CN110041362A - 光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法 - Google Patents
光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110041362A CN110041362A CN201910373649.0A CN201910373649A CN110041362A CN 110041362 A CN110041362 A CN 110041362A CN 201910373649 A CN201910373649 A CN 201910373649A CN 110041362 A CN110041362 A CN 110041362A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphono
- alkyl
- cyclopropane
- high allyl
- ethyl acetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical class CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- -1 allyl halides Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000005206 1,2-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- TXNLQUKVUJITMX-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=NC(C=2N=CC=C(C=2)C(C)(C)C)=C1 TXNLQUKVUJITMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 241001502050 Acis Species 0.000 claims abstract description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920006395 saturated elastomer Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims abstract description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 14
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 11
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 18
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical class CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- VAAODRKZDFWRDP-UHFFFAOYSA-N CCCCC1(CC1)P(=O)(O)O Chemical compound CCCCC1(CC1)P(=O)(O)O VAAODRKZDFWRDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUOOBAKKKOJOCG-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)=O.C=CCCCC Chemical compound P(O)(O)=O.C=CCCCC XUOOBAKKKOJOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000002186 photoactivation Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4018—Esters of cycloaliphatic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种光催化合成1‑烷基‑1‑膦酰基环丙烷的方法，具体步骤如下：往具有搅拌子的反应管中加入2‑膦酰基高烯丙基卤代物或2‑膦酰基高烯丙基磺酸酯、Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6和烷基双(邻苯二酚)硅酸酯‑18‑冠醚‑6‑合钾，抽真空，充入氮气保护后注入二甲亚砜；然后将反应管于光照条件下搅拌24‑36小时后结束反应，用乙酸乙酯和饱和食盐水稀释反应液，然后萃取；干燥，蒸馏得到1‑烷基‑1‑膦酰基环丙烷；本发明具有试剂易得、底物普适性好、官能团兼容性强、操作简便，以及反应条件温和等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法。
背景技术
1-烷基-1-膦酰基环丙烷被认为是1-烷基乙基膦酸的构象限制类似物，而后者又是2-烷基丙酸的替代物，在生物活性药物分子合成和筛选中有大量应用。
以下是含膦酰基环丙烷结构的药物分子示例：
然而，该类化合物的通用合成方法却不多。1982年，Beletskaya小组采用分步合成策略，即首先通过1-烷基乙烯膦酸酯和重氮甲烷的[3+2]反应得到膦酰基取代的偶氮环；然后在邻二甲苯的回流条件下，偶氮环热解得到1-烷基-1-膦酰基环丙烷。2018年，方烨汶等人报道了光催化氯甲基自由基和1-丁基乙烯膦酸酯反应得到1-丁基-1-膦酰基环丙烷的合成新方法。Aggarwal等人用羧酸为自由基前体，在光催化条件下实现了烷基自由基和高烯丙基氯代物的加成-环合反应，得到了1-烷基-1-膦酰基环丙烷。
以下是合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的例子：
但是以上两种通用的合成方法存在原料稳定性较差、操作不安全、产物收率不高等缺点；而两个光催化反应都只分别报道了一个例子，不具普适性。因此，发展普适性好、反应条件温和、绿色和高效的1-烷基-1-膦酰基环丙烷合成方法显得迫切和重要。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服以上现有技术的缺点：提供一种普适性好、官能团兼容性强、反应条件温和且具环保高效等优点的光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法。
本发明的技术方案如下：一种光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法。具体步骤如下：往具有搅拌子的反应管中加入2-膦酰基高烯丙基卤代物或2-膦酰基高烯丙基磺酸酯、Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6和烷基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾，抽真空，充入氮气保护后注入二甲亚砜；然后将反应管于光照条件下搅拌24-36小时后结束反应，用乙酸乙酯和饱和食盐水稀释反应液，然后用乙酸乙酯萃取；有机相合并后用无水硫酸镁干燥，再过滤得到有机相溶液经旋转蒸发仪除去溶剂；然后再用石油醚和乙酸乙酯的混合液作为淋洗剂进行柱层析分离，最后经旋转蒸发仪蒸馏得到1-烷基-1-膦酰基环丙烷。
作为优选，所述2-膦酰基高烯丙基卤代物或2-膦酰基高烯丙基磺酸酯与Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6的摩尔比为1︰0.01-0.03。
作为优选，所述2-膦酰基高烯丙基卤代物或2-膦酰基高烯丙基磺酸酯与烷基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾的摩尔比为1︰1.5-3.0。
作为优选，所述2-膦酰基高烯丙基卤代物或2-膦酰基高烯丙基磺酸酯与二甲亚砜的摩尔比为1︰400-450。
作为优选，所述2-膦酰基高烯丙基卤代物为2-二异丙基膦酰基高烯丙基溴。
作为优选，所述2-膦酰基高烯丙基磺酸酯为2-二异丙基膦酰基高烯丙基对
甲苯磺酸酯。
作为优选，所述石油醚和乙酸乙酯的混合液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为1︰1。
作为优选，所述柱层析分离中硅胶柱的长度为10cm。
上述反应通式如下：
本发明的有益效果是：本发明首次发展了用光催化的自由基加成-离子环合反应策略，高效合成了1-烷基-1-膦酰基环丙烷；具有试剂易得、底物普适性好、官能团兼容性强、操作简便，以及反应条件温和等优点。
具体实施方式
下面用具体实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明不仅局限于以下具体实施例。
实施例一
往反应管(10mL)中加入搅拌子，称入2-二异丙基膦酰基高烯丙基氯0.2mmol，Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6 0.004mmol，苯胺甲基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾0.4mmol，抽真空，充入氮气保护后注入脱气的二甲亚砜6mL。反应管置于9W LED灯带照射下搅拌24小时；结束反应，用乙酸乙酯2mL和饱和食盐水5mL稀释反应液，然后用乙酸乙酯(4x5mL)萃取4次；有机相合并后用无水硫酸镁干燥，过滤后有机相溶液经旋转蒸发仪除去溶剂；然后再以体积比为1︰1的石油醚和乙酸乙酯的混合液作为淋洗剂进行柱层析分离，最后经旋转蒸发仪蒸馏得到1-苯胺乙基-1-膦酰基环丙烷53.3mg，产率为82％，浅棕色固体。分析数据如下：
M.p.58.2-59.6℃,1H NMR(500MHz,CDCl3)δ:7.15(t,J＝7.7Hz,2H),6.67(t,J＝7.3Hz,1H),6.59(d,J＝8.4Hz,2H),4.69(dq,J＝12.9,6.4Hz,2H),3.33(t,J＝7.3Hz,2H),1.73(dt,J＝17.8,7.3Hz,2H),1.32(dd,J＝6.3,3.2Hz,12H),1.12-1.07(m,2H),0.58-0.54(m,2H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ:148.2 129.3,117.1,112.8,70.4(d,J＝6.6Hz),42.0,34.1(d,J＝5.2Hz),24.2(dd,J＝6.1,4.3Hz),13.4(d,J＝192.2Hz),10.8(d,J＝2.2Hz)；31PNMR(202.5MHz,CDCl3)δ:30.3；HRMS(ESI)[M+H]+:calculated for C17H29NO3P:326.1880,found 326.1878.
实施例二
往反应管(10mL)中加入搅拌子，称入2-二异丙基膦酰基高烯丙基溴0.2mmol，Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6 0.004mmol，苯胺甲基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾0.4mmol，抽真空，充入氮气保护后注入脱气的二甲亚砜6mL。反应管置于9W LED灯带照射下搅拌24小时；结束反应，用乙酸乙酯2mL和饱和食盐水5mL稀释反应液，然后用乙酸乙酯(4x5mL)萃取4次；有机相合并后用无水硫酸镁干燥，过滤后有机相溶液经旋转蒸发仪除去溶剂；然后再以体积比为1︰1的石油醚和乙酸乙酯的混合液作为淋洗剂进行柱层析分离，最后经旋转蒸发仪蒸馏得到1-苯胺乙基-1-膦酰基环丙烷59.2mg，产率为91％，浅棕色固体。分析数据如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ:7.15(t,J＝7.7Hz,2H),6.67(t,J＝7.3Hz,1H),6.59(d,J＝8.4Hz,2H),4.69(dq,J＝12.9,6.4Hz,2H),3.33(t,J＝7.3Hz,2H),1.73(dt,J＝17.8,7.3Hz,2H),1.32(dd,J＝6.3,3.2Hz,12H),1.12-1.07(m,2H),0.58-0.54(m,2H).
实施例三
往反应管(10mL)中加入搅拌子，称入2-二异丙基膦酰基高烯丙基对甲苯磺酸酯0.2mmol，Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6 0.004mmol，苯胺甲基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾0.4mmol，抽真空，充入氮气保护后注入脱气的二甲亚砜6mL。反应管置于9W LED灯带照射下搅拌24小时；结束反应，用乙酸乙酯2mL和饱和食盐水5mL稀释反应液，然后用乙酸乙酯(4x 5mL)萃取4次；有机相合并后用无水硫酸镁干燥，过滤后有机相溶液经旋转蒸发仪除去溶剂；然后再以体积比为1︰1的石油醚和乙酸乙酯的混合液作为淋洗剂进行柱层析分离，最后经旋转蒸发仪蒸馏得到1-苯胺乙基-1-膦酰基环丙烷58.5mg，产率为90％，浅棕色固体。分析数据如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ:7.15(t,J＝7.7Hz,2H),6.67(t,J＝7.3Hz,1H),6.59(d,J＝8.4Hz,2H),4.69(dq,J＝12.9,6.4Hz,2H),3.33(t,J＝7.3Hz,2H),1.73(dt,J＝17.8,7.3Hz,2H),1.32(dd,J＝6.3,3.2Hz,12H),1.12-1.07(m,2H),0.58-0.54(m,2H).
实施例四
往反应管(10mL)中加入搅拌子，称入2-二异丙基膦酰基高烯丙基甲磺酸酯0.2mmol，Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6 0.004mmol，苯胺甲基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾0.4mmol，抽真空，充入氮气保护后注入脱气的二甲亚砜6mL。反应管置于9W LED灯带照射下搅拌24小时；结束反应，用乙酸乙酯2mL和饱和食盐水5mL稀释反应液，然后用乙酸乙酯(4x 5mL)萃取4次；有机相合并后用无水硫酸镁干燥，过滤后有机相溶液经旋转蒸发仪除去溶剂；然后再以体积比为1︰1的石油醚和乙酸乙酯的混合液作为淋洗剂进行柱层析分离，最后经旋转蒸发仪蒸馏得到1-苯胺乙基-1-膦酰基环丙烷59.2mg，产率为91％，浅棕色固体。分析数据如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ:7.15(t,J＝7.7Hz,2H),6.67(t,J＝7.3Hz,1H),6.59(d,J＝8.4Hz,2H),4.69(dq,J＝12.9,6.4Hz,2H),3.33(t,J＝7.3Hz,2H),1.73(dt,J＝17.8,7.3Hz,2H),1.32(dd,J＝6.3,3.2Hz,12H),1.12-1.07(m,2H),0.58-0.54(m,2H).
实施例五
往反应管(10mL)中加入搅拌子，称入2-二异丙基膦酰基高烯丙基氯0.2mmol，Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6 0.004mmol，环己基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾0.4mmol，抽真空，充入氮气保护后注入脱气的二甲亚砜6mL。反应管置于9W LED灯带照射下搅拌24小时；结束反应，用乙酸乙酯2mL和饱和食盐水5mL稀释反应液，然后用乙酸乙酯(4x5mL)萃取4次；有机相合并后用无水硫酸镁干燥，过滤后有机相溶液经旋转蒸发仪除去溶剂；然后再以体积比为1︰1的石油醚和乙酸乙酯的混合液作为淋洗剂进行柱层析分离，最后经旋转蒸发仪蒸馏得到1-环己基甲基-1-膦酰基环丙烷52.5mg，产率为87％，淡黄色液体。分析数据如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ:4.68-4.63(m,2H),1.85-1.82(m,2H),1.75-1.62(m,6H),1.27-1.34(m,15H),1.07-1.02(m,2H),0.80-0.72(m,2H),0.51-0.46(m,2H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ:70.1(d,J＝6.8Hz),43.0(d,J＝5.3Hz),36.4,34.0,26.8,26.4,24.2(dd,J＝13.8,4.4Hz),13.3(d,J＝191.2Hz),11.0(d,J＝2.2Hz)；31P NMR(202.5MHz,CDCl3)δ:31.0；HRMS(ESI)[M+H]+:calculated for C16H32O3P:303.2084,found 303.2087.
以上仅是本发明的特征实施范例，对本发明保护范围不构成任何限制。凡采用同等交换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。
Claims (8)
1.一种光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法，其特征在于，具体步骤如下：往具有搅拌子的反应管中加入2-膦酰基高烯丙基卤代物或2-膦酰基高烯丙基磺酸酯、Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6和烷基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾，抽真空，充入氮气保护后注入二甲亚砜；然后将反应管于光照条件下搅拌24-36小时后结束反应，用乙酸乙酯和饱和食盐水稀释反应液，然后用乙酸乙酯萃取；有机相合并后用无水硫酸镁干燥，再过滤得到有机相溶液经旋转蒸发仪除去溶剂；然后再用石油醚和乙酸乙酯的混合液作为淋洗剂进行柱层析分离，最后经旋转蒸发仪蒸馏得到1-烷基-1-膦酰基环丙烷。
2.根据权利要求1所述的光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法，其特征在于，所述2-膦酰基高烯丙基卤代物或2-膦酰基高烯丙基磺酸酯与Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6的摩尔比为1︰0.01-0.03。
3.根据权利要求1所述的光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法，其特征在于，所述2-膦酰基高烯丙基卤代物或2-膦酰基高烯丙基磺酸酯与烷基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾的摩尔比为1︰1.5-3.0。
4.根据权利要求1所述的光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法，其特征在于，所述2-膦酰基高烯丙基卤代物或2-膦酰基高烯丙基磺酸酯与二甲亚砜的摩尔比为1︰400-450。
5.根据权利要求1所述的光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法，其特征在于，所述2-膦酰基高烯丙基卤代物为2-二异丙基膦酰基高烯丙基溴。
6.根据权利要求1所述的光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法，其特征在于，所述2-膦酰基高烯丙基磺酸酯为2-二异丙基膦酰基高烯丙基对甲苯磺酸酯。
7.根据权利要求1所述的光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法，其特征在于，所述石油醚和乙酸乙酯的混合液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为1︰1。
8. 根据权利要求1所述的光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法，其特征在于，所述柱层析分离中硅胶柱的长度为10 cm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910373649.0A CN110041362B (zh) | 2019-05-07 | 2019-05-07 | 光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910373649.0A CN110041362B (zh) | 2019-05-07 | 2019-05-07 | 光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110041362A true CN110041362A (zh) | 2019-07-23 |
| CN110041362B CN110041362B (zh) | 2021-08-24 |
Family
ID=67281008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910373649.0A Active CN110041362B (zh) | 2019-05-07 | 2019-05-07 | 光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110041362B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111153920A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-05-15 | 宁波工程学院 | 光催化反应合成n-甲基亚胺二酰基硼取代环丙烷的方法 |
| CN112341417A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-02-09 | 宁波工程学院 | 一种光/铜共催化合成多取代呋喃的方法 |
| CN114105738A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-03-01 | 宁波工程学院 | 光催化合成烷基烯基醚的方法 |
| CN114671796A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-06-28 | 宁波工程学院 | 一种光催化合成n-烷基邻苯二甲酰亚胺的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108516992A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-09-11 | 宁波工程学院 | 光催化合成1-芳基环丙基膦酸酯的方法 |
-
2019
- 2019-05-07 CN CN201910373649.0A patent/CN110041362B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108516992A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-09-11 | 宁波工程学院 | 光催化合成1-芳基环丙基膦酸酯的方法 |
Non-Patent Citations (7)
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111153920A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-05-15 | 宁波工程学院 | 光催化反应合成n-甲基亚胺二酰基硼取代环丙烷的方法 |
| CN111153920B (zh) * | 2020-01-15 | 2022-09-27 | 宁波工程学院 | 光催化反应合成n-甲基亚胺二酰基硼取代环丙烷的方法 |
| CN112341417A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-02-09 | 宁波工程学院 | 一种光/铜共催化合成多取代呋喃的方法 |
| CN114105738A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-03-01 | 宁波工程学院 | 光催化合成烷基烯基醚的方法 |
| CN114105738B (zh) * | 2021-11-24 | 2024-02-02 | 宁波工程学院 | 光催化合成烷基烯基醚的方法 |
| CN114671796A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-06-28 | 宁波工程学院 | 一种光催化合成n-烷基邻苯二甲酰亚胺的方法 |
| CN114671796B (zh) * | 2022-04-22 | 2024-06-11 | 宁波工程学院 | 一种光催化合成n-烷基邻苯二甲酰亚胺的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110041362B (zh) | 2021-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110041362A (zh) | 光催化合成1-烷基-1-膦酰基环丙烷的方法 | |
| CN106279074B (zh) | 一种化合物及其制备方法和在合成布瓦西坦中的用途 | |
| CN108516992B (zh) | 光催化合成1-芳基环丙基膦酸酯的方法 | |
| CN110041361B (zh) | 光催化烯丙基化/环丙烷化串联反应合成1,1-二取代环丙烷的方法 | |
| CN104144933B (zh) | 制备2‑氰基苯基硼酸和其酯的方法 | |
| CN104262227B (zh) | 一种制备(s)-1-(2-氯乙酰基)吡咯烷-2-甲腈的方法 | |
| CN104098462A (zh) | 2-羟基-3-甲氧基-3,3-二苯基丙酸消旋物的拆分方法 | |
| CN103402973B (zh) | 化合物及其生产方法，以及用于生产磷酸奥司他韦的方法 | |
| CN110156831A (zh) | 光催化合成苯甲酰甲基取代环丙烷的方法 | |
| CN108218707B (zh) | 一种四取代烯烃及其制备方法 | |
| CN105646327A (zh) | 2-全氟烷基吲哚衍生物及其合成方法 | |
| CN106117204B (zh) | 雷迪帕韦中间体(1R,3S,4S)‑2‑Boc‑2‑氮杂双环[2.2.1]戊烷‑3‑羧酸的制备方法 | |
| CN106349229B (zh) | 雷迪帕韦中间体的制备方法及中间体化合物 | |
| CN114634515A (zh) | 一种(3aS,6aR)-内酯的立体选择性合成方法 | |
| CN1181030C (zh) | 抗肿瘤类新药沙尔威辛的全合成方法 | |
| CN103073525A (zh) | 一种合成制备（s）-（3,4-二氟苯基）环氧己烷的方法 | |
| CN103787921B (zh) | 一种制备高光学纯度的反式1,2-环二胺的方法 | |
| CN109265385B (zh) | 一种手性催化剂的合成工艺 | |
| CN103539754B (zh) | 一种4-取代-2-恶唑烷酮的环合方法 | |
| CN107141227A (zh) | 一种手性4‑胺基环戊烯酮的制备方法及其应用 | |
| CN101516841B (zh) | 一种改进的9-顺-视黄酸的制备方法 | |
| CN106478719B (zh) | 一种手性催化剂及其制备方法 | |
| CN101434513B (zh) | 一种1-溴代萘的制备方法 | |
| CN106478721B (zh) | 一种樟脑衍生的恶唑啉‑氧磷有机小分子催化剂及其制备方法 | |
| CN104193567B (zh) | 一种简单高效制备依法韦仑中间体的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |