JPH0613451B2

JPH0613451B2 - 毛髪染色剤

Info

Publication number: JPH0613451B2
Application number: JP58226205A
Authority: JP
Inventors: 章夫福増; 博西村; 周三大村
Original assignee: Sunstar Inc
Current assignee: Sunstar Inc
Priority date: 1983-11-29
Filing date: 1983-11-29
Publication date: 1994-02-23
Anticipated expiration: 2009-02-23
Also published as: JPS60119279A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は酸化染料、分散染料および植物染料を用いたヒ
ト毛髪の染色剤およびその染色方法に関する。

酸化染料、分散染料、植物染料のような染料による毛髪
の染色には、該染料と共に、毛髪を膨潤させて染料分子
の毛髪内部への浸透を容易にし、染色効果を高めるため
に、アルカリ剤を配合した染色剤が用いられる。これを
毛髪に適用して染色を行い、ついで、毛髪を洗浄して余
分な染色剤を洗い落とし、さらに、要すれば、アルカリ
剤の残留による毛髪の損傷を防ぐために酸性のリンスに
よる中和処理が施される。

例えば、毛髪の染色においては、通常、酸化染料の場
合、該染料とアルカリ剤を含有する第１剤および過酸化
水素水のような過酸化物を含有する第２剤からなる２剤
型の染色剤を用い、染色時、第１剤および第２剤を混合
し、毛髪に塗布して染色を行う。ついで、毛髪を洗浄
し、要すれば、さらに、酸性リンスで残留するアルカリ
剤を中和する。また、分散染料、植物染料の場合、通
常、染色剤は１剤型であり、これを毛髪に塗布して染色
を行い、同様に、洗髪、酸性リンスでの中和処理を行
う。

従来、かかる染色剤に配合するアルカリ剤としては、主
に、アンモニア、モノ−、ジ−またはトリエタノールア
ミンが用いられているが、アンモニアには強い刺激臭が
あり、使用時に不快感を伴い、香料による芳香性付与も
困難であるという問題がある。また、モノ−、ジ−また
はトリエタノールアミンでは、これらが不揮発性で、か
つ、毛髪へ残留しやすく、そのため、染色後の洗浄によ
っても洗い落としにくく、また、酸性リンスでも充分に
中和されず、使用後に毛髪の光沢がなくなったり、引張
強度が低下したり、パサついたりする問題がある。

かかる問題を解消するため、本発明者らは毛髪の染色に
ついて種々検討を重ねた結果、ポリエチレンイミンまた
はその誘導体が毛髪の染色剤に用いるアルカリ剤として
好適であること、および、中和処理中の酸性リンスとし
てピロリドンカルボン酸を配合したものが好適であるこ
とを見出し、本発明を完成するにいたった。

すなわち、本発明は、酸化染料、分散染料または植物染
料を用いた毛髪染色剤においてポリエチレンイミンまた
はその誘導体を染料と同一剤中に配合したことを特徴と
する毛髪染色剤を提供するものである。また、本発明
は、酸化染料、分散染料または植物染料とアルカリ剤を
配合した染色剤で毛髪を染色し、染色した毛髪を洗浄
し、ついで、ピロリドンカルボン酸を配合してなる酸性
リンスで処理することを特徴とする毛髪の染色方法を提
供するものである。

本発明の染色剤では、従来の毛髪においてアルカリ剤と
して使用されているアンモニアやモノ−、ジ−またはト
リエタノールアミンの代わりに、無臭の、不揮発性であ
るが、毛髪への残留の少ないポリエチレンイミンまたは
その誘導体を用いており、刺激臭やアルカリ剤の残留に
よる毛髪の損傷が防止でき、染色効果および堅牢性の高
い毛髪の染色が行える。また、本発明の酸性リンスおよ
びこれを用いる染色方法によれば、本発明の染色剤はも
とより、従来のアルカリ剤を用いた染色剤で染色を行っ
ても、毛髪の引張強度を改善することができる。

かくして、本発明の毛髪染色剤は、ヒトの毛髪の染色に
用いられ、基本的に、酸化染料を用いる場合は、該染料
とポリエチレンイミンまたはその誘導体を含有する第１
剤および過酸化水素水のような過酸化物を含有する第２
剤からなる２剤型である。また、分散染料または植物染
料を用いる場合は、該染料とポリエチレンイミンまたは
その誘導体を含有する１剤型である。これらは溶液系、
可溶化系、乳化系のいずれの形態であってもよい。

用いる染料は特に限定するものではなく、通常、毛髪の
染色に用いられるいずれもの酸化染料、分散染料、植物
染料が使用できる。例えば、酸化染料としては、パラフ
ェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、パラアミ
ノフェノール、メタフェニレンジアミン、レゾルシン、
ハイドロキノン、ピロガロール、α−ナフトール、パラ
アミノオルトクレゾール、トルエン−２，５−ジアミ
ン、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシ
ナフタレン、硫酸トルエン−２，５−ジアミン、没食子
酸、ニトロパラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルパラ
フェニレンジアミンなどが挙げられる。分散染料として
は、１，４−ジアミノ−（２−Ｎ−６′−カルボキシヘ
キサメチレン）−１，４−アントラキノン、１−アミノ
−２−アミド−４−メチルアミノ−１，４−アントラキ
ノン、１，４−ジアミノ−２−Ｎ−（トリメチルアンモ
ニウム）プロピルアミノ−１，４−アントラキノン、１
−アミノ−２−スルホキシ−４−（トリメチレンジアミ
ノプロピルアミノ）−１，４−アントラキノンのような
アントラキノン系染料や、各種のアゾ系染料などが挙げ
られる。植物染料としては、２−ヒドロキシ−１，４−
ナフトキノン、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノ
ン、５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、
５，７，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノンの
ようなナフトキノン系染料などが挙げられる。これらの
酸化染料、分散染料または植物染料は、各々、単独また
は２種以上組み合わせて用いることができ、その配合量
も通常この種の染色剤における程度でよい。

ポリエチレンイミンまたはその誘導体としては、分子量
１００〜１５００００、好ましくは、５００〜１０００
００のポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンの第２
級または第３級エチレンイミノ基にポリオキシエチレ
ン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、炭素
数４〜２２のアルキル基または炭素数４〜２２の分枝鎖
アルキル基が等モル以上で付加または結合した分子量２
００〜８０００００、好ましくは、５００〜２５０００
０のポリエチレンイミン誘導体が挙げられる。これら
も、単独または２種以上組み合わせて用いることがで
き、一般に、２剤型の場合は第１剤全体に対して、ま
た、１剤型の場合は、染色剤全体に対して、０．１〜５
０％（重量％、以下同じ）、好ましくは、０．５〜２５
％の割合で配合される。

２剤型の第２剤、すなわち、過酸化物を含有する系も、
溶液系、可溶化系、乳化系とすることができ、過酸化物
としては、過酸化水素水、臭素酸ナトリウム、臭素酸カ
リウムなどが用いられ、その配合量は用いる酸化染料、
過酸化物の種類によって適宜選択できる。通常、過酸化
水素水（３５％）の場合、第２剤に対して５〜１７％の
割合で用いられる。

本発明の染色剤はこれらの染料およびポリエチレンイミ
ンまたはその誘導体と、要すれば、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エス
テル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリ
ン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエ
チレンラノリン、ポリオキシエチレンフィトステロール
などの可溶化剤、および乳化剤、イソプロパノール、エ
タノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルな
どの溶剤、プロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、グリセリン、１，３−ブチレングリコールなどの
湿潤剤、エデト酸塩などの金属封鎖剤、亜硫酸ナトリウ
ム、チオグリコール酸などの酸化防止剤、ラウリル硫酸
塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩などの起泡剤、ポリオキシエ
チレンラウリン酸モノエタノールアミドなどの起泡助
剤、各種の油脂、ワックス、炭化水素、脂肪酸、アルコ
ール、多価アルコール、エステル油、香料等を適宜組合
せ、常法に従って、溶液系、可溶化系または乳化系の剤
形、例えば、溶液、乳液、クリームなどとすることがで
きる。

本発明の染色剤を用いて毛髪を染色するには、１剤型の
ものはそのまま、２剤型のものは、通常、第１剤：第２
剤の容量比１：１〜１：２で混合し、毛髪に塗布する
か、浸漬液の形にして適当な浴比、例えば、染色剤液：
毛髪の重量比１〜５０：１で毛髪を染色剤中に浸漬し、
１０〜４０分間保持する。ついで、毛髪を温湯または水
で洗浄して余分な染色剤を洗い落とし、さらに、酸性リ
ンスを塗布し、あるいは、酸性リンス中に浸漬し、１〜
５分間保持して温湯または水ですすぐ。本発明の染色剤
においてアルカリ剤として用いるポリエチレンイミンま
たはその誘導体は毛髪洗浄後の毛髪への残留が非常に少
なく、どのような酸性リンスでも、容易に中和処理で
き、毛髪の損傷を防止して染色性、堅牢性のすぐれた染
色が行えるが、ことに、かかる酸性リンスとしてピロリ
ドンカルボン酸を配合した本発明の酸性リンスを用いる
と、染色後の毛髪の引張強度が改善され、好ましい。

本発明の酸性リンスは、ピロリドンカルボン酸を０．０
１〜３０％、好ましくは、０．１〜２０％含有し、pH２
〜５とすることが好ましい。該リンスも常法に従って、
溶液、乳液などの剤形とすることができ、適宜、可溶化
剤、乳化剤などを配合することができる。前記のごと
く、この酸性リンスは、本発明の染色剤を用いた場合に
限らず、他のアルカリ剤を含有する染色剤を用いて毛髪
を染色した場合にも好適に使用でき、これにより、染色
後の毛髪の損傷を防止し、毛髪の引張強度を改善するこ
とができる。

本発明の染色方法は、毛髪染色後に、該毛髪を本発明の
酸性リンスで処理することを特徴とするもので、前記の
ごとく、本発明の染色剤または他のアルカリ剤を含有す
る染色剤を用いて染色し、洗浄した毛髪を該酸性リンス
で中和処理し、ついで、温湯または水ですすぐことから
なる。

つぎに、実験例および実施例を挙げて本発明をさらに詳
しく説明する。

実験例１つぎの処方に従い、常法により２剤型液状の毛髪染色剤
および酸性リンスを調製し、染色剤の性状、刺激臭の有
無、該染色剤および酸性リンスを用いて人毛を染色した
場合の染色性、堅牢性、毛髪の引張強度を試験した。

処方毛髪染色剤第１剤成分％パラフェニレンジアミン０．５ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エチレンオキサイドの平均付加モル数５）４．０アルカリ剤第１表に表示イソプロピルアルコール５．０エデト酸二ナトリウム０．１無水亜硫酸ナトリウム０．１香料０．３精製水１００％に調整第２剤成分％過酸化水素水（３５％）１７．０精製水８３．０酸性リンス（pH２．３）成分％ピロリドンカルボン酸１．０精製水９９．０染色剤の性状は第１剤と第２剤を１：１で混合した際の
物性をつぎの基準に従って評価した。

◎：きわめて使用しやすい物性を有する。

○：使用しやすい物性を有する。

△：やや使用しにくい物性を有する。

×：使用しにくい物性を有する。

刺激性はその有無をつぎの基準に従って評価した。

◎：全く刺激臭なし。

○：気にならない程度の刺激臭。

△：やや刺激臭あり。

×：刺激臭あり。

染色は次のとおり行った。

人毛（日本人女子の頭髪）を用い、第１剤と第２剤の
１：１混合液を室温にて毛髪に塗布し、２０分放置し
た。ついで、４０℃の温湯ですすぎ、酸性リンスを塗布
し、１分放置後、４０℃の温湯ですすぎ、６０℃で１時
間乾燥した。

染色性は未染色毛髪を対照とし、分光光度色差計により
色調を測定し、染色の程度をつぎの基準により評価し
た。

◎：きわめてすぐれている。

○：すぐれている。

△：やや劣る。

×：劣る。

堅牢性は耐シャンプー性と耐光性で判定した。

耐シャンプー性は、染色毛髪をラウリル硫酸ナトリウム
１０％水溶液で２回洗浄し、乾燥する操作を３０回くり
返したときの染色性を前記と同様にして評価した。耐光
性は日光暴露６０日間後（日射積算量２７００cal/c
m²）の染色性を前記と同様に評価した。

染色毛髪の引張強度はつぎのとおり測定した。

前記の染色操作を５回くり返し、毛髪の長さ、太さに関
して正規分布的に選択し、水中に２４時間浸漬し、水中
（２３±２℃、７５±１０％ＲＨ）にて引張試験機によ
り引張強度（２０％インデックスおよび破断強度）を測
定した。同様に未染色毛髪の引張強度を測定した。未染
色毛髪の測定値(g/mm²)を１００％とし、それに対する
染色毛髪の測定値の割合を算出し、つぎのとおり評価し
た。

◎：１００％以上。

○：１００％未満〜９５％ △：９５％未満〜９０％ ×：９０％未満人毛についての結果を第１表に示す。表中、アルカリ剤
Ｐは分子量７００００のポリエチレンイミン、Ａはアン
モニア水を意味する。

第１表に示すごとく、本発明による染色剤および染色方
法によれば、従来のアルカリ剤を用いた場合よりも、毛
髪の損傷を防止して、きわめて染色効果の高い、毛髪の
染色を行うことができる。

実験例２実験例１と同様に、アルカリ剤として種々の分子量のポ
リエチレンイミン５．０％を用いた２剤型の染色剤を調
製した。この染色剤を用い、実験例１と同様に日本人女
子の頭髪を用いて染色試験を行った。また、酸性リンス
を用いずに、染色後、すすいで、そのまま６０℃で１時
間乾燥した場合についても試験した。

結果を第２表（酸性リンスを使用せず）および第３表
（酸性リンス使用）に示す。なお、表中の各評価は実験
例１と同様に行った。

第２表および第３表に示すごとく、種々の分子量のポリ
エチレンイミンを使用することができ、また、酸性リン
スの使用により染色毛髪の損傷が防止できる。

実施例１つぎの処方に従い、常法により２剤型染色剤および酸性
リンスを製造した。

第１剤（乳液）成分％パラフェニレンジアミン０．５レゾルシン０．５プロピレングリコール１０．０オレイン酸５．０イソプロパノール１０．０ポリエチレンイミン（分子量70000）５．０ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エチレンオキサイドの平均付加モル数１）１０．０エデト酸二ナトリウム０．１チオグリコール酸０．０１香料０．３精製水残部第２剤成分％過酸化水素水（３５％）１７．０精製水８３．０酸性リンス（pH２．３）成分％ピロリドンカルボン酸１．０精製水９９．０第１剤と第２剤を１：１〜１：２で混合し、毛髪に塗布
し、２０分経過後、湯または水ですすぐ。ついで、酸性
リンスを塗布し、湯または水ですすいで染色を行う。

実施例２つぎの処方に従い、常法により２剤型染色剤および酸性
リンスを製造した。

第１剤（シャンプー）成分％硫酸トルエン−２，５−ジアミン０．２メタアミノフェノール０．０５レゾルシン０．１ポリエチレングリコール４００８．０オレイン酸３．０ラウリル硫酸ナトリウム５．０ラウリン酸ジエタノールアミド１０．０エタノール７．０ポリエチレンイミン（分子量1000）のエチレンオキサイド140モル付加物８．０オレイルアルコール１．０エデト酸二ナトリウム０．０５無水亜硫酸ナトリウム０．１香料０．５精製水残部第２剤成分％過酸化水素水（３５％）１７．０セタノール０．５水素添加ラノリンアルコール０．５ポリオキシエチレンセチルエーテル（エチレンオキシドの付加モル数３０）０．２精製水残部酸性リンス（pH３．２）成分％クエン酸０．１１，３−ブチレングリコール０．５精製水９９．４第１剤と第２剤を１：１〜１：２で混合し、毛髪に塗布
し、１５〜４０分経過後、湯または水ですすぐ。つい
で、酸性リンスを塗布し、湯または水ですすいで染色を
行う。

実施例３つぎの処方に従い、常法により２剤型染色剤および酸性
リンスを製造した。

第１剤（クリーム）成分％パラアミノオルトクレゾール０．３硫酸トルエン−２，５−ジアミン０．１レゾルシン０．４セタノール５．０流動パラフィン２０．０ラノリン３．０グリセリンモノステアレート５．０ポリオキシエチレンセチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数30）３．０ポリエチレンイミン（分子量10000）のステアリルアルコール100モル結合物２．０ｌ−アスコルビン酸０．１エデト酸二ナトリウム０．１香料０．３精製水残部第２剤成分％過酸化水素水（３５％）１７．０セタノール４．０グリセリンモノステアレート１．０クエン酸０．０１精製水残部酸性リンス（pH４．２）成分％リン酸０．１塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム０．５パラオキシ安息香酸メチル０．０５精製水残部実施例２と同様にして染色を行う。

実施例４つぎの処方に従い、常法により１剤型染色剤および酸性
リンスを製造した。

染色剤（液剤）成分％２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン０．５エタノール１．５ベンジルアルコール５．５ラウリル硫酸アンモニウム０．１５ヒドロキシエチルセルロース１．０ポリエチレンイミン（分子量30000）の第２級アルコール（Ｃ₁₂、ＥＯ７モル）３００モル結合物２．０精製水残部酸性リンス（pH３．５）成分％乳酸０．３プロピレングリコール０．５精製水９９．４染色剤を毛髪に塗布し、１５〜４０分経過後、湯または
水ですすぐ。ついで、酸性リンスを塗布し、２〜３分経
過後、湯または水ですすいで染色を行う。

実施例５つぎの処方に従い、常法により１剤型染色剤および酸性
リンスを製造した。

染色剤（クリーム状）成分％セトステアリルアルコール５．０ラウリルアルコール１．５セチル硫酸ナトリウム１０．０２，２′−ジアミノアゾベンゼン１．０エタノール０．４ポリエチレンイミン（分子量1800）のプロピレンオキサイド25モル結合物０．２精製水残部酸性リンス（pH２．０）成分％ピロリドンカルボン酸２．０精製水９８．０実施例４と同様にして染色を行う。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭53−133641（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−96963（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−35106（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸化染料を用いた毛髪染色剤において、該
染料とポリエチレンイミンまたはその誘導体を同一剤中
に配合し、該ポリエチレンイミンまたはその誘導体の分
子量が１００００〜１０００００、配合量が０．５〜５
重量％であることを特徴とする毛髪染色剤。
【請求項２】酸化染料とポリエチレンイミンまたはその
誘導体を含有する第１剤と、過酸化物を含有する第２剤
からなる２剤型である特許請求の範囲第１項記載の毛髪
染色剤。