CN102796043B - 一种二氯喹啉酸盐的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种二氯喹啉酸盐的制备方法，二氯喹啉酸和碱在甲醇溶剂中进行中和反应，反应后脱除全部或部分甲醇，析晶，干燥，得到二氯喹啉酸盐；其中所述碱为碱金属氢氧化物或氨水。本发明采用甲醇为溶剂，不仅使反应更加充分，还减少了二氯喹啉酸的降解以及副反应的发生，提高了二氯喹啉酸盐的收率和含量，并降低了整体反应温度及回收蒸馏温度，节省了大量能耗。
Description
技术领域
本发明属于药物化合物领域，具体涉及一种二氯喹啉酸盐合成方法。
背景技术
二氯喹啉酸（Quinclorac）的化学名为3,7-二氯-8-喹啉羧酸，其结构式为
性质：无色结晶。熔点274℃。蒸气压<0.01mPa(20℃)。20℃时的溶解性：水0.065mg/kg(pH值7),溶于丙酮、乙醇、乙酸乙酯。属低毒除草剂。属激素型喹啉羧酸类除草剂，杂草中毒症状与生长素类作用相似，主要用于防治稗草且适用期很长，1-7叶期均有效。水稻安全性好。而二氯喹啉酸盐的生物活性更强，除草效果跟好。
一般二氯喹啉酸盐的合成都为二氯喹啉酸在水中加入相应的碱，过滤，脱水，再烘干得到相应的盐，该工艺使用水做溶剂，虽然溶剂成本低，但脱水温度高，体系粘度大，水很难脱出，所以造成二氯喹啉酸在体系中分解，所得的二氯喹啉酸盐收率低，含量低，杂质多。
发明内容
本发明的目的是提供一种二氯喹啉酸盐的制备方法，以克服现有方法收率低、产品质量差、氧化时间长等缺点。
本发明的目的可以通过以下措施达到：
一种二氯喹啉酸盐的制备方法：二氯喹啉酸和碱在甲醇溶剂中进行中和反应，反应后脱除全部或部分甲醇，析晶，干燥，得到二氯喹啉酸盐；其中所述碱为碱金属氢氧化物或氨水等。
本发明中的碱优选为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水。
中和反应温度为60～110℃，进一步优选为60～70℃，最优选在回流下进行。
本发明中使用甲醇作为溶剂，降低了反应体系的粘度，在各原料之间的相互协同配合下，使二氯喹啉酸和碱反应更充分，并降低了回收蒸馏的难度，也降低了反应的温度，减少了二氯喹啉酸的降解，节省了能耗。甲醇在反应体系中的用量一般是二氯喹啉酸质量的0.6～5倍，优选1～3倍。
二氯喹啉酸与碱的摩尔比1：1～1.3，优选为1：1～1.2。当碱是氨水时，以氨的摩尔量计算。以碱为氢氧化钠为例，本发明的反应过程如下：
在中和反应后可减压蒸馏除去60%～100%的甲醇，优选除去70%～95%的甲醇，然后再放料，结晶，烘干，得到相应的二氯喹啉酸盐。
本发明采用甲醇为溶剂，不仅使反应更加充分，还减少了二氯喹啉酸的降解以及副反应的发生，提高了二氯喹啉酸盐的收率和含量，并降低了整体反应温度及回收蒸馏温度，节省了大量能耗。
具体实施方式
实施例1
在的反应瓶中先加入450mL甲醇，于搅拌下加入二氯喹啉酸湿品（折百）250g和45g氢氧化钠，升温回流，在回流下保温2小时，减压蒸馏，蒸出甲醇，当蒸出甲醇350～400ml时，停止蒸馏，倒出物料，在盘中冷却结晶，放置24小时后，烘干，得到二氯喹啉酸钠盐325.8g，质量含量82.0%，收率98.7%。
实施例2
在的反应瓶中先加入450mL甲醇，于搅拌下加入二氯喹啉酸湿品（折百）250g和62g氢氧化钾，升温回流，在回流下保温2小时，减压蒸馏，蒸出甲醇，当蒸出甲醇350～400ml时，停止蒸馏，倒出物料，在盘中冷却结晶，放置24小时后，烘干，得到二氯喹啉酸钾盐348.5g，质量含量81.5%，收率98.2%。
实施例3
在的反应瓶中先加入450mL甲醇，于搅拌下加入二氯喹啉酸湿品（折百）250g和136g氨水（28%），升温回流，在回流下保温2小时，减压蒸馏，蒸出甲醇，当蒸出甲醇400～450ml时，停止蒸馏，倒出物料，在盘中冷却结晶，放置24小时后，烘干，得到二氯喹啉酸氨盐322.5g，质量含量80.3%，收率97.2%。
对比例1
在的反应瓶中先加入450mL乙醇，于搅拌下加入二氯喹啉酸湿品（折百）250g和45g氢氧化钠，升温回流，在回流下保温2小时，减压蒸馏，蒸出乙醇和水，当蒸出物达到350～400ml时，停止蒸馏，倒出物料，在盘中冷却结晶，放置24小时后，烘干，得到二氯喹啉酸钠盐320.1g，质量含量80.5%，收率95.2%。
对比例2
在的反应瓶中先加入450mL水，于搅拌下加入二氯喹啉酸湿品（折百）250g和45g氢氧化钠，升温回流，在回流下保温2小时，减压蒸馏，蒸出水，当蒸出物达到350～400ml时，停止蒸馏，倒出物料，在盘中冷却结晶，放置24小时后，烘干，得到二氯喹啉酸钠盐319.2g，质量含量78.5%，收率92.7%。
Claims (2)
1.一种二氯喹啉酸盐的制备方法，其特征在于二氯喹啉酸和碱在甲醇溶剂中于60～70℃下进行中和反应，反应后减压蒸馏除去60%～100%的甲醇，析晶，干燥，得到二氯喹啉酸盐；其中所述碱为碱金属氢氧化物或氨水，甲醇的用量为二氯喹啉酸质量的0.6～5倍；所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水；二氯喹啉酸与碱的摩尔比1：1～1.3。
2.根据权利要求1所述的二氯喹啉酸盐的制备方法，其特征在于所述甲醇的用量为二氯喹啉酸质量的1～3倍。
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