JPS6045225B2 - 瀝青組成物 - Google Patents

瀝青組成物

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JPS6045225B2
JPS6045225B2 JP51138405A JP13840576A JPS6045225B2 JP S6045225 B2 JPS6045225 B2 JP S6045225B2 JP 51138405 A JP51138405 A JP 51138405A JP 13840576 A JP13840576 A JP 13840576A JP S6045225 B2 JPS6045225 B2 JP S6045225B2
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bituminous
epoxy resin
asphalt
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maleated
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誠之 林
政雄 磯部
忠一 山下
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Nippon Oil Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は瀝青組成物に関する。
詳しくはエポキシ樹脂、マレイン化瀝青物質あるいはそ
のエステル化物、および必要量のエポキシ樹脂用硬化剤
を含むことを特徴とする瀝青組成物に関する。 道路、
飛行場等の建設に使用するより良い材料に対する要望は
高く種々の試みがなされており、例えばエポキシ樹脂と
石炭タールとの混合物またはエポキシ樹脂とアスファル
トとの混合物などが知られている。しカルながら前者は
硬化後の耐老化性が十分でなく、また脆化温度が高いた
め寒冷時に脆くなる欠点を有しているほか、石炭タール
中には発がん性物質であるベンゾ{a)ピレンが多量に
含有されていることも明らかとなつている。一方後者は
エポキシ樹脂とアスファルトとの相容性が悪いため、両
者が分離し易く、両者の混合物に硬化剤を加えても硬化
がおこりにくいのみならす、場合によつては樹脂のみが
硬化し、均質な混合物が得られないという欠点を有して
いる。 本発明の目的は石炭タール等を使用することな
く、エポキシ樹脂との相溶性に優れた改質瀝青物質を
使用することにより、発がん性物質の含有量が少なく、
かつ均一な瀝青組成物を提供すること にある。フ 本
発明の瀝青組成物は、(2)エポキシ樹脂100重量部
、(B)マレイン化瀝青物質またはマレイン化瀝青物質
のエステル化物10〜100腫量部、および必要に応じ
て(C)エポキシ樹脂用硬化剤10叩重量部以下を含む
ことも特徴とする。
5 なお、該マレイン化瀝青物質は瀝青物質と無水 マ
レイン酸との反応生成物であることが好まし。
く、また該マレイン化瀝青物質のエステル化物は瀝青
物質と無水マレイン酸との反応生成物のアルコールによ
るエステル化物であることが好ましい。本発明でいうエ
ポキシ樹脂とはエポキシ樹脂として通常使用されている
ものであり、具体的にはエポキシ基、すなわち[−S?
S−]基を1分子中 0に少なくと
も1個有する分子量340〜7000の化合物を示す。
すなわちグリシジルエーテル型樹脂、グリシジルエステ
ル型樹脂、グリシジルアミン型樹脂、線状脂肪族エポキ
シ樹脂および脂環族エポキシ樹脂であり、これらの各種
樹脂については月刊高分子加工別冊9rエポキシ樹脂ョ
(昭和4詳6月)に解説されている。
グリシジルエーテル型樹脂、グリシジルエステル型樹脂
、およびグリシジルアミン型樹脂はそれぞれ相当する多
価アルコール、多塩基酸、およびポリアミンとエピクロ
ルヒドリンを反応させ脱塩酸することにより製造できる
。またこれらの各種エポキシ樹脂の誘導体あるいは混合
物も使用することができる。本発明でいうエポキシ樹脂
として好ましいものはグリシジルエーテル型樹脂であり
、その中でもビスフェノールAのグリシジルエーテルが
特に好ましい。本発明でいうマレイン化瀝青物質は例え
ば無水マレイン酸と瀝青物質を反応させる々ことにより
製造することができる。
ここていう瀝青物質とは一般に道路舗装用としてられて
いるアスファルトあるいは石油系タール.を示す。
すなわちアスファルトとは天然アスファルトあるいは石
油アスファルトを示し、天然アスファルトとしては例え
ばギルソナイト、グラルマイト、グランスピツチなどの
アスフアルタイト、トリニダツトアスフアルトなどのレ
ークアスフア.ルト、およびロツクアスブアルトなどを
挙げることができる。また石油アスファルトとしては原
油の蒸留により得らるストレートアスファルト、ストレ
ートアスファルトを触媒の左存在下あるいは不存在下に
酸素含有ガスを吹入んで製造されるブZローンアスフア
ルト、アスファルト質を含む留分からプロパンなどの溶
剤によりアスファルト質を分離する際に生成する溶剤脱
瀝アスファルト、およびストレートアスファルトを軽質
の石油類と混合したカットバックアスファルトなどが使
用できる。一方石油系タールとは石油留分からガスを製
造する際の副産物であるオイルガスタール、これらのタ
ールの精製物、これらのタールに軽質の油分を混合した
カットバックタールおよびこれらのタールの揮発性留分
を除去した残渣であるタールピッチ類などを示す。これ
らのアスファルトあるいはタールは単独でもしくは混合
物で使用できる。本発明でいう瀝青物質として好ましい
のはアスフアルトである。これは石炭タールが一般にア
スファルトに比べて温度変化に敏感なためであり、また
アスファルト中のベンゾ(a)ピレンの量が石炭タール
に比べきわめて少ないためである。本発明でいう瀝青物
質として最も好ましいの7はストレートアスファルト、
特に25℃における針入度20〜3001軟化点90℃
以下のストレートアスファルトである。本発明において
マレイン化瀝青物質を製造するために上記の瀝青物質と
無水マレイン酸とを反応jさせる場合、反応温度は10
0〜300℃、特に130〜260℃、反応圧力は常圧
以上、特に常圧〜30k9/dが好ましい。
触媒、溶媒は特に必要でないが、必要があれば使用する
こともできる。瀝青物質と無水マレイン酸との反応比率
は瀝青物質の種類あるいは使用目的により任意に選択で
きるが、前者1(4)重量部に対し後者0.2〜10鍾
量部、特に0.5〜加重量部であることが好ましい。前
記の比率で反応させた瀝青物質と無水マレイン酸との反
応生成物中には未反応の無水マレイン酸あるいは無水マ
レイン酸の分解物が残存することもあるが、これらの成
分は除去しても良いし、除去せずそのまま使用しても良
い。
また瀝青物質と無水マレイン酸との反応成生物は結合材
として単独ても使用できるが、前記の各種瀝青物質と混
合して使用することも可能である。本発明において、使
用目的によつては硬化剤の存在下でエポキシ樹脂とマレ
イン化瀝青物質との反応が必要以上に早くなる場合には
、前記マレイン化瀝青物質の一部あるいは全部にかえて
前記マレイン化瀝青物質のエステル化物を使用すること
により反応の速度を調整することが可能である。
本発明でいうマレイン化瀝青物質のエステル化物とは例
えば前記瀝青物質を無水マレイン酸とアルコールとのエ
ステルと反応させるか、あるいは前記瀝青物質と無水マ
レイン酸との反応物をアルコールと反応させることによ
り製造することができる。アルコールは特に限定されな
いが、炭素1〜10のアルコールが有利に使用でき、好
ましいものはメタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、グリコール、グリセリン、ベンジルアルコー
ル、シクロヘキシルアルコール等であり、特に好ましい
のは1価のアルコールである。これらの反応は常温〜2
30℃、好ましくは常温〜200′C1常圧〜30kg
/cイ、好ましくは常圧〜20k9/c/t、の条」件
下で行う事ができる。本発明においてエポキシ樹脂とマ
レイン化瀝青物質あるいはそのエステル化物との比率は
前者10唾量部に対して後者10〜200踵量部、特に
20〜1000重量部であることが好ましい。
後者が1唾4量部未満では可撓性などが十分でなく、ま
た後者が200踵量部を超えるとエポキシ樹脂の添加効
果が少ないため好ましくない。両者を混合する場合、温
度はO〜200℃、特に10〜160℃、混合時間は5
秒〜3時間、特にw秒〜1吟であることが好5ましい。
混合温度がO℃より低い場合、あるいは混合時間が5秒
より少ない場合エポキシ樹脂とマレイン化瀝青物質との
混合が不十分となり、製造された組成物の硬さ(針入度
)が不均一となる。すなわち上記の好ましい混合物条件
で組成物を製造した楊合にはエポキシ樹脂と改質瀝青組
成物質の均一な組成物が得られ、しかも単なる混合物と
しててはなく、化学的に結合したエポキシ化瀝青物が得
られるものと思われる。また必要に応じて混合後に組成
物を静置、養生することもでき、この場合養生の条件は
特に限定されないが、例えば養生の温度は0〜200′
C1特に10〜160゜Cが好ましく、養生の時間は1
紛〜6ケ月、特に1α号〜2ケ月が好ましい。
本発明においてエポキシ樹脂100重量部およびマレイ
ン化瀝青物質あるいはそのエステル化物10〜200唾
量部との組成物に対して必要に応じ1000重量部以下
のエポキシ樹脂硬化剤を更に添加することができる。
このエポキシ樹脂硬化剤はエポキシ樹脂とマレイン化瀝
青物質あるいはエポキシ樹脂とマレイン化瀝青物質ある
いはそのエステル化物とを反応させる時の加熱条件、あ
るいは製造されるべき組成物の要求物性値によつては添
加しなくても十分である。エポキシ樹脂用硬化剤の更に
好ましい添加量は組成物中のエポキシ樹脂100重量部
に対し0.1〜30鍾量部である。本発明でいうエポキ
シ樹脂用硬化剤とは従来エポキシ樹脂に対して使用され
ている公知の硬化剤を示し、例えば脂肪族ポリアミン、
芳香族ポリアミン、第1、第2および第3アミンの如き
アミン類、無水マレイン酸あるいは無水フタル酸の如き
酸無水物、ポリアミド樹脂、ポリスルフイツド樹脂、三
弗化ホウ素−アミンコンプレックスおよびフェノール樹
脂1 如き合成樹脂初期縮合物などである。これらの
各種硬化剤については月刊高分子加工別冊9。エポキシ
樹脂ョ(昭和4師6月)に解説されている。 以上述べ
てきた如く本発明は瀝青物質を改良することによりエポ
キシ樹脂との相溶性を向上させることを可能としたもの
であり、両者を混合、反応させることにより十分な硬さ
および可撓性の両性質を有し、かつ接着性、耐溶剤性、
耐熱性、および耐摩耗性にも優れた組成物を提供するも
のである。 すなわち本発明の組成物は骨材、セメント
、アスファルト、木材および金属に対して良好な接着性
を示し、また本発明の組成物を被覆材料として使用した
場合、その表面はガソリン、ジェット燃料などの溶剤に
よりおかされにくく、また高温にさらされた場合にも組
成物が軟化、流出することが少ないなどの特徴を有し、
例えば道路舗装、橋面舗装、重交通舗装、寒冷地舗装、
滑り止め舗装、飛行場、岸壁、倉庫床、側路、テニスコ
ート、船の甲板、塗料などに適用可能である。
フ 以下実施例および比較例により本発明をより具体的
に説明する。 別表に示す如き組成の瀝青組成物を製造
し、その相溶性および諸性状について評価した。
使用したエポキシ樹脂、瀝青物質およびエポキシ樹脂用
5硬化剤は以下の通りである。 エポキシ樹脂A:ビス
フエノールとエピクロル ヒドリンと
の反応生成物。
エポキシ当量210、25゜Cにお
ける粘度50,000センチボアθ
ズ エポキシ樹脂B:ビスフエノールとエピクロル
ヒドリンとの反応生成物。
エポキシ当量19へ25℃にお
ける粘度13,000センチボア
ズエポキシ樹脂C:ビスフエノールとβ−メチ
ル エピクロルヒドリンとの反応
生成物。
エポキシ当量1羽、25℃にお
ける粘度900センチボアズマレイン化アスファ
ルトD:1501200ストレー トアス
フアルト9轍量%と無 水マレイン酸1鍾
量%を210℃で4時間反応させたもの。
針入度75 マレイン化アスファルトE:801100ストレート
アスファルト95重量%と無水
マレイン酸5重量%を185水Cで4時間反応させ
たもの。
針入度95 マレイン化アスファルトエステル化物:マレイ
ン化アスファルトElOO重量 部
とベンジルアルコール2重 量部を200
゜Cにおいて5時間 反応させ、未反応成分
を除去 したもの。
針入度89マレイン化アスファルトG:原油の減圧蒸留
塔 塔底油(98.9℃の粘度 4
67Cst)95重量%と無水マレ イン酸
5重量%を200℃で4 時間反応させたも
の。
針入度 310(25℃、100f12秒)。
マレイン化アスファルトH:原油の減圧蒸留塔
塔底油(98.9℃の粘度 467Cst
)9唾量%と無水マレ イン酸1呼量%を2
05無Cで4 時間反応させたもの。
針入度 300(25℃、100y12秒)硬
化剤1:無水マレイン酸硬化剤J:ジメチルベンジルア
ミン 硬化剤K:ポリアミド系無溶剤型硬化剤。
アミ 2価315、25℃における粘度2000セ
ンチボアズ。実施例1〜3および比較例1〜3 エポキシ樹脂と瀝青物質とを130℃において十分混合
した後、130℃で5時間静置養生し、室温4θに放冷
してその相溶性を検討した。
瀝青物質としてマレイン化アスファルトDを使用した実
施例1,2および3の組成物においては、瀝青物質がそ
れぞれエポキシ樹脂A,BおよびCとよく相溶しており
、均一な組成物が得られていることが明らかとなつた。
一方瀝青物質として801100ストレートアスファル
トを使用した比較例1,2のよび3の組成物においては
、瀝青物質がそれぞれエポキシ樹脂A,BおよびCとの
相溶性が悪く、いずれも2層に分離した。実施例4〜5 エポキシ樹脂Bとマレイン化アスファルトDとから成る
実施例4の組成物は針入度106てあり、これを130
0Cで1濁間加熱することにより針入度35の瀝青組成
物が得られた。
またエポキシ樹脂B1マレイン化アスファルトEおよび
硬化剤1とから成る実施例5の組成物は針入度115で
あり、これを140℃で2時間加熱することにより針入
度17の瀝青組成物が得られた。これらの結果から加熱
により硬化が進むこと、およびその際に硬化剤を添加し
たものは硬化速度が早く、反応時間が短かくなることが
明らかである。実施例6 実施例6はエポキシ樹脂Bとマレイン化アスファルトエ
ステル化物Fとからなる組成物であり、これを130℃
において5分間混合した後130℃において絽時間静僑
、養生したところ、針入度29の均一な瀝青組成物が得
られた。
実施例7〜8 実施例7はエポキシ樹脂B1マレイン化アスファルトG
および硬化剤Jとから成る組成物てあり、実施例8はエ
ポキシ樹脂B、マレイン化アスファルトHおよび硬化剤
Jとから成る組成物である。
これらの組成物について引張試験を行い、その強度と可
撓性について検討した。まずこれらの組成物を60℃で
2分間攪拌し、ステンレス皿に厚さ477!77!とな
るように流し込んだ後、130℃で3時間加熱養生した
。つぎにJISK7ll3−1971に準拠して引張試
験を行つた。試験片はJlSK7ll3一1971の2
号形試験片に準拠したが、平行部分の巾を10Tf0f
t1厚さを4?とした。また引張条件は25゜Cで20
7077!/分とした。測定結果は以下の通りである。
上記の結果から明らかなる如く、本願の組成物は十分な
強度と可撓性を有するものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A)エポキシ樹脂100重量部および(B)マレ
    イン化瀝青物質10〜2000重量部を含むことを特徴
    とする瀝青組成物。 2 さらに(C)エポキシ樹脂用硬化剤1000重量部
    以下を含む、前記特許請求の範囲第1項記載の瀝青組成
    物。 3 (B)マレイン化瀝青物質が瀝青物質と無水マレイ
    ン酸との反応生成物である、前記特許請求の範囲第1項
    または第2項記載の瀝青組成物。 4 (A)エポキシ樹脂100重量部および(B)マレ
    イン化瀝青物質のエステル化物10〜1000重量部を
    含むことを特徴とする瀝青組成物。 5 さらに(C)エポキシ樹脂用硬化剤1000重量部
    以下を含む、前記特許請求の範囲第4項記載の瀝青組成
    物。 6 (B)マレイン化瀝青物質のエステル化物が、瀝青
    物質と無水マレイン酸エステルとの反応生成物、あるい
    は瀝青物質と無水マレイン酸との反応生成物のアルコー
    ルによるエステル化物である、前記特許請求の範囲第4
    項または第5項記載の瀝青組成物。
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