JPH05503543A

JPH05503543A - 重合体とアスファルトとの反応方法及び重合体結合アスファルト生成物

Info

Publication number: JPH05503543A
Application number: JP91502915A
Authority: JP
Inventors: グッドリッチ，ジェイ．，エル．; スタッツ，アール．，ジェイ．
Original assignee: イー．アイ．　デュ　ポン　デ　ネムアーズ　アンド　カンパニー
Priority date: 1989-12-29
Filing date: 1990-12-21
Publication date: 1993-06-10
Anticipated expiration: 2016-05-08
Also published as: JP3164366B2; WO1991009907A1; NZ236604A; CA2072579A1; FI922951A; BR9008004A; DK82992A; NO922546L; IL96780A0; US5306750A; EP0507838A1; US5556900A; ZA9010443B; AU7164391A; AU651807B2; FI922951A0; EP0507838A4; DK82992D0; NO922546D0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】重合体とアスファルトとの反応方法び重ム　ムアスファルト１１鷹１■１本出願は、１９８９年１２月２９日に出願された米国特許出願５ｅｒｉａｌ　Ｎｏ、４５９，１５１のａｒｐであり、その全ての記載は参考のためここに入れである。

〔技術分野〕

本発明は、アスファルトと重合体とを反応させて改良された重合体結合アスファルト生成物を生成させる反応に関する。特に本発明は、エポキシド含有重合体をアスファルトに結合して、独特の性質を有するポリエポキシ重合体結合アスファルト組成物を形成させる反応及び得られた結合に間する。改良された重合体結合アスファルト生成物は特に道路舗装及び屋根の用途に有用である。

〔背景技術〕

アスファルト（瀝青炭）への添加物として重合体を使用することは当分野でよく知られている６例えば５米国特許第４，６５０，８２０号及び第４，４５１，５９８号明細書を参照されたい、そこでは、エチレン、アルキルアクリレート及び無水マレイン酸から誘導された三元重合体が瀝青炭と混合されている。

オルツム（ＯＲＫＥＭ）による商業パンフレットにも、エチレン、アルキルアクリレート及び無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートから製造された三元重合体を瀝青炭及びタールの強化添加物として用いることか記載されている。

米国特許第３，３２４，０４１号明細書には、ポリエポキシド含有アスファルトエマルジョンが記載されており、その場合ポリアミド／１１青炭エマルジヨンをポリエポキシド／非イオン性表面活性剤エマルジョンと混合して組成物を形成し、その組成物は後でポリアミドとポリエポキシドとの相互作用により実質的に固化される。二つのエマルジョンは、別々にして置くと長い時間安定である。しかし、それらを混合すると、最終的エマルジョンは２１℃で約１６時間のポット寿命を有する。エマルジョンの各々を別々に保存し、使用する少し前にそれらを混合する必要がある。ジオレフィンから誘導されたエポキシド化重合体及び共重合体が記載されている。

オーストラリア特許出願第８８３０７７４３号には、約７重量％以下のアスファルテンを有するアスファルト、及び酢酸ビニル、アルキルアクリレート又はメタクリレートからなる群から選択された少なくとも一種類の化合物と工が教示されている。その特許は、アスファルトが重合体と混合される特別な条件は、重要ではないことを教示している。残念ながら、アスファルテンの含有量が７％より少ないアスファルトは殆どなく、従ってこの改良アスファルト組成物は、限られた利用性しかもたない。

米国特許第４．８３９，４０４号明細書には、舗装用及び池の種類のアスファルトに有用なものとして、エチレンアクリル酸共重合体及びその塩が記載されている。この特許は、少量の成るα−オレフィン／カルボン酸共重合体を混合物中に配合することにより骨材と瀝青炭との接着が改良できることが記載されている。

好ましい組成物は、更にα−オレフィン／エステル共重合体を実質的に含まないことを特徴としている。

英国特許出願第２，０２２．５９７号には、グリシジルアクリレート及びメタクリレートを含めた不飽和酸のエステルの如き不飽和反応物をエチレン共重合体にグラフトさせることが記載されている。これらのグラフト共重合体は、種々の接着剤組成物への用途を含めた多くの用途、例えば、密封用しっくい、被覆組成物、粘稠化用樹脂、ワックス、可塑化剤、瀝青炭、アスファルト、タール、希釈用重合体、充填剤、安定化剤等の用途を有することが教示されている。

重合体変性アスファルトは知られているが、改良アスファルトに関する需要が依然としてアスファルト工業には存在している。一つには、これは現在知られている重合体変性アスファルトが多くの欠点を有するからである。

これらの欠点には、曲げ疲労、永久的変形（ｆｆｉの跡）、水分損傷（表面剥離）、及び低温で熱的に菅き起こされた亀裂３受は易いことが含まれる。

重合体変性アスファルトの別の問題は、深存安定性が悪く１重合体とアスファルトとの均一性が悪いことである。保存安定性が悪いことは、保存中の粘度の増大及び生成物のゲル化によって証明されるが、均一性の悪さは相分離によって証明される。種々の高速道路行政機関により、種々の気候条件下で舗装道路の有効寿命を延ばすように、新しい性能基準が発展し続けており、改良されたアスファルト生成物を開発する必要がある。

本発明の一つの目的は、特に低い重合体濃度で、向上した性能特性な有する改良されたアスファルト含有生成物を与えることである。

本発明の別の目的は、アスファルトの粗製原料には実質的に影響を受けない向上した性能特性を有する改良されたアスファルト含有生成物を与えることである。

他の目的は、本明細書を読むことにより当業者には容易に明らかになるであろう。

〔本発明の要約〕

本発明により、独特の驚くべき性質を有する熱可塑性重合体結合アスファルト組成物が、アスファルトとエポキシ含有重合体の反応により製造される。

〔本発明の詳細な記述〕

成る重合体はアスファルトと反応し、結合することができることが発見された。

得られる反応生成物は、独特の驚くべき性質を有する新規な重合体結合アスファルトである。ここで用いられる用語「重合体結合アスファル１〜」とは、一つ以上の共有結合によって重合体がアスファルトに実質的に共有結合している重合体 −アスファルド組成物を指す。本発明の生成物である重合体結合アスファルトは１次のことを含めた数多くの重要な性能特性を与える永久的変形（轍の跡）に対する改良された抵抗性：・曲げ疲労に対する改良された抵抗性。

低温で熱的に起こされる亀裂に対する改良された抵抗性；及び・水分損傷（表面剥離）に対する改良された抵抗性。

反応物アスファルト及び重合体、反応条件、及び得られた重合体結合アスファルト生成物について下に記述する。

〔反応物アスファルト〕

全ての種類のアスファルト（瀝青炭）が、それらが天然のものであっても、合成品であっても、本発明で有用である。代表的アスファルトには、天然岩石、レイキアスファルト、石油アスファルト、空気吹き付はアスファルト、分解又は残渣アスファルト、が含まれる。７重量％より多いアスファルテン、典型的には１０重量％より多いアスファルテンを含有するアスファルトを含めた広い範囲のアスファルテン含有アスファルトを用いることができる。

好ましいアスファルトは、６０℃で！００〜ｚｏ　、　ｏｏｏポアズ、好ましくは２００〜１０，０００ポアズ、一層好ましくは３００〜４．０００ポアズ、更に一層好ましくは４００〜１，５００ポアズの粘度分有する。

〔反応物重合体組成物〕

は次の式によって表すことができる・〇一般に、本発明で有用な反応物エポキシ箸有重合本は、０１〜２０００、好ましくは０５〜５００、一層好ましくは１〜１００の範囲のメルト　フローインデｙクスを有するであろう、一般に反応物重合体は、反応物重合体の全重量％に基ついて、　０．０１重量％以上のエポキシド部分、好ましくは００４重量％より多いエポキシド部分金含有するであろう。一層好ましくは反応物重合体は、反応物重合体の全重量％に基づいて、０．０５〜１０重量％のエポキシド部分。

更に一層好ましくは０，１〜５重量％のエポキシド部分を含有するであろう。

反応物重合体は、二種類以上の単量体（例えば、四元重合体）、好ましくは二種類の単量体（三元重合体）、最も好ましくは二種類の単量体から誘導された共重合体である。

池の反応物エポキシ含有重合体には、エポキシ千化アクリレートゴム（例えば、グリシジルメタクリレートで官能化されたエチル及びブチルアクリレート共重合体）、エポキシ廿化ネオブレン、エボキシキ化ポリイソプレン、エポキシド化油（例えば、大豆油）、エポキシは化スチレン・ブタジェンゴム、エポキシ≠化ブタジェン樹脂、エポキシ葬化三元重合体（例えば、ＥＰＤＭ＞、エポキシ事化ポリノルボルネン、及びエポキシ下化ブタジェンアクリロニトリルゴムが含まれる。

しい群の一つは、グリシジル含有重合体である。本発明で有用なグリシジル含有エチレン共重合体及び変性共重合体は重合体の分野でよく知られており、米国特許第４゜０７０．５３２号及びＰＣＴ出願８５，２２３，３６７号（それらの全ての記載は参考のためここに入れである）に従って、直接共重合させることにより容易に製造することができる。

一般に有用なグリシジル含有反応物重合体は、反応物重合体の全重量に基づき０．０２重量％以上のグリシジル部分、一層好ましくは０．０８重量％以上のグリシジル部分を含むであろう、グリシジル部分は、次の式によって表すこと一層好ましくは、本発明の重合体は、反応物重合体の全重量に基づき０．１〜２０重量％のグリシジル部分、更に一層好ましくは０．２〜１０重量％のグリシジル部分を含むであろう。

本発明で有用な特に好ましい反応物共重合体は、式Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚ、〔式中、Ｅはエチレンから誘導された共重合体単位、−（ＣＨ２−ＣＨ２）−であり、Ｘは共重合体単位−（ＣＨ２ＣＲ，Ｒ２）−であり、ここでＲ２は水素、メチル、又はエチルであり、Ｒ３は１〜１０個の炭素原子のカルボアルコキシ、アシロキシ、又はアルコキシであり、（又は、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエステル、アルキルビニルエステルから誘導される）、Ｙは共重合体単位、　（Ｃ）（２ＣＲｘ　Ｒ、）−であり、ここでＲ１は水素又はメチルであり、Ｒ１はカルボグリシドキシ又はグリシドキシである（Ｙは、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、又はグリシジルビニルエーテルから誘導される）〕によって表すことができる。付加的コモノマー（共単量体）、Ｚには、−酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、又は他の単量体が含まれる。

本発明の好ましいＲ櫟の場合、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚ共重合体単位の有用な重量比はＸが０〜５０％、Ｙが０，５〜１５％、Ｚが０〜１５％、残りがＥである。

更に好ましい反応物共重合体は、Ｅ／Ｘ／Ｙであり、ここでＹの重量％は、０％〜４０％の範囲であり、Ｙの％は１％〜１０％の範囲であり、残りがＥである。

特に好ましい共重合体はＥ／Ｙであり、ここでＹの重量％は１％〜１０％の範囲であり、残りがＥである。

エポキシド含有単量体、一層好ましくはグリシジル含有重合体は、直接共重合することにより反応物重合体中へ組み込まれ、グラフト重合により、その反応物重合体へグラフトされるのではないのが好ましい。

〔反応条件〕アスファルト及び反応物重合体と、そのアスファルトへ反応物重合体を反応させて結合するのに適した条件下で一緒にする。適当な条件は、選択された特定のアスファルト及び反応物重合体、及び生成物重合体結合アスファルトの希望の性質により、大きく変化するであろう。反応が行われる条件、即ち時間、温度、各反応物の種顕及び量は、経験的に決定することができる。

驚いたことに、反応物重合体とアスファルトだけの混合は、得られるアスファルト混合物の機能的性質を劇的に改良するのに充分な反応を生じないことが見出さｔ′ＬｆＳ。

反応物重合体とアスファルトとの反応が起きる為には、上昇させた温度及び充分な時間が必要である。このことは、重合体がアスファルトと実質的に反応しなくても、添加物として幾らかの重合体をアスファルトと混合していた多くの従来の重合体変性アスファルトとは対照的である０本発明では重合体結合アスファルト生成物は、反応物エポキシド含有重合体とアスファルトとの共有結合反応により形成される。

一般に１００℃より高く、好ましくは１３５℃より高い反応温度が、１時間より長く、好ましくは５時間より長い反応時間と共に必要である。典型的には、反応温度は、２〜３００時間の範囲の反応時間で、１２５〜２５０　’Ｃの範囲にあるであろう、好ましくは、反応温度は、３〜４８時間の範囲の反応時間で、１５０〜２３０℃の範囲にあるであろう、更に一層好ましくは、反応温度は、４〜２４時間の範囲の反応時間で、１８０〜２２０℃の範囲にあるであろう。

−最に反応は大気圧で行われるであろう。勿論、一層高い又は低い圧力を用いることはできるが、一般に経済性が悪くなるであろう。また、反応物は一般に反応中連続的に混合されるであろう。

反応物重合体及び反応物アスファルトは、反応物重合体が反応混合物の０．５〜２０重量％を占めるように一緒にされる。好瀘しくは反応物重合体は、反応混合物の１〜１０重量％３占め、一層好ましくは１〜５重ｉ％、最も野放しくは１〜３重量％を占める。

驚いたことに、反応物重合体の量と反応物重合体のエポキシド含有量は、上に記載した範囲以内で、望ましい重合体結合アスファルト　レオロジーを達成し、重合体結合アスファルトのゲル化を避けるのに重要であることが見出された。エポキシド部分の実質的に全てが重合体結合アスファルト生成物内で反応しているように、反応物及び反応条件を選択するのが好ましいことが判明している。

本発明の更に別の驚くべき特徴は、エポキシド含有重合体とアスファルトとの反応が水中油型エマルジョン内で行うことができることである。換言すれば、反応が乳化粒子内で完結するまで行われた時、希望の重合体結合アスファルト生成物が発達することができる。一般に、２０℃〜１００℃の範囲の通常のエマルジョン貯蔵温度で反応を促進するのに、反応促進触媒が用いられるであろう。

エポキシド含有重合体／アスファルト混合物を乳化することの一つの利点は、未反応状態で乳化が一層容易に達成されることである。高い粘度の反応しｆ、ｚ＠合体結合アスファルトを乳化する場合よりも、低い粘度の未反応エポキシド含有重合体／アスファルト混合物を乳化する方が容易である６第二の利点は、重合体／アスファルト反応を乳化アスファルト粒子内で起きることができるようにすることにより、通常の舗装用アスファルトで実際的な水準よりも高い水準のエポキシド含有重合体を用いることができることである。このことは、水中油型エマルジョンの粘度が油相（例えば、重合体結合アスファルト相）粘度には依存しないからである。

アスファルトエマルジョンは、舗装分野でよく知られている０本発明のこの態様のエマルジョンは、水、アスファルト、エポキシド含有重合体、及び表面活性剤からなる。一般にアスファルトとエポキシド含有重合体は、それらを乳化する直前で、がなりの反応が起きる前に混合されるであろう。エポキシド含有重合体とアスファルトとの反応は、エマルジョンの油相内で起きるであろう。

典型的なエマルジョンは次のものからなるであろう：（ａ　）　３５〜８０重量％のアスファルト（好ましくは６０〜７５重厘％）：（ｂ）０゜０５〜２０重量％のエポキシド含有重合体く好ましくは０５〜５重量％）、（ｃ　）　０．０５〜５．０重量％の表面活性剤（好ましくは０，５〜２゜０）重量％、及び（ｄ　）　１００％にするための水。

表面活性剤は、舗装分野で用いられているよく知られたイオン性及び非イオン性乳化剤のいずれでもよい、ρＩえば、米国特許＄４，８２２．４２７号（それらの全ての記載は参考のためここに入れである）参照。脂肪酸又は第四アミンの塩がよく知られたイオン性乳化剤である０通常のエマルジョン貯蔵温度で重合体結合アスファルト反応を促進するのに、エマルジョン配合物中に触媒を含有させるのが好ましい。

〔重合体結合アスファルト反応生成物〕本発明の反応生成物は、新規な熱可塑性ポリエポキシ重合体結合アスファルトである。用語「ポリエポキシ重合体結合アスファルト」とは、反応物重合体中の一つ以上のエポキシド部分とアスファルトとの反応により形成された一つ以上の共有結合により、重合体がアスファルトに実質的に共有結合的に結合されている重合体　アスファルト組成物を指す、用語「熱可塑性」とは、重合体結合アスファルト生成物が、熱に曝されると軟化し、冷却されると、その最初の状態に実質的に戻ることを意味する。

改良された重合体結合アスファルト生成物に影響を与える反応物重合体とアスファルトとの結合の正確な機構れたくないが、エポキシド部分がアスファルトの核部位（例えば、カルボン酸、パイロリック（ｐｙｒｏｌｌｉｃ）又はテノール系官能基）と反応し、重合体とアスファルトとを共有結合的に結合するものと考えられる。重合体をアスファルト中へ単に混合することは、アスファルト内に重合体分子の絡まりによって弾力性構造を導入することはできるが、本発明で教示するように、アスファルト中に存在する分子上に重合体を反応させることにより、重合体を一層有効に利用する結果になり、アスファルトの粘弾性に実質的に改良を与える結果になる。

本発明の生成物であるポリエポキシ重合体結合アスファルトの形成は、反応物アスファルト粘度の増大によって測定することができるが、動的機械的分析（ＤＭＡ）を用いて生成物の性質を測定するのが一層好才しい。

アスファルトの粘性及び弾性は、重要な性能指標である。動的機械的分析特性は、動的機械的分析器（ＤＭＡ）、例えばレオメトリックス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ）ＲＤ　Ａ　−６００と用いて決定される。この装置は、種々の温度及び剪断速度で試験したアスファルト試料の粘性及び弾性を解析する。

ＤＭＡを用いて、正弦波歪みを平行板粘度計構造体中で試料に振動剪断力として加える。加えた歪みに応答して試料を通って伝達されたトルクを決定することにより応力の振幅を測定する。歪みの振幅及び周波数は、操作者により設定される入力変数である。

特定の試験条件で試料の相対的粘弾性により、加えた正弦波剪断歪みに応答する正弦波応力の位相がずれることがある。もしアスファルトが純粋に粘稠な液体（弾力性をもたない）として挙動するならば、最大応力応答は、加えた正弦波剪断歪みより９０°遅延するであろう６例えば、アスファルトに結合する重合体から得られる弾性応答が増大すると、最大応力応答は剪断歪みと同調して、増大するようになる。

ＤＭＡにより、最大応力及び最大歪みを決定する。最大応力対最大歪みに対する比率は、モジュラス、又は複素剪断弾性率の絶対値、ＩＧ“１である。

１Ｇ”１＝最大応力／最大歪み　式ＩＩＧ’″１の同位相成分、動的剪断貯蔵弾性率、Ｇ′は。

剪断歪みと同位相の応力を歪みにより割ったものに等しい、即ち、Ｇ′＝ｌＧ◆ｌ　ｃｏｓ　（Δ）　式２Δは、加えた最大剪断歪みと最大剪断応力との間の位相差角度である。

１Ｇ’″１の位相ずれ成分、動的剪断損失弾性率、Ｇ′は、剪断歪みと９０゛位相がずれた応力を歪みで割ったものに等しい、即ち、Ｇ″＝ｌＧ”１ｓｉｎ（Δ）　式３ＩＧ”１．Ｇ′、及びＧ−の典型的な単位は、パスカル（ＳＩ）又はダイン／　ｃｚ２（Ｃｇｓ　）である。

アスファルトの重要な性能に関連した性質は、Ｇ″対Ｇ′の比である。これは損失正接と呼ばれている。

損失正接＝　ｔａｎ　（Δ）＝Ｇ７Ｇ′　式４ＤＭＡの詳細な説明は、Ｊ、Ｌ、グンドリッチ（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）による「アスファルト　コンクリート混合物の性能に関連したアスファルト及び重合体変性アスファルトの性質」（Ａｓｐｈａｌｔ　ａｎｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　Ａｓｐｈａｌｔ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓＲｅｌａｔｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ａｓｐｈａｌｔ　ＣｏｎｃｒｅｔｅＭｉｘｅｓ）、Ｐｒｏｃ、　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｒ　Ａｓｐｈａｌｔ　ＰａｖｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓｔｓ、　Ｖｏｌ、　５８．　（１９８８）で発表されている。

効果的な重合体結合によるアスファルトの弾性の増大は、ＤＭＡを用いて８０℃ までの温度で維持された希望のレオロジー（低い損失正接）により示される６本発明の効果的な重合体結合アスファルト生成物の第が無＜、１６３℃で１０日間貯蔵する間にその生成物の粘度が４倍以上増大しないことを意味する。粘度は、１６３℃で１０日間貯蔵する間に２倍以上増大しないのが望ましい。

１６３℃で１０日間貯蔵する間の粘度の増大は、２５％より低いのが一層好ましい。

アスファルトを貯蔵している間に粘度が実質的に増大することは、その生成物を取扱いにくくする結果になり、販売及び使用時に生成物の規格を満足し、維持することが出来にくくなるため望ましくない。

低い損失正接及び安定な貯蔵粘度の外に、本発明の効果的な重合体結合アスファルト生成物の第三の指標は、均一性である０重合体結合アスファルト生成物の均一性は、反応時間が完了した後、典型的には７２〜９６時間１７７’Ｃ（３５０ °Ｆ）で保存した試料中に相分離及び表面の「皮」の形成が観察されないことにより証明される。

本発明の生成物の重合体結合アスファルトは、典型的には、次の損失正接、貯蔵安定性、及び均一性を示すであろう：表Ｉｍ−１迭１Ｊヨー　重合体含有量　貯蔵（重合体結合　安定性６０℃　８０℃　アスファルト　均一性も段１１３）広い範囲　＜５０　＜１００　０．５−２０　滑らが、分離なし、ゲル化せず好ましい　０．０１−２０　０．０１−５０　１−１０　滑らか、分離な範囲　し、ゲル化せず一層好ま　０．０１−１０　０．０１−２０　１−５　滑らか、分離なしい範囲　し、ゲル化せず最も好ま　０．０１−５　０．０ｌ−１ｏ　１−３　滑らか、分離なしい範囲　し、ゲル化せず〔重合体結合アスファルト反応生成物の使用〕本発明の熱可塑性重合体結合アスファルト反応生成物（ポリエポキシ重合体結合アスファルト）は、舗装、工業的及び屋根用の用途を含めた種々の型のアスファルトの用途で有用である６反応生成物は、そのまま又は乳化した形で用いることができる。アスファルトエマルジョンは、舗装分野でよく知られており、水、アスファルト（本発明の重合体結合アスファルトを含む）及び表面活性剤を含む。

特に好ましい用途は、アスファルト　コンクリート混合物を形成するために熱い重合体結合アスファルトと熱い鉱物骨材とと混合する道路舗装である２本発明の重合体結合アスファルトは、反応物重合体の量が低い、一般に反応混合物の１〜１０重量％の範囲、好ましくは１〜５重量％の範囲、一層好ましくは１〜３重量％の範囲の熱混合舗装用組成物に特に有効である。

〔他の添加物及び変更〕

触媒及び停止剤の如き反応制御剤を、反応混合物中のエポキシド部分の反応を促進、減速、又は停止させるため、用いることができる。

エポキシド含有重合体／アスファルトの反応速度を増大するため、多くの触媒を用いることができる０代表的な触媒は、トリー（Ｌｅｅ）及びに、ネビル（Ｎｅｖｉｌｌｅ）による［エポキシ樹脂ハンドブックＪ　（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｅｐｏｘｙ　Ｒｅ５ｉｎｓ）（Ｈｅｌｌ；ｒａｗ−Ｈｉｌｌ出版社、ニューヨーク、１９６７）及びトリー及びにネビルによるｒエポキシ樹脂Ｊ　（Ｅｐｏｘｙ　Ｒｅｓｉｎｓ）（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ出版社、ニューヨーク、１９５７）　（それらの記載は参考のためここに入れである）に記載されて６Ｘる。

エポキシド含有反応物重合体とアスファルトとの反応を促進するため、特に低温（例えば、２０〜１００℃の範囲）での反応を促進するために適した触媒には、有機金属化合物及び第三アミン化合物が含まれる。有機金属触媒の例には、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、チタン酸テトラ５ｅｃ−ブチル、触媒陽イオン〈例えば、ＡＩ””、Ｃｄ”、Ｃａ”、Ｃｕ”、Ｆｅ”、Ｉ　ｎ”’、Ｍ　ｎ”、ｓ　ｂ””、Ｓ　ｎ”、及びＺｎ”）の源を与える炭化水素上ノー、又はジー、又はポリ−カルボン酸金属塩、例えば、オクタン酸第−錫、ステアリン酸亜鉛、ニラウリン酸ニジブチル錫、が含まれる。第三アミン化合物の例には、α−メチルベンジルジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミンメチルフェノール（Ｄ　Ｍ　Ｐ−１０）、トリエタノールアミン、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン、醜−ジエチルアミノフェノール、ベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）、トリス（ジメチルアミンメチル）フェノール（ＤＭＰ−３０）、ポリ（エチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレ−））、ｓ−トリアジン、トリアリルシアヌレート、ベンジルトリメチルアンモニウム　ヒドロキシド、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールのトリー２−エチルエキソエート塩が含まれる。

他の促進剤には、トリフェニルホスファイト、エチレンサルファイド、及び有機ホスフィン（例えば、トリシクロへキシルホスフィン）が含まれる。

エポキシド官能性をもたない重合体を、本発明で用いられるエポキシド含有反応物重合体の外にアスファルトに添加してもよい。これらの添加された重合体には、組成Ｅ／Ｘ／Ｚ　（式中、Ｅはエチレンから誘導され、Ｘはアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエステル、又はアルキルビニルエーテルから誘導される）を有する重合体が含まれるが、それに限定されるものではない。任意にＺは共重合体の一部分になっていてもよく、その場合、Ｚは一酸化炭素、二酸化硫黄、又はアクリロニトリルから誘導される。これらの共重合体は、アスファルト反応性官能基をもたないが、Ｘが５％〜５０％、Ｚが０〜１５％、Ｅが残りである範囲のＥ／Ｘ／Ｚ成分の重量比をもっていてもよい、好ましい比率は、Ｘが１５％〜４０％、Ｚが０〜１０％、Ｅが残りである。これらの非反応性希釈剤重合体を、本発明のエポキシド含有共重合体反応物と共にアスファルトへ添加してもよく、その場合、それらは最終重合体結合アスファルト組成物の０％〜１８％、好ましくは０〜１５％、一層好ましくは０〜１０％を占める。

本発明で用いられる好ましいＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚ反応物共重合体を、アスファルトと共に、又は付加的共反応−重合体と共に、主たる反応物として用いることができる。

この場合、好ましい反応物共重合体を用いてアスファルトに間接的に別の共重合体を結合する。例えば、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚを、アスファルトと１時間反応させ、次に共反応物重合体Ｅ／Ｘ／Ｎ／Ｚを添加することができる。別の例として少量のエポキシド含有重合体／アスファルト反応が行われた後、エポキシ含有重合体と共反応物重合体とを互いに反応させることにより、有用な生成物を製造することができる。そのような生成物は屋根用組成物に特に有用である。これらの共反応物重合体は、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚのエポキシ又はグリシジル部分と反応することができる核官能性を有するのが好ましい。そのような核官能基には、酸、アルコール、アミン及びチオールが含まれる。好ましい共反応物重合体、Ｅ／Ｘ／Ｎ／Ｚには、Ｎがアルキルアクリル酸、アクリル酸、アルキル無水物、又はモノアルキルマレエートから誘された組成物が含まれる。共反応物としてのＥ／Ｘ／Ｎ／Ｚの使用により、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚアスファルト混合物の効果性を改良することができる。

Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚ共重合体との共反応物として有用なＥ／Ｘ／Ｎ／Ｚの好ましい重量比は、Ｘが０〜５０％、Ｎが０．５〜２５％、Ｚが０〜１５％、残りがＥである。

本発明の利点は、次の実施例を考慮することにより容易に明らかになるであろう、これらの実施例は、例示及び比較の為のみに与えられており、本発明の範囲を限定するものでないことは分かるであろう。

実施例下に記載する試料及び試験によるデーターは、表■〜■に示されている。

〔試料の調製〕

２０４℃（４００°Ｆ）に加熱した４０ｈのアスファルトに種々の重合体を添加した。混合物を窒素中でプロペラ型撹拌器を用いて、温度を２０４℃に維持しながら２時間混合した。混合した混合物を、２０４℃の炉中に更に２時間保存し、次に１６３〜１７７℃（３２５〜３５０°Ｆ）の炉に移し、４日間貯蔵した。

〔動的粘弾性の測定〕

アスファルト、重合体アスファルト混合物、及び重合体結合アスファルトの動的粘弾性を、回転薄膜炉（ＲＴＦＯ＞からのエージングにかけた残留物に対しＤＭＡｔ用いて測定した、ＡＳＴＭ　Ｄ−２８７２゜種々の直径の平行板を用いて異なった温度でのデータＲＴＦＯ残留物　８ｔｚ　−３０℃から＋１０℃ＲＴＦＯ残留物　２５ｘｘ　−１０℃から＋５０℃ＲＴＦＯ残留５ｆｌｌＪ　４０ｚｚ　＋５０℃から＋１００℃平行板間の試料片の厚さは１〜２．５ｚｚであった。

歪みは低温で小さく（＜０．５％）保たれ、高温で増大したが、全体的歪み曲線で示して直線的粘弾性領域内に維持した。０、ｌウジ１フフ秒（０，０１５９）（ｚ　）から１０ラジアン／秒（１，５９Ｈｚ　＞の周波数について、周波数１０当たり同じ５段階で各試験温度で掃引した。

種々の試料について２０°Ｃ５４０℃、６０℃、及び８０°Ｃでの損失正接（Ｇ ″／Ｇ’）値を表■〜■に示す。

〔４０°Ｃでの永久的変形に対するアスファルト　コンクリートの抵抗性〕アスファルトコンクリート（９５％の鉱物骨材、５％の結合剤）の１０．２ｃｙＸ２０．３ｃｚ　（４ｉｎＸ　８　ｉｎ）の柱状試料を用いてクリープ測定を４０℃で行った。試料の軸方向の荷重、１７２ｋ　Ｐ　ａ　（２５ｐｓ　ｉ　）を、三軸セル内でかけた。アスファルト　コンクリートを局限圧力を用いずに試験した。試験円柱の真中１０．２ＣＪＩ　（４ｉｎ）部分の軸方向にクリープ変形を測定した。変形は、６０分の荷重印加時間及び３０分の回復時間中、記録した。

時間に対する変形を、時間に対するクリープモジュラスの勾配として表■中に表しである。変形が大きくなる程（望ましくない状Ｗ５）、勾配は一層負になる。

クリープ測定で用いたアスファルト、重合体変性アスファルト、及び重合体結合アスファルトの各々について、２０℃、４０℃、６０℃、及び８０℃での損失正接（Ｇ″／Ｇ′）も表■に示しである。

表■のデーターは、本発明の重合体結合アスファルト、実験番号３０３及び３０４が、アスファルト　コンクリート混合物で優れたクリープ変形抵抗を与えることを示してしする。実験番号３００のアスファルト「Ａ」は、高温で変形し易い又は轍の跡が付き易いアスファルトである。実験番号３０１のアスファルトｒ３Ｊは、轍の跡が一層付きにくい慣用的アスファルトの一つの例である。実験番号３０３及び３０４の重合体結合アスファルト（アスファルト「Ａ」と同様なアスファルトを用いた）は、「慣用的」アスファルト又は混合重合体変性アスファルト（実験番号３０２）のいずれよりも、クリープモジュラス対時間勾配により測定して、変形に対し遥かに優れた抵抗性を有する。

〔２５°Ｃでのアスファルト　コンクリートのビーム（ｂｅａｍ）疲労寿命〕ＪＬ、グツドリッチによる「アスファルト　コンクリート混合物の性能に関するアスファルト及び重合体変性アスファルトの性質Ｊ　、Ｐｒｏｃ、　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｒ＾５ｐｈａｌｔ　Ｐａｖｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓｔｓ、Ｖｏｌ、５８゜　（１９８８）、　サンテユシ（ＳａｎＬｕｃｃｉ）Ｌ、Ｅ及びシュミット（Ｓｅｈｍｉｄｔ）Ｒ，Ｊによる「アスファルト舗装用混合物の疲労抵抗に対するアスファルト特性の影響Ｊ　（Ｔｈｅ　Ｅ［ｅｃｔ　ｏｆ＾５ｐｈａｌｔＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｆａｔｉｇｕｅ　Ｒｅ５ｉｓｔａｎｃｅ　ｏｆ　ＡｓｐｈａｌｔＰａｖｉｎＦｉＭｉｘｔｕｒｅｓ）、Ｐｒｏｅ、　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ＾５ｐｈａｌｔ　ＰａｖｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｓｔｓ、Ｖｏｌ、　３８．ｐｐ、　６５−９７（１９６９）、及びヤオ（Ｙａｏ）Ｚ、及びモニスミス（Ｓｏｎ　ｉｓｍ　ｉ　ｔｈ　）ＣＬ、による「カーボンブラック補強物とのアスファルト混合物の挙動」（Ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　Ｍｉｘｔｕｒｅｓ　ｗｉｔｈＣａｒｂｏｎ　Ｂｌａｃｋ　Ｒｅ１ｎｆｏｒｃｅ＋ｍｅｎＬ）＋Ｐｒｏｃ、　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｓ５ｏｃｉａ−ｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｓｐｈａｌｔ　Ｐａｖｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｓｔｓ、Ｖｏｌ、　５５．ｐｐ５６４ −５８５　（１９８６）に記載されているように、四点荷重方式により、ビーム疲労装置を用いて、制御された応力モードで操作し、曲げ疲労寿命を測定した。

荷重印加工程は、０．０５秒の荷重パルスの後に０．５５秒の休止期間からなっていた（１分当たり１００サイクル）。

曲げ荷重は、予め定められた初期歪みを生ずるように、調節された。報告された歪みは、予め調整した２００回荷重速用期間後に残った歪みである。疲労寿命データーは、表Ｖに示されている。曲げ疲労寿命実験で用いたアスファルト、重合体変性アスファルト、及び重合体結合アスファルトの各々について、２０℃、４０℃、６０℃、及び８０℃での損失正接（Ｇ”／Ｇ′）も表Ｖに示しである。

表Ｖのデーターは、本発明の重合体結合アスファルトを用いて作られたアスファルト　コンクリート、実験番号４０３及び４０４は、実験番号４００．４０１、及び４０２に比較して、２５℃で破損までのサイクル数により測定して、低い初期歪みでの疲労亀裂に対し優れた抵抗を有することを示している。このことは、実験番号４０３及び４０４の混合物の重合体含有量が低いことを考慮すると、特に驚くべきことである。

疲労亀裂に対する良好な抵抗性は、表Ｖのデーターにより、試験温度で低い損失正接を有する結合剤に関連して示されている。別々の動的結合剤モジュラスＧ′ （弾性成分）及びＧ′（粘性成分）の大きさは、疲労寿命に対し、Ｇ“／Ｇ′比程里程重要ない、損失正接（Ｇ−／Ｇ′）は、複素粘度の大きさよりも、疲労寿命に対し一屡大きな関係を有する。

〔湿潤及び乾燥条件でのアスファルト　骨材接着性〕湿潤条件でのアスファルト・骨材結合の耐久性と、「引裂き抗張力」法、ＡＳＴＭ　Ｄ−４８６７を用いて測定した。

この方法では、アスファルト、重合体変性、又は重合体結合アスファルト、及び緻密な種類の鉱物骨剤を用いて製造された円柱状アスファルト　コンクリートに、その試料片が裂けるまで直径方向に荷重をかけた。試料片に加えた最大薄型を、混合物強度の尺度として記録した。

アスファルト　コンクリート円柱の強度は、乾燥試料、及び６０℃の水中で真空飽和後の試料の両方として測定した。アスファルト、重合体変性アスファルト、又は重合体結合アスファルトから製造したアスファルト　コンクリート試料についてのデーターは、各試料片について湿潤処理した後に維持された引裂き抗張力の％と共に表■に示されている。

本発明の重合体結合アスファルトを用いた実験番号５０５．５０６、及び５０７の混合物は、水浸漬後に、実験番号５００及び５０１の対照アスファルトの場合よりも一層良い乾燥強度を維持していることを示している。このことは、変性アスファルトの凝集力の水に対する抵抗性が改良されていることを示しているか、又はポリエポキシ重合体結合アスファルトにより与えられる付加的化学的官能性／極性が、アスファルト・骨材結合の湿潤強度を改良することも示している。どちらの場合て゛も、データーは、混合物が本発明の重合体結合アスファルトからの利点な得ていることを示している。

エヤキッド反応−の１合体結合アスファルトに対する影響表■　重合体結合アスファルトに対す６重合ｔｋ　７スフＴルトＩＩＮびエポキシド★盲量の胴響要約書熱可塑性重合体結合アスファルト及び熱可塑性重合体結合アスファルトの製造方法が開示されている。特に、エポキシド含有重合体をアスファルトに結合するための反応方法が開示されている。改良された熱可塑性重合体結合アスファルト生成物は、道路舗装及び屋根用の用途に特に有用である。

国際調査報告 ””””’−’　”画一　”　ＰＣＴＡＩＳ９０１０７６０５ｍ１１４Ｍｊｌｌｌ＋ｊｌ＾帥＋□＋ａ＋−ｏｓｗｅＴＸ”ＴＡ＋ｃｏｎノ凸フｒハ電に１八ＪＳ９０１０７６０５

Claims

【特許請求の範囲】

１．６０℃で５０より小さく、８０℃で１００より小さい損失正接を有する熱可塑性ポリエポキシ重合体結合アスファルト組成物。
２．重合体結合アスファルト組成物の重合体含有量が、組成物の０．０５〜２０重量％である請求項１に記載の組成物。
３．重合体結合アスファルト組成物が安定な貯蔵粘度を有し、均一である請求項２に記載の組成物。
４．重合体結合アスファルト組成物が、６０℃で０．０１〜２０、８０℃で０．０１〜５０の損失正接を有し、前記重合体結合アスファルトの重合体含有量が前記組成物の１〜１０重量％である請求項１に記載の組成物。
５．重合体結合アスファルト組成物が安定な貯蔵粘度を有し、均一である請求項４に記載の組成物。
６．重合体結合アスファルト組成物が、６０℃で０．０１〜１０、８０℃で０．０１〜２０の損失正接を有し、前記重合体結合アスファルトの重合体含有量が前記組成物の１〜５重量％である請求項１に記載の組成物。
７．重合体結合アスファルト組成物が安定な貯蔵粘度を有し、均一である請求項６に記載の組成物。
８．重合体結合アスファルト組成物が、６０℃で０．０１〜５、８０℃で０．０１〜１０の損失正接を有し、前記重合体結合アスファルトの重合体含有量が前記組成物の１〜３重量％である請求項１に記載の組成物。
９．重合体結合アスファルト組成物が安定な貯蔵粘度を有し、均一である請求項８に記載の組成物。
１０．水と、請求項８に記載の組成物からなる道路舗装用エマルジョン。
１１．水と、請求項９に記載の組成物からなる道路舗装用エマルジョン。
１２．鉱物骨材と、請求項８に記載の組成物からなるアスファルト　コンクリート。
１３．熱可塑性で均一な貯蔵安定性ポリエポキシ重合体結合アスファルトからなる組成物。
１４．１６３℃で１０日間の貯蔵中、粘度の増大が２５％より小さい請求項１３に記載の組成物。
１５．アスファルトとエポキシド含有反応物重合体とを熱可塑性ポリエポキシ重合体結合アスファルトを形成するのに充分な反応条件で混合し、反応させることにより製造された熱可塑性ポリエポキシ重合体結合アスファルト反応生成物からなる組成物。
１６．反応条件が、６０℃で１００〜２０，０００ポアズの範囲の粘度を有するアスファルト８０〜９９．５重量％及び０．１〜２０００の範囲のメルト　フローインデックスを有するエポキシド含有反応物重合体０．５〜２０重量％からなる反応混合物を含み、前記反応物重合体がグリシジル含有反応物共重合体からなり、前記共重合体中のグリシジル部分が前記反応物重合体の全重量に基づき０．１〜２０重量％の範囲にある請求項１５に記載の組成物。
１７．反応物共重合体が、エチレン、アルキルアクリレート、及びグリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートからなる群から選択されたグリシジルエステルの直接重合から製造された三元重合体である請求項１６に記載の組成物。
１８．反応物重合体が、エチレン、直鎖ブチルアクリレート、及びグリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートからなる群から選択されたグリシジルエステルの直接重合から製造された三元重合体である請求項１６に記載の組成物。
１９．反応物共重合体が、エチレン、酢酸ビニル、及びグリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートからなる群から選択されたグリシジルエステルの直接重合から製造された三元重合体である請求項１６に記載の組成物。
２０．反応物重合体が、エチレンとグリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートからなる群から選択されたグリシジルエステルとの直接重合から製造された共重合体である請求項１６に記載の組成物。
２１．共重合体中のグリシジル部分が、反応物重合体の全重量に基づき０．２〜１０重量％の範囲にある請求項２０に記載の組成物。
２２．反応条件が１００℃より高い反応温度及び１時間より長い反応時間を含む請求項２１に記載の組成物。
２３．反応条件が１２５〜２５０℃の範囲の反応温度及び３〜４８時間の範囲の反応時間を含む請求項２２に記載の組成物。
２４．重合体結合アスファルトが、６０℃で０．０１〜２０、８０℃で０．０１〜５０の損失正接を有し、前記重合体結合アスファルトの重合体含有量が前記組成物の１〜１０重量％である請求項２３に記載の組成物。
２５．重合体結合アスファルト組成物が、６０℃で０．０１〜１０、８０℃で０．０１〜２０の損失正接を有し、前記重合体結合アスファルトの重合体含有量が前記組成物の１〜５重量％である請求項２３に記載の組成物。
２６．重合体結合アスファルト組成物が、６０℃で０．０１〜５、８０℃で０．０１〜１０の損失正接を有し、前記重合体結合アスファルトの重合体含有量が前記組成物の１〜３重量％である請求項２３に記載の組成物。
２７．反応条件が１８０〜２２０℃の範囲の反応温度及び４〜２４時間の反応時間を含む請求項２６に記載の組成物。
２８．エポキシド含有反応物重合体及びアスファルトからなる反応混合物を形成し、前記反応混合物を１００℃より高い上昇させた温度へ１時間より長い時間加熱することからなる熱可塑性ポリエポキシ重合体結合アスファルトを製造する方法。
２９．反応混合物が、（ａ）６０℃で１００〜２０，０００ポアズの範囲の粘度を有するアスファルト８０〜９９．５重量％、及び（ｂ）式：Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚ〔式中、Ｅは共重合体単位： −（ＣＨ２−ＣＨ２）− であり、エチレン共重合体を２０〜９９．５重量％含み、Ｘは共重合体単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素、メチル、又はエチルであり、Ｒ２は１〜１０個の炭素原子を有するカルボアルコキシ、アシロキシ、又はアルコキシである）であり、Ｘは０〜５０重量％のエチレン共重合体を含み、そしてＹは、共重合体単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ３は水素又はメチル、Ｒ４はカルボグリシドキシ又はグリシドキシである）であり、Ｙは０．５〜１５重量％のエチレン共重合体を含み、Ｚは一酸化炭素、二酸化硫黄、又はアクリロニトリルから形成された共重合体単位であり、Ｚは０〜１５重量％のエチレン共重合体を含む〕のエチレン共重合体０．５〜２０重量％、からなる請求項２８に記載の方法。
３０．エチレン共重合体がＥ／Ｘ／Ｙ（式中、Ｘは０〜４０重量％であり、Ｙは１〜１０重量％であり、残りがＥである）である請求項２９に記載の方法。
３１．反応条件が１２５〜２５０℃の範囲の反応温度及び３〜４８時間の範囲の反応時間を含む請求項３０に記載の方法。
３２．Ｒ１が水素又はメチルであり、Ｒ２がカルボアルコキシ又はアシロキシであり、Ｒ３がメチルであり、Ｒ４がカルボグリシドキシである請求項３１に記載の方法。
３３．エチレン共重合体がＥ／Ｙ（式中、Ｙは１〜１０重量％であり、残りがＥである）である請求項３１に記載の方法。
３４．Ｒ３がメチルであり、Ｒ４がカルボグリシドキシである請求項３３に記載の方法。
３５．熱可塑性ポリエポキシ重合体結合アスファルトを形成するのに充分な反応条件下で、（ａ）６０℃で１００〜２０，０００ポアズの範囲の粘度を有するアスファルト８０〜９９．５重量％、及び（ｂ）式：Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚ〔式中、Ｅは共重合体単位： −（ＣＨ２−ＣＨ２）− であり、２０〜９９．５重量％のエチレン共重合体を含み、Ｘは共重合体単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素、メチル、又はエチルであり、Ｒ２は１〜１０個の炭素原子を有するカルボアルコキシ、アシロキシ、又はアルコキシである）であり、Ｘは０〜５０重量％のエチレン共重合体を含み、そしてＹは、共重合体単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ３は水素又はメチルであり、Ｒ４はカルボグリシドキシ又はグリシドキシである）であり、Ｙは０．５〜１５重量％のエチレン共重合体を含み、Ｚは一酸化炭素、二酸化硫黄、又はアクリロニトリルから形成された共重合体単位であり、Ｚは０〜１５重量％のエチレン共重合体を含む〕のエチレン共重合体０．５〜２０重量％を混合することにより製造された熱可塑性ポリエポキシ重合体結合アスファルト反応生成物からなる組成物。
３６．エチレン共重合体がＥ／Ｘ／Ｙ（式中、Ｘは０〜４０重量％であり、Ｙは１〜１０重量％であり、残りがＥである）である請求項３５に記載の組成物。
３７．反応条件が１２５〜２５０℃の範囲の反応温度及び３〜４８時間の範囲の反応時間を含む請求項３６に記載の組成物。
３８．Ｒ１が水素又はメチルであり、Ｒ２がカルボアルコキシ又はアシロキシであり、Ｒ３がメチルであり、Ｒ４がカルボグリシドキシである請求項３７に記載の組成物。
３９．エチレン共重合体がＥ／Ｙ（式中、Ｙは１〜１０重量％であり、残りがＥである）である請求項３７に記載の組成物。
４０．Ｒ３がメチルであり、Ｒ４がカルボグリシドキシである請求項３９に記載の組成物。
４１．（ａ）３５〜８０重量％のアスファルト、（ｂ）０．０５〜２０重量％のエポキシド含有重合体、（ｃ）０．０５〜５．０重量％の表面活性剤、及び（ｄ）１００％にするための水、からなるエマルジョン。
４２．エポキシド含有反応物重合体及びアスファルトからなる反応混合物を形成し、前記反応混合物を２０℃より高い温度で、触媒の存在下で、熱可塑性ポリエポキシ重合体結合アスファルトを形成するのに充分な時間反応させることからなる熱可塑性ポリエポキシ重合体結合アスファルトの製造方法。