CN101376627B - 4-羟基苯甲酰氯的制备方法 - Google Patents

4-羟基苯甲酰氯的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种4-羟基苯甲酰氯的制备方法，包括下列步骤：a.在容器中加入4-羟基苯甲酸、溶剂苯及助溶剂N，N-二甲基甲酰胺，搅拌加热至30～65℃，然后缓慢滴加氯化亚砜，滴加时间为0.5～1h，滴加结束后，在30～65℃保温反应2～5h；b.将反应液静置分液；c.最后分别蒸馏和减压蒸馏回收氯化亚砜、苯及N，N-二甲基甲酰胺，由苯层溶液浓缩后析出的粘稠固体即为4-羟基苯甲酰氯。本发明方法简单可靠，不经减压蒸馏就能得到高纯度高收率的4-羟基苯甲酰氯。

Description

4-羟基苯甲酰氯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种苯酰氯化合物的制备方法，更具体地说是涉及一种苯环上连有强供电子基团的苯酰氯化合物即4-羟基苯甲酰氯的制备方法。
背景技术
4-羟基苯甲酰氯化合物是一种重要的化工中间体，广泛用于医药、农药等方面。由于苯环上置有很强的第一类定位基羟基，因此，由4-羟基苯甲酸为原料制4-羟基苯甲酰氯较难，目前只有德国能制备出该产物，但收率较低，据文献报道只有15％左右，而且产物的纯度也不高。为了得到较高纯度的4-羟基苯甲酰氯，现有技术采用减压蒸馏的方法将产物蒸出，这样也使得4-羟基苯甲酰氯的生产成本大大提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不经减压蒸馏就能得到高纯度高收率的4-羟基苯甲酰氯的制备方法。
本发明的技术方案：一种4-羟基苯甲酰氯的制备方法，包括下列步骤：
a.在容器中加入4-羟基苯甲酸、溶剂苯及助溶剂N，N-二甲基甲酰胺，搅拌加热至30～65℃，然后缓慢滴加氯化亚砜，滴加时间为0.5～1h，滴加结束后，在30～65℃保温反应2～5h；
b.将反应液静置分液，上层为N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基甲酰胺的盐酸盐、杂质及少量的4-羟基苯甲酰氯，下层为4-羟基苯甲酰氯的苯溶液及少量的N，N-二甲基甲酰胺；
c.最后分别蒸馏和减压蒸馏回收氯化亚砜、苯及N，N-二甲基甲酰胺，由苯层溶液浓缩后析出的粘稠固体即为4-羟基苯甲酰氯。
所述一种4-羟基苯甲酰氯的制备方法，步骤a所用的物料量比W(4-羟基苯甲酸)：V(苯)：V(N，N-二甲基甲酰胺)：W(氯化亚砜)＝1：(4～8)：(1～3)：(1.5～2.5)。
本发明的有益效果：在本反应中，原料4-羟基苯甲酸在苯中的溶解度较差，而得到的产物在苯中的溶解度较好，如在反应体系中苯的用量过少，则反应中生成的4-羟基苯甲酰氯就会析出，这样会将还未反应的4-羟基苯甲酸包裹起来，使得到的产物纯度降低。在本发明中如果氯化亚砜的用量过少，则反应液不分层，也将使产物的纯度降低。如果N，N-二甲基甲酰胺用量过少，则反应不完全，产物中会有大量的未反应的4-羟基苯甲酸，N，N-二甲基甲酰胺用量过多，反应液也不分层，也会降低4-羟基苯甲酰氯的纯度。本发明通过控制反应原料、溶剂和助溶剂的物料比，成功的制备出4-羟基苯甲酰氯，本发明方法步骤少、操作简单，产物的收率高达90％以上，产物的纯度≥97％。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进一步详细描述：一种4-羟基苯甲酰氯的制备方法，包括下列步骤：
a.在容器中加入4-羟基苯甲酸、溶剂苯及助溶剂N，N-二甲基甲酰胺，搅拌加热至30～65℃，然后缓慢滴加氯化亚砜，滴加时间为0.5～1h，滴加结束后，在30～65℃保温反应2～5h；
b.将反应液静置分液，上层为N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基甲酰胺的盐酸盐、杂质及少量的4-羟基苯甲酰氯，下层为4-羟基苯甲酰氯的苯溶液及少量的N，N-二甲基甲酰胺；
c.最后分别蒸馏和减压蒸馏回收氯化亚砜、苯及N，N-二甲基甲酰胺，由苯层溶液浓缩后析出的粘稠固体即为4-羟基苯甲酰氯。
所述一种4-羟基苯甲酰氯的制备方法，步骤a所用的物料量比W(4-羟基苯甲酸)：V(苯)：V(N，N-二甲基甲酰胺)：W(氯化亚砜)＝1：(4～8)：(1～3)：(1.5～2.5)。
实施例1
将20克(0.145mol)4-羟基苯甲酸、120mL苯及40mLN，N-二甲基甲酰胺加入带有搅拌机、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中，搅拌溶解。然后，加热至55℃，滴加34g(0.285mol)氯化亚砜，滴加时间为0.5h，滴加完毕后反应4h。反应结束后，冷却，分液，上层为主要是DMF、DMF的盐酸盐及杂质，下层主要是苯、4-羟基苯甲酰氯及少量的DMF。将下层溶液先常压蒸馏，后减压蒸馏回收氯化亚砜及苯，随着苯的蒸出，蒸馏瓶中的残液固化呈粘稠固体即4-羟基苯甲酰氯，经分析产物纯度大于97％，以4-羟基苯甲酸计收率90％以上。
实施例2
将20克(0.145mol)4-羟基苯甲酸、80mL苯及20mLN，N-二甲基甲酰胺加入带有搅拌机、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中，搅拌溶解。然后，加热至55℃，滴加34g(0.285mol)氯化亚砜，滴加时间为0.5h，滴加完毕后反应4h。反应结束后，冷却，分液，将下层溶液先常压蒸馏，后减压蒸馏回收氯化亚砜及苯，随着苯的蒸出，蒸馏瓶中的残液固化呈粘稠固体即4-羟基苯甲酰氯。收率约70％。
实施例3
将20克(0.145mol)4-羟基苯甲酸、120mL苯及4mLN，N-二甲基甲酰胺加入带有搅拌机、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中，搅拌溶解。然后，加热至55℃，滴加34g(0.285mol)氯化亚砜，滴加时间为0.5h，滴加完毕后反应4h。反应结束后，冷却，分液，将下层溶液先常压蒸馏，后减压蒸馏回收氯化亚砜及苯，随着苯的蒸出，蒸馏瓶中的残液固化呈粘稠固体即4-羟基苯甲酰氯。产物纯度为47％。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。

Claims (1)

1.一种4-羟基苯甲酰氯的制备方法，包括下列步骤：
a.在容器中加入4-羟基苯甲酸、溶剂苯及助溶剂N，N-二甲基甲酰胺，搅拌加热至30～65℃，然后缓慢滴加氯化亚砜，滴加时间为0.5～1h，滴加结束后，在30～65℃保温反应2～5h；
b.将反应液静置分液，上层为N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基甲酰胺的盐酸盐、杂质及少量的4-羟基苯甲酰氯，下层为4-羟基苯甲酰氯的苯溶液及少量的N，N-二甲基甲酰胺；
c.最后分别蒸馏和减压蒸馏回收氯化亚砜、苯及N，N-二甲基甲酰胺，由苯层溶液浓缩后析出的粘稠固体即为4-羟基苯甲酰氯；
步骤a所用的物料量比W(4-羟基苯甲酸)∶V(苯)∶V(N，N-二甲基甲酰胺)∶W(氯化亚砜)＝1∶(4～8)∶(1～3)∶(1.5～2.5)。
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