイミンを用いて処理することを特徴とする。該処理 は公知の方法を用いた別な方法で処理された有機顔料および未処理の顔料両方に 施すことができる。しかしながら、特に最大能力をめる場合は、処理済み顔料を 使用することが好ましい。

使用される処理技術および塗料での上記生成品の使用方法を下記に詳細に記す。

ポリアルキレンイミンの中でも、ポリエチレンイミン（アジリジンの単独重合体 ）は特に紙産業において充填剤用および無機顔料用分散剤として、また耐水性を 向上させるために開業的に使用されている。

また、印刷用インクにおける付着増進剤としても使用されており、また米国特許 Ｎｏ、　３９５３２２３の中に記載されている加硫工程においてケイ質充填剤の 処理及び二酸化炭素の選択吸着を増進させるためのカーボンブラック処理用、つ まり米国特許Ｎｏ、　４７７１０８９およびＪＰ−６３２５９９２７の明細書に 記載されているように本製品の活性を緩和するために提案されている。

最終的に、ポリエチレンイミンと他の重合体との反応物が分散剤として提案され ている。

しかしながら、これらを使用しても本生成品が有機顔料を処理できたりその特性 を改良できるようにはならない。

全く反対に、製造会社［ＢＡＳＦｌは、カラー［ｓｉｃ］インデックス中のピグ メントレッド４８：４を含むアゾ顔料がインクに含有されている場合、インクに は使用しないよう勧めており、このことは下記実施例１ないし５で実験してみた 　（ＢＡＳＦの通知書、Ｔｉ／Ｐ　３０５２　ｄ：Ｐｏｌｙｍｉｎ（ＲＩ　Ｗａ ｓｓｅｒｆｒｅｉ″：　Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ　Ｉｎｆｏｒｆｆｌａｔｉｏｎ、 　ＢＡＳＦ　５ｅｐｔ、　１９８８参照）。

それに加えて、ポリエチレンイミンはほとんどの場合、溶媒を含んでいる塗料と は適合せず、顔料あるいは仕上がった塗料の粉砕時にそれを添加すると、下記に 記したような結果を生み出すことはできない。

ポリエチレンイミンには、ＢＡＳＦ社の「ボリミン」、日本触媒社の「エボミン 」、あるいはホーヒスト・セラネーズ社の「コアコート」等の商標で売り出され ている製品がある。

これらの製品には様々な等級があり、主に重合度が異なっている。本発明によれ ば、平均分子量が６００より大きく、好ましくは　１，０００ないし７０．００ ０である製品が使用されるポリアルキレンイミン［５ｉｃｌ列の中で高い同族体 は、本出願社が知る限りでは、いまだ市販されていないが、ポリエチレンイミン を得る工程の類推により得ることができる。特に、ポリエチレンイミンは、アメ リカン・ケミカル・ソサエティという雑誌の第８１号　（１９５９年）　、４６ ８９ページの、ミノウラ・ユージ、タケバヤシ・マッシ、チャールス・Ｃ・プラ イス共著による［Ｄ−およびＬ−プロピレンイミンとＮ−メチルプロピレンイミ ンの製造と重合」に記載されている方法により製造することができる。

本発明に従って顔料処理のためにポリアルキレンイミンを使用する場合は、水性 溶液中でポリアルキレンイミンを顔料の水性分散液に、該分散液が従来の方法に より単離・乾燥される前に、添加する方法が好ましい。

ポリアルキレンイミンの使用量は様々であるが、顔料に対して０．１ないし１０ 重量％、好ましくは０．２ないし６重量％である。

上述したように、使用顔料は公知の方法で前処理を施すほうが良い。同様に本発 明による生成品は塗料産業界において従来より使用されている添加剤、例えば界 面活性剤、樹脂、金属レジネート等を含有してもよいし、あるいはそのような添 加剤と接触していてもよい。これらの添加剤は、生成品の製造工程のどの段階で 添加してもよい。

本発明の方法に適用され得る特別有利な化合物の例証として、カラーインデック スｆｃ、１．　Ｎｏ、　１５８６５：４１の中のピグメントレッド４８：４　（ マンガンレーキ）や（４，４’−ジアミノ−３，３−ジクロロジフェニル）　［ ５ｉｃｌから誘導される顔料などのメタルレーキ（塩）アゾ顔料が挙げられる。

本発明を以下の例に基づいて詳細に説明する。

・Ｇ　アルキド−メラミン　での　機顔　の試法 １、塗料製造 以下の混合物（重量％）を製造するニ ー７０％の固形分量を持つセタル８４　ＸＸ　７０を７２．３５％と、合成族ア ルキド樹脂 一６０％の固形分量を持つセタミンＵＳ１３５を２７．６５％と、合成族メラミ ン樹脂 以下の混合溶媒（重量％）　６．３ｇを添加した該結合剤６．３ｇ中に、顔料２ ．４ｇを分散させる。

−キシレンニア０％ 一ブタノール：　１７．５％ 一エチルグリコール：　１２．５％ 該分散物は、直径３ミリのガラスピーズ３０ｇを加えた“レッドデビル”装置を 用いて３０分で生成できる。

該分散物を化ゲージ（１０μｆｆ１）で検査した後、結合剤１５ｇを添加し、均 質化することにより安定させる。

試験はティオキサイド族のＲＣＲＺタイプのルチル型酸化チタン濃度２５％で、 有機顔料１部、酸化チタン９部の割合で着色した同種の白色塗料で和らげられた 純粋色の上で行われる。

２、塗料の塗布 純粋あるいは色合いを和らげられた塗料を対照板および保護用上塗り（ＳＯ□テ スト用）で覆われたアルミニウムパネルの上に、厚み７５μ■の液体フィルムと 一致する７番らせん形（棒塗料）塗薬器を用いて塗布する。塗布されたものは　 １３０℃のオーブンで３０分間焼付けを行うことにより交差結合される。

３、実施した試験の説明 一不透明度： 対照板への純粋塗布を比較目視により検査、湿った状態でプント・クリブトミタ ーを用いて（ｍｔ／ｇ　［ｓｉｃ］で）隠ぺい力を測定。

一光沢： 目視による評価、および光沢計を用いて２０℃の入射角で測定した数値。

一フロキュレーションあるいは浮遊： 色合いを和らげて塗布されたものを、”すり消し”試験により焼付けをする前に 評価した。

−レオロジー： 液体塗料のレオロジー的動きを、所定時間内に塗料が流れた距離を測定すること により、“レフラニック”な流動タイプの粘度計を用いて評価した。この動きは 、距離が長くなればなる程、それに比例して好ましくなる。

−耐ＳＯ□性ニ アルミニウムパネル（純水色）上で、ケスターニツヒ・テスト（ＡＦＮＯＲ標準 ＮＦＴ　３００５５−ＩＳＯ３２３１）により測定した。

６循環後の露出部分と非露出部分の相違を、色の変化を標準のもの（灰色のはし ご）、最大堅ろう度を表示する５段階のスコア（変化なし）と比較しながら、目 視により評価した。

一耐紫外線性： アルミニウムパネル（純水色）を、４５℃のＱＵＶ促進暴露試験器　（Ｑ−パネ ル社）装置の中で、コンデンセイションをせずに２８０〜３１Ｓｎｍ　ＵＶＲラ ンプで、１５０時間露出させた。露出部分と非露出部分の光沢と色度測定の違い を測定した（デルタＥ　ＣＩＥＬＡＢ、Ｄ６５発光体、Ｏ’／散乱形態）。

実ｔｌ（参考） 従来の方法でジアゾ化された３−クロロ−４−メチルアニリン−６−スルホン酸 ２２．１５ｇと、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸１７、８６ｇを水酸化ナトリ ウムの存在下で結合させ、塩化マンガン水和物ＭｎＣ１ａ・４Ｈ２０を２Ｌ　１ ８ｇ添加することにより、カラーインデックスの中のピグメントレッド４８：４ の分散液を４５ｇ製造する。該混合物を８５℃まで加熱し、３０分間該温度で保 持し、ろ過し、無機塩が除去されるまで洗浄し、乾燥させた。

Ｉ１五−ユ（本発明） ろ過・洗浄後、該生成物に水を加えて７５０＋ａｌにし、糊状に戻すこと以外は 、実施例１と同様に行った。

ＢＡＳＦ社の「ボリミン・ワラセルフレイ」溶液１．４４ｇを、５０■１の水に かき混ぜながら加えた。その後１５分間かき混ぜ、該生成物をろ過し、５００ｍ １の水で洗浄し、乾燥させた。

！五五一旦（参考、不透明化物） ろ過・洗浄後、該材料を７５０ｍ１の水の中で糊状に復元すること以外は、実施 例１と同様に行った。均質化した後、該分散液を１リツトルのオートクレーブに 導入し、１時間かけて１６０℃まで加熱した。１時間この温度で保ち、該分散液 を冷却・ろ過し、洗浄・乾燥した。

１五五−１（本発明） ［５ｉｃｌをオートクレーブから出した後、該生成物を取り出し、ＢＡＳＦ社の 「ボリミン・ワラセルフレイ」溶液１゜４４ｇを５０ｆｆｉ１の水にかき混ぜな がら加えたこと以外は、実施例３と同様に行った。その後１５分間かき混ぜ、該 混合物をろ過し、５００ｍ１の水で洗浄し、乾燥させた。

上記方法により実施例１から４の顔料を塗料に塗布した結果を以下に記す。

１１叢−１（本発明） ［ボリミン・ワラセルフレイＪ　［５ｉｃｌの代わりに、同量（７）３ヘーシに 記載の参照例（ミノウラ・ユウジ他）により生成されたポリプロピレンイミンを 用いた以外は、実施例４と同様に行った。

得られた生成品の特性は実施例４のものと近似していた１五五−１（参考） 従来の方法によりテトラアゾ化された４、４°−ジアミノ−３，３−ジクロロジ フェニル１６．５７ｇと、４′〜メトキシアセトアセトアニリド２７．６６ｇを ５．２から４のｐＨで結合することにより、カラーインデックス中のピグメント イエロー１７０の分散液を４５ｇ製造する。該混合物を９５℃まで加熱し、該温 度で１時間保持し、ろ過し、無機塩が除去されるまで洗浄した。該生成品に７５ ０ｍ１まで水を加え、かき混ぜて糊状に戻し、水酸化ナトリウムを必要なだけ加 えて、ｐ）Ｉを１２まで高めた。

均質化した後、該分散液をオートクレーブに入れ、１時間かけて１８０℃まで加 熱した。１時間この温度で保持した後、６０−’Ｃ位まで冷却した。顔料はベー タ（赤茶けた）結晶状であった。水酸化物ナトリウム０．２ｇと共に１００ｍ１ の水に溶かしたヘラクレス社の「ステイベライト樹脂」溶液１．６８ｇを加えた 。該混合物をろ過し、１５００ｍｌの水で洗浄し、乾燥させた。

及血亘−ユ（本発明） ６０’Ｃ位でオートクレーブから出した後、該生成物を取り上げ、Ｂ　Ａ　Ｓ　 Ｆ社の「ボリミン・ワラセルフレイ」溶液１゜４４ｇを５０ｍ１の水にかき混ぜ ながら加えたこと以外は、実施例６と同様に行った。その後１５分間かき混ぜ、 水酸化物ナトリウム０．２ｇと共に１００ｍ１の水に溶かしたヘラクレス社の「 ステイベライト樹脂４１．６８ｇの溶液を加えた。該生成物をろ過し、１５００ ｍｌの水で洗浄し、乾燥させた。

上記方法により実施例６と実施例７の顔料を塗料に塗布した結果を以下に記す。

要　約　書 本発明は有機顔料、特にアゾ顔料に関し、塗料に使用された時の特性を改良する ため、ポリアルキレンイミンで処理することを特徴とする。この処理は、公知の 方法により処理された有機顔料および未処理顔料両方に施すことができる。しか しながら、特に最大不透明度がめられる場合には、一般に処理済み顔料の方が好 ましい。

国際調査報告 Ｉ吻爛勧−＾−ｄ廟−ＰＣＴ／ＢＥ　９＋１０ＯＣＩ＋’１国際調査報告 Ｂε９１０００１９ Ｓ＾　４５２０１

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．顔料をポリアルキレンイミンで処理することを特徴とする有機顔料の処理方 法。
2. ２．ポリアルキレンイミンの水溶液を顔料の水性分散液に加えることを特徴とす る請求の範囲１に記載の方法。
3. ３．顔料はアゾ顔料である請求の範囲１または２に記載の方法。
4. ４．ポリアルキレンイミンの量が顔料に対して０．１ないし１０重量％、好まし くは０．２ないし６重量％である前記請求の範囲の何れかに記載の方法。
5. ５．用いるポリアルキレンイミンの平均分子量が６００より大、好ましくは１， ０００ないし７０，０００である前記請求の範囲の何れかに記載の方法。
6. ６．ポリアルキレンイミンがポリエチレンイミンまたはポリプロピレンイミンで ある前記請求の範囲の何れかに記載の方法。
7. ７．ポリアルキレンイミンを処理する前に、顔料に付加的処理、特に不透明化処 理あるいは添加剤の添加を施すことを特徴とする、前記請求の範囲の何れかに記 載の方法。
8. ８．ポリアルキレンイミンの処理後、顔料に付加的処理あるいは添加剤の添加を 施すことを特徴とする、前記請求の範囲の何れかに記載の方法。
9. ９．添加剤は界面活性添加剤である前記請求の範囲８に記載の方法。
10. １０．添加剤は樹脂あるいは金属レジネートである前記請求の範囲８に記載の方 法。
11. １１．顔料に対して０．１ないし１０重量％のポリアルキレンイミンで処理する ことを特徴とする顔料を基礎とする調整。
12. １２．顔料に対して０．２ないし６重量％のポリアルキレンイミンで処理するこ とを特徴とする、前記請求の範囲１１に記載の調整品。
13. １３．ポリアルキレンイミンがポリエチレンイミンまたはポリプロピレンイミン である前記請求の範囲１１または１２に記載の調整品。
14. １４．添加剤、特に界面活性添加剤、樹脂、または金属レジネートを含有するこ とを特徴とする、前記請求の範囲１１ないし１３の何れかに記載の調整品。
15. １５．前記請求の範囲１１ないし１４の何れかに記載の調整品の塗料への使用方 法。
16. １６．前記請求の範囲１１ないし１４の何れかに記載の調整品の車体作業用塗料 への使用方法。