JPH05503932A - ７―クロル―キノリン―８―カルボン酸の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ７−クロル−キノリン−８−カルボン 酸の精製方法 本願発明は一般式Ｉの７−クロル−キノリン−８−カルボン酸の改良された精製 方法に関するものであり、式中Ｘは水素、ハロゲンまたは低級アルキル基を示す 。

植物保護領域に対する作用物質として有効なタイプＩの化合物は対応する８−メ チル−１８−ハロゲンメチル−または８−ジハロゲンメチル化合物を硝酸で酸化 させることにより製造することができることは一般に知られている（例えば欧州 特許公開第０８５１８２号公報、欧州特許公開第２７７６３１号公報および欧州 特許公開第２８２７７８号公報）。この水を含む粗製品は通例、メタノール、イ ソプロパツール（欧州特許公開第２７７６３１号公報、欧州特許公開第２８２７ ７８号公報）またはメチルグリコール（欧州特許公開第０６０４２９号公報）の ような低級アルコールから再結晶させるさせることにより精製される。

しかしながら、この精製方法においては、キノリンーカルボン酸がアルコール溶 媒によって部分的にエステル化されることは不利であり、カルボン酸の損失を約 １０％にまですることができる。

従って本発明はこの課題を基礎に置いて、この欠点を取除くことである。

それに対応して、式Ｉの７−クロル−キノリン−８−カルボン酸の精製方法にお いて、少量の塩基の存在下で再結晶をおこなうという方法を見出した。

塩基としてまず第一にアルカリ金属−およびアルカリ土類金属の水酸化物が適し ているが、アルカリ金属−およびアルカリ土類金属の、弱酸例えば炭酸、酢酸の 塩並びにトリイソブチルアミンのような高沸点の三級アミンもまた考慮の対象に なる。

アルカリ金属−およびアルカリ土類金属の水酸化物において、アルカリ金属水酸 化物特に水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが有利である。

この塩基は固体の形態かまたは水溶液として使用することができる。

一般に精製される（水を含む）キノリンカルボン酸に対して、塩基が０．１〜１ 重量％、特に０．２〜０．６重量％使用されるのがよい。

再結晶に用いる溶媒として特に炭素数４までの水に可溶な低級アルコール、その 中でも例えばメタノール、エタノール、イソプロパツールのようなアルカノール およびメチルグリコールおよび中でも１−メトキシプロパン−２−オールのよう なアルコキシアルカノールが適している。

使用する溶媒の量は溶媒が精製するキノリンカルボン酸（組物質）に対して加熱 により完全に溶解するように計量される。溶媒の量は水を含む組物質Ｉの重量に 対して２〜ＩＯ倍の量を使用するのが屡々有利である。

１−メトキシプロパン−２−オールを溶媒として使用するには一般に水を含む組 物質Ｉの重量に対して約２〜６倍の量が必要とされる。

水を含むキノリンカルボン酸Ｉを強度の加温下でアルコール溶媒中で無機塩基と 共に撹拌して溶解させ、次に溶液を約２０〜２５°Ｃまで徐冷させる通例のよう に再結晶させて発明通りの改良が得られる。遅い結晶成長により高純度結晶の最 終生成物を得るために、約ｌＯ〜２０’Ｃ／ｈの直線的冷却勾配が有利である。

分離するキノリンカルボン酸結晶は例えば濾過または遠心分離のような通常の方 法で分離され、引き続いて新鮮な、場合によっては水冷した少量の溶媒で母液か らの表面汚染物質を洗浄除去される。特に目的通りの実行形態は精製する組物質 ■を１００℃以上の温度で溶液にすることである。この温度以下で沸騰する溶媒 を使用し、閉じた容器中で溶液の固有圧力（約３〜４バール）による方法を実施 する。

この方法は特に２−メトキンプロパン−２−オール溶媒として使用する場合得策 である。従って組物質を１３０〜１７０°Ｃで溶解することが有利である。

本発明の改良された方法は全ての定義通りのキノリンカルボン酸■、とりわけＸ が水素、ハロゲン、特に弗素、塩素および臭素、特に塩素またはメチル、エチル 、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル、 特にメチルのようなＣｌ−０４アルキルを示す化合物がうまく使用されつる。

組物質の望ましくない汚染は粗原料として環式系およびメチル基を使用する８− メチルキノリンカルボン酸の塩素置換並びにまた引き続いてこの化合物のキノリ ン−８−カルボン酸への酸化における副産物の形成により主としておこる。

精製するの水分含有量は製造条件により一般に１〜５０％である。

本発明による高い収率の精製７−クロル−キノリン−８−カルボン酸は、例えば 植物保護剤として使用される。

実施例 ４、　ＯＯｇの１−メトキシプロパン−２−オール中の水および不純物を含む７ −クロル−キノリン−８−カルボン酸（粗製品）１００ｇによる懸濁質が５０％ 苛性ソーダ水溶液１ｇと混合されて、密閉装置中で１５０　’Ｃで加熱され、そ こでは約３．１バールの指示圧が生じる。カルボン酸が完全に溶解した後、約２ ５°Ｃで約７時間経過して冷却させ、引き続いて晶出した生成物を濾別した。

それは１００ｍ１の溶媒で洗浄され乾燥された。

比較のためにこの再結晶は同一条件で、但し塩基の付加なしで、繰返された。

再結晶生成物の純度はいつも約９７〜９８％になった。

次の表は水および不純物の種々の含有量でのキノリンカルボン酸１　（＝粗生成 物Ｒｗ）がアルカリ金属水酸化物の付加で本質的に損失が少ないことを示す。

表中Ｗは粗生成物Ｒｗの水分含有量、Ｒｇは水分を除く乾燥された粗生成物、Ｉ 　／　Ｒｇは乾燥された粗生成物Ｒｇ（水分を除く）に対するキノリンカルボン 酸■の成分の割合を示す。

表：　苛性ソーダ溶液の添加および不添加での１−メトキンプロパン−２−オー ルからの再結晶時におけるキノリンカルボン酸Ｉの損失。

例　Ｘ　Ｗ　Ｉ／Ｒ，ｇ　再結晶時の１の損失［重量％］　〔重量％］　［重量 ％］ Ｎａ０Ｈｉ　ＮａＯＨ−ｆ ｌ、　Ｃ１３９７６１２２４ ２ＣＩ　３２　８１．　１．２　２４ ３　Ｃ１３１８３９１９ ４Ｃ１２４６６１２２０ ５ＣＨ３０７７１３１８ 要約 ７−クロル−キノリン−８−カルボン酸■、（式中Ｘは水素、ハロゲンまたは低 級アルキル基を示す）の水と混和性の低級アルコールからの再結晶による精製方 法において、再結晶を少量の塩基の存在下で行うことを特徴とする方法。

キノリンカルボン酸■は価値ある植物保護剤である。

国際調査報告 国際調査報告 ＰＣＴ／ＥＰ　９１１００１４３

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式Ｉで示され、 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ 式中Ｘは水素、ハロゲンまたは低級アルキル基を示す７−クロル−キノリン−８ −カルボン酸の、水と混和性の低級アルコールからの再結晶による精製方法にお いて、再結晶を少量の塩基の存在下で行うことを特徴とする方法。
2. ２．請求範囲１による精製方法において、塩基としてアルカリ金属またはアルカ リ土類金属の水酸化物を使用することを特徴とする方法。
3. ３．請求範囲１または２による精製方法において、溶媒として１−メトキシプロ パン−２−オールを使用することを特徴とする方法。
4. ４．請求範囲３による精製方法において、再結晶するキノリンカルボン酸を１３ ０〜１７０℃で、溶液における系の固有圧力下で行うことを特徴とする方法。
5. ５．請求範囲１から４までのいずれかによる精製方法において、精製する７−ク ロル−８−キノリンカルボン酸に対して０．１〜１重量％の塩基を使用すること を特徴とする方法。