CN102796043A - 一种二氯喹啉酸盐的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种二氯喹啉酸盐的制备方法,二氯喹啉酸和碱在甲醇溶剂中进行中和反应,反应后脱除全部或部分甲醇,析晶,干燥,得到二氯喹啉酸盐;其中所述碱为碱金属氢氧化物或氨水。本发明采用甲醇为溶剂,不仅使反应更加充分,还减少了二氯喹啉酸的降解以及副反应的发生,提高了二氯喹啉酸盐的收率和含量,并降低了整体反应温度及回收蒸馏温度,节省了大量能耗。
Description
技术领域
本发明属于药物化合物领域,具体涉及一种二氯喹啉酸盐合成方法。
背景技术
二氯喹啉酸(Quinclorac)的化学名为3,7-二氯-8-喹啉羧酸,其结构式为
性质:无色结晶。熔点274℃。蒸气压<0.01mPa(20℃)。20℃时的溶解性:水0.065mg/kg(pH值7),溶于丙酮、乙醇、乙酸乙酯。属低毒除草剂。属激素型喹啉羧酸类除草剂,杂草中毒症状与生长素类作用相似,主要用于防治稗草且适用期很长,1-7叶期均有效。水稻安全性好。而二氯喹啉酸盐的生物活性更强,除草效果跟好。
一般二氯喹啉酸盐的合成都为二氯喹啉酸在水中加入相应的碱,过滤,脱水,再烘干得到相应的盐,该工艺使用水做溶剂,虽然溶剂成本低,但脱水温度高,体系粘度大,水很难脱出,所以造成二氯喹啉酸在体系中分解,所得的二氯喹啉酸盐收率低,含量低,杂质多。
发明内容
本发明的目的是提供一种二氯喹啉酸盐的制备方法,以克服现有方法收率低、产品质量差、氧化时间长等缺点。
本发明的目的可以通过以下措施达到:
一种二氯喹啉酸盐的制备方法:二氯喹啉酸和碱在甲醇溶剂中进行中和反应,反应后脱除全部或部分甲醇,析晶,干燥,得到二氯喹啉酸盐;其中所述碱为碱金属氢氧化物或氨水等。
本发明中的碱优选为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水。
中和反应温度为60~110℃,进一步优选为60~70℃,最优选在回流下进行。
本发明中使用甲醇作为溶剂,降低了反应体系的粘度,在各原料之间的相互协同配合下,使二氯喹啉酸和碱反应更充分,并降低了回收蒸馏的难度,也降低了反应的温度,减少了二氯喹啉酸的降解,节省了能耗。甲醇在反应体系中的用量一般是二氯喹啉酸质量的0.6~5倍,优选1~3倍。
二氯喹啉酸与碱的摩尔比1:1~1.3,优选为1:1~1.2。当碱是氨水时,以氨的摩尔量计算。以碱为氢氧化钠为例,本发明的反应过程如下:
在中和反应后可减压蒸馏除去60%~100%的甲醇,优选除去70%~95%的甲醇,然后再放料,结晶,烘干,得到相应的二氯喹啉酸盐。
本发明采用甲醇为溶剂,不仅使反应更加充分,还减少了二氯喹啉酸的降解以及副反应的发生,提高了二氯喹啉酸盐的收率和含量,并降低了整体反应温度及回收蒸馏温度,节省了大量能耗。
具体实施方式
实施例1
在的反应瓶中先加入450mL甲醇,于搅拌下加入二氯喹啉酸湿品(折百)250g和45g氢氧化钠,升温回流,在回流下保温2小时,减压蒸馏,蒸出甲醇,当蒸出甲醇350~400ml时,停止蒸馏,倒出物料,在盘中冷却结晶,放置24小时后,烘干,得到二氯喹啉酸钠盐325.8g,质量含量82.0%,收率98.7%。
实施例2
在的反应瓶中先加入450mL甲醇,于搅拌下加入二氯喹啉酸湿品(折百)250g和62g氢氧化钾,升温回流,在回流下保温2小时,减压蒸馏,蒸出甲醇,当蒸出甲醇350~400ml时,停止蒸馏,倒出物料,在盘中冷却结晶,放置24小时后,烘干,得到二氯喹啉酸钾盐348.5g,质量含量81.5%,收率98.2%。
实施例3
在的反应瓶中先加入450mL甲醇,于搅拌下加入二氯喹啉酸湿品(折百)250g和136g氨水(28%),升温回流,在回流下保温2小时,减压蒸馏,蒸出甲醇,当蒸出甲醇400~450ml时,停止蒸馏,倒出物料,在盘中冷却结晶,放置24小时后,烘干,得到二氯喹啉酸氨盐322.5g,质量含量80.3%,收率97.2%。
对比例1
在的反应瓶中先加入450mL乙醇,于搅拌下加入二氯喹啉酸湿品(折百)250g和45g氢氧化钠,升温回流,在回流下保温2小时,减压蒸馏,蒸出乙醇和水,当蒸出物达到350~400ml时,停止蒸馏,倒出物料,在盘中冷却结晶,放置24小时后,烘干,得到二氯喹啉酸钠盐320.1g,质量含量80.5%,收率95.2%。
对比例2
在的反应瓶中先加入450mL水,于搅拌下加入二氯喹啉酸湿品(折百)250g和45g氢氧化钠,升温回流,在回流下保温2小时,减压蒸馏,蒸出水,当蒸出物达到350~400ml时,停止蒸馏,倒出物料,在盘中冷却结晶,放置24小时后,烘干,得到二氯喹啉酸钠盐319.2g,质量含量78.5%,收率92.7%。
Claims (8)
1.一种二氯喹啉酸盐的制备方法,其特征在于二氯喹啉酸和碱在甲醇溶剂中进行中和反应,反应后脱除全部或部分甲醇,析晶,干燥,得到二氯喹啉酸盐;其中所述碱为碱金属氢氧化物或氨水。
2.根据权利要求1所述的二氯喹啉酸盐的制备方法,其特征在于所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水。
3.根据权利要求1所述的二氯喹啉酸盐的制备方法,其特征在于反应温度为60~110℃。
4.根据权利要求3所述的二氯喹啉酸盐的制备方法,其特征在于反应温度为60~70℃。
5.根据权利要求1所述的二氯喹啉酸盐的制备方法,其特征在于所述甲醇的用量为二氯喹啉酸质量的0.6~5倍。
6.根据权利要求5所述的二氯喹啉酸盐的制备方法,其特征在于所述甲醇的用量为二氯喹啉酸质量的1~3倍。
7.根据权利要求1或2所述的二氯喹啉酸盐的制备方法,其特征在于二氯喹啉酸与碱的摩尔比1:1~1.3。
8.根据权利要求1所述的二氯喹啉酸盐的制备方法,其特征在于中和反应后减压蒸馏除去60%~100%的甲醇。
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