JPH05503495A

JPH05503495A - 金属前駆体を用いて高温超伝導体に電気的な接続を形成する方法及びその方法により形成される製品

Info

Publication number: JPH05503495A
Application number: JP2515587A
Authority: JP
Inventors: ジョシ，チャンドラシーカー・エイチ; クレーベン，クリストファー・エイ
Original assignee: アメリカン・スーパーコンダクター・コーポレーション
Priority date: 1989-10-16
Filing date: 1990-10-16
Publication date: 1993-06-10
Also published as: WO1991006128A1; US5321003A; US5116810A; AU6724390A; EP0496825A1; EP0496825A4

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】金属前駆体を用いて高温超伝導体に電気的な接続を形成する方法及びその方法により形成される製品本発明は一般に、超伝導材料に関し、特に、超伝導材料に及び超伝導材料の間に電気的な接続を形成するための方法に関する。超伝導体は、特定の臨界温度ＴＣよりも低い温度において、電子の流れに対して実質的にゼロの抵抗を有する材料である。Ｔｃは、超伝導材料のタイプ毎に変化する。

ある種の金属酸化物セラミックは、比較的高い温度で、すなわち３０°Ｋ（０’ に＝−２７３，１５’Ｃ）よりも高い温度で、超伝導性を示すことが知られている。！に近発見された超伝導体は２つのグループに分類することができ、第１のグループはＲ，Ｍ、Ｘ、Ｏ，の一般式を有しており、また第２のグループは（Ｍｌ−１Ｑ、）、Ｌ、Ｃａ、、Ｃｕ、Ｏ，の一般式を有している。式Ｒ，Ｍ、ＸｅＯ，を有する超伝導体において、記号Ｒ，Ｍ及びＸは濁期表のある元素を表し、０は酸素を表している。Ｒは、Ｙ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｈａ、Ｅｕ、Ｄｙ、Ｇｄ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄのいずれか又はこれらの組み合わせとすることかでさ、Ｍは、Ｂａ、ＣｅあるいはＴｈのいずれかであり、Ｘは、Ｃｕ、Ｂｉ、にあるいはＮｉのいずれかとすることができる。これらの材料において、化学成分Ｒ：Ｍ：Ｘの原子比、すなわち添字ａ：ｂ：ｃの比、は通常１：２：３である。従って、これらの超伝導体は一般に、ｒｌ−２−３ｊ化合物と呼ばれている。しかしながら、２：４ニア及びｌ：２：４の比を有する他の組成式も発見されている。

す。これらの超伝導体は、ａ：ｂ：ｅ：ｄの比が２：２：ｎ：ｎ＋１である状態（ｎ−０，１，２，３，、、）のものが見いだされている。

これら総ての金属酸化物は、低い温度において超伝導体になる。しかしながら、最も広ぐ用いられている化合物は、Ｙ、Ｂａ、ＣｕｅＯ，、（Ｐ　ｂ　＋−，Ｂ　ｉ　、）　、Ｓ臨界温度を有している。

電気を導通するに適した形態、特に他の超伝導素子及び非超伝導素子（すなわち通常の導電素子）に電気的に接続することのできる形態、の上述の如き超伝導は化物を提供することは有用である。

容易に理解されるように、超伝導材料製の部片を超伝導性を維持する状態で互いに接続することができることは糧めて重要である。また、超伝導材料製の部片を、この超伝導材料製の部片の超伝導性に急影響を及ぼさないように、通常の導電体の部片に接続することができることも重要である。本発明以前には、超伝導体の化学的及びｖｉ機械的特性のために、超伝導体を含む適切な電気的な接合及び接続を形成することが困難であった。

大部分の用途においては、電気の導通路として使用するために、これらの材料を線材状の形態に形成する必要がある。ある用途Ｊ：８いては、磁場を発生させるｔ；めに線材はコイル状に巻かれる。数キロメートル乃至十数キロメートルの連続的な長さの導電体が必要とされ、該導電体はその全長にわたって超伝導性を備えなければならない。そのような長い導電体は、２あるいはそれ以上の短い導電体の端部同士を接合することによって形成しなければならない。２つの導電体の間の接合部は、特定の用途において有用な接合される線材用の線材と同様な超伝導特性、すなわち臨界電流、を備える必要がある。

更に、線材のある部分が損傷した場合に、その部分を除去及び交換するための技術を確立する必要がある。例えば、送線材が落雷により損傷を受けた場合には、その送線材の損傷を受けＩ；部分を取り除き該部分を新しい部片と交換することによって、断線を修復する必要がある。送線材が超伝導の線材から構成されている場合には、新しい部分と送線材の損傷を受けていない元々の部分との間の接続部は超伝導体でなければならず、更に該接続部は、元々の線材及び交換された線材と同一の電流容量を有する必要がある。

特定のタイプの高温超伝導体製の２つの部片の間に、導を性の接合部を形成する方法は知られている。超伝導体はＹ　Ｂ　ａ　２Ｃｕ　３０　ｔ−である。このタイプの超伝導体は、ｒｌ−２−３Ｊ超伝導体である。この点に関しては一般に、１９８９年２月の電気化学会誌１３６巻２番ＣＪａａｒｎａｌ　ｏｆ　＋ｈｓ　ＥｃｌｅｃｌｒｏｃｂｅｍｉｃｘｌＳｏｃｉｅｔｙ、　Ｖｏｌｕｍｅ１３６．　Ｎｕｍｂｅｒ　２）の５８２−５８３頁に掲載されている、ワイ・チェノ（Ｙ、丁ｚｅＢ）の論文ｒＹＢａｚｃｕ、Ｏｙ−、超伝導体の溶接（Ｗｃｌｄｉｕ　ｏｆＴＢ＠ｚｃｕ３ｏｒ−ｖ　５ｕｐｅｒｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）　Ｊを参照されたい。この論文に開示された技術によれば、１−２−３型超伝導体製の２つの部片を重ね合わせて１１００°Ｃまで加熱し、岡部片を互いに融着させる。融着の後に材料を再び加熱して１−２−３相を形成し、次に酸素処理を加える。

上述の周知の技術には多くの欠点がある。セラミック部片を互いに融着させるために必要とされる高い温度（１１００”Ｃ）は、１−２−３相構造を破壊する。

１０１５’Ｃよりも高い温度においては、１−２−３超伝導体は融解時に分解して非超伝導相となる。例えば、Ｙ　Ｂ　ａ　２Ｃｕ　１０、−は融解して、２− １−１型の酸化物であるＹ　２　Ｂ　ａ　Ｃｕ　Ｏｓ、及びＢａＣｕＯ７・ＣｕＯとなる。１−２−３相の化合物を再形成するためには、９００°Ｃ乃至９５０ °Ｃの間の温度に長時間露呈させ、その後４５０’Ｃ乃至ｓｏｏ’ｃで酸素処理を行う必要がある。従って、時間のかかる段階を必要とする。また、相の分解により、その後に加熱処理しても超伝導体を全く形成しない相状態を生じてしまう可能性もある。

上記周知の方法すなわちプロセスの２９の欠点は、この本発明が、超伝導セラミックと、銀、パラジウム、白金あるいは金等の貴金属との複合体には使用することができない点である。「貴金属」とは、超伝導体を生成するために必要とされる以下に説明する特定の熱処理条件で付与される温度において酸化しない金属を意味している。そのような金属／セラミック複合体の形成は、［超伝導酸化物及び酸化物金属複合体の調製（ＰｒＣｐａｒｉｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｕｐｅｒｃｏｎｄｕｃｔｉｕ　０ｘｉｄｅｓ　ａｎｄ　０ｘｉｄｅ　Ｍｅｔａｌ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ）　Ｊと題するユレーク外（Ｙａｒｅｋ　ｔｌ　ｉｆ、）の米国特許第４゜８２６．８０８号明細書の例２−ＩＯに開示されている。この米国特ＹＦ第４，８２６．８０８号明細書は、本明細書において参照されている。

貴金属の存在は、超伝導複合体に有益な機械的な特性を与える。複合体は多くの形態を取ることができる。貴金属及びセラミックは、交互に重ねられたシートすなわち層とすることができる。貴金属は、セラミックのマトリックス（母材）の中の島（アイランド）として存在することができ、またセラミックが貴金属のマトリックスの中の島として存在することもできる。貴金属及びセラミックは各々、スポンジとその間の空間のように、相互に接近して混じり合った連続相として存在することができる。上記周知の本発明は、貴金属／セラミック複合体には用いることかでさず、その遅出は、貴金属は、高い処理温度において融解するかあるいは固体粒子として凝結し、これにより、複合体における貴金属の所望の効果を極めて小さくするかあるいはその効果を失わせてしまうからである。

ユレークの特許明細書もまた、酸化物、又は金属／酸化物複合体製の超伝導体を調製するだめの方法を概ね開示している。超伝導酸化物又は複合体を形成するのに必要とされるほぼ化学量論的な割合で、酸化物の金属元素を一緒にさせて合金を形成する。この合金を所望の形状に成形しくあるいは何等かの形態のコーティングすなわち皮膜として基材に塗布し）、次にこの合金を加熱サイクルにおいて酸化させる。その結果、超伝導酸化物又は超伝導金属／酸化物複合体が生ずる従って本発明の幾つかの目的は、ある状況において高い温度に長時間滞留することを必要としない、超伝導接合部を形成する方法を提供し、複合体の温度を超伝導酸化物の融解温度又は銀あるいは金等の貴金属の融解温度よりも高い温度まで上げることを必要とせずに、超伝導接合部を形成する方法を提供し、周知の標準的な金属接合技術を用いて超伝導接合部を形成する方法を提供し、超伝導材料の主要な部分に比較して比較的均質な接合部を生ずる、超伝導接合部を形成する方法を提供することである。

及肌ユ１危好ましい実施例においては、本発明の方法は、超伝導セラミック酸化物の一対の部片間に超伝導接続部を形成するだめのものであり、各々の部片は、超伝導酸化物の金属元素を、超伝導酸化物を形成するのに必要とされるほぼ化学量論的な割合で一緒にして前駆体とし、この−緒にした金属元素の前駆体を成形して造形部部片にすることによって形成する。この方法は、各々の成形された部片を保護雰囲気中に置き、造形部片の各々を他方に接触させ、造形部片間に冶金的な結合を形成する手段によって各々の造形部片を他方に接続し、金属元素を上記超伝導酸化物に酸化させるのに十分な条件下で上記接続された造形部片を酸化させる各工程を含む。

適宜な金属接合技術としては、特に限定するものではないが、電子ビーム溶接又はレーザ溶接、スポット溶接、火花突き合わせ溶接及び超音波接合がある。溶接は、真空、又は溶接領域上を流れるシールドガス（遮蔽ガス）によりもたらされる保護された雰囲気中で行われる。金属前駆体の部片を接合した後に、上記ユーレク外の米国特許第４，８２６，８０８号明細書に記載されている方法により、上記部片を酸化させ、接合部を通る連続的な超伝導相を形成することができる０ハンダ付は及びろう付けの方法も、ハンダ付は材料あるいはろう付は材料が熱処理の後に超伝導体となるようなものであれば、有用であろう。

第２の好ましい実施例においては、本発明の製品は、一対の超伝導部片の間の超伝導接合部である。

第３の好ましい実施例においては、本発明の方法は、超伝導セラミック酸化物と通常の導電体との間に接合部を形成するだめのものである。

第４の好ましい実施例においては、本発明の製品は、通常の導電体と超伝導セラミック酸化物との間の導電性の接合部である。

第５の好ましい実施例においては、本発明の製品は、特定の熱処理及び酸化を受けて超伝導体になるタイプの一対の金属前駆体の間の接合部である。

第６の好ましい！ｉＩ！Ｎ例においては、本発明の方法は、少なくともその一方が複合されたセラミック／貴金属組成物を有する一対の超伝導セラミック酸化物部片の間に超伝導接合部を形成するためのものである。

第７の好ましい実施例においては、本発明の製品は、少なくともその一方が複合されたセラミック／貴金属組成物を有する一対の超伝導セラミック酸化物部片の間の超伝導接合部である。

図面の簡単な説明図ＩＡは、本発明の方法に従って接合されるべきある長さの２つの金属前駆体の概略図である。

図ＩＢは、通常の溶接技術によって前駆体の間に形成されたガス溶接部の概略図である。

図１ｃは、本発明の接合部、すなわち図ＩＢに示す溶接された金属前駆体を熱処理し且つ酸化させて溶接領域が均質な超伝導酸化物に転移している接合部の概略図である。

図２Ａは、一方では一体の超伝導体における電圧と電流の関係を、他方では本発明の方法に従って接合された超伝導体の複合体における電圧と電流の関係を示すグラフである。

図２Ｂは、図２Ａに示した電圧及び電流を測定するための構造を示す概略図である。

本　明の好ましい　施例の詳細な説明本発明の方法は、比較的良く知られている金属接合技術を用い、材料をこれら材料が高温Ｍ伝導体に転移する訪に接合する。この方法は、上述のユレーク外の米国特許第４，８２６，８０８号明細書に教示される方法に従い、形成すべき超伝導体の金属前駆体を生成することを必要とする。本明細書において用いるように、　「前駆体」は以下に説明するように、加熱処理された時に完全なセラミックである超伝導体を形成する金属、又は、貴金属／セラミック超伝導複合体を形成する金属を意味する。金属前駆体を提供するある方法によれば、前駆体の金属元素は、超伝導体に必要な化学量論的組成を提供するのに適切な割合で、誘導融解炉の中において真空下で融解される。液体の前駆体は約８００°Ｃまで加熱され、次に、例えば溶融紡糸して固体の合金リボンにして、部片を成形する。成形された前駆体は、導電性の端部製品に必要な形状に造形する。図ＩＡに示すように、多数の形成された部片２．４を接触させ、最終的に必要とされる形態にする。

この接触は保護環境で行うが、そのような環境は、真空か、あるいは接合領域上を流れるヘリウム、アルゴン及び他の不活性ガス等のシールドガスか、又はそのような不活性ガスを包囲するグローブ・ボックスによって提供することができる。貴金属／キャパシタ複合体を用いた場合には、保護環境は必ずしも必要ではな部片を互いに溶接し、図ＩＢに示すように、部片２．４を接合する溶接領域６を形成する。加熱処理の後、図ＩＣに示すように、元々の部片２．４の本体の金属及び溶接領域６の両方の中の前駆体が均質な超伝導酸化物に転移する。前駆体が上に定義した貴金属を含んでいる場合には、溶接領域６及び元々の部片２．４は、均質な超伝導酸化物／貴金属複合体に転移する。

以下の例を参照して本発明をより詳細に説明する。

五−上保護環境にある間に、種々の前駆体金属部片をスポット溶接機を用いて接合した。輻２ｍｍで厚みが０．１ｍｍの寸法を有するＹ−Ｂａ−Ｃｕ−Ａｇの前駆体に対して、１ｋＶＡの設定電力で０．２５秒間レイズオン・ウェルドパウダ（Ｒａｙｔｈｅｏｎ　Ｗｅｌｄｐｏｖｄｓｒ）スポット溶接機を使用した。前駆体部片を接合した後に、アセンブリをｓｏｏ’ｃの純粋酸素雰囲気中で酸化させた。その後温度を９００゜Ｃまで上げ、重量の増加が見られなくなるまでその温度を維持した。次に温度を接合領域の顕微鏡写真によって、その顕微鏡組織は、接合部から離れた本体材料の顕微鏡組織と同一であることが分かった。図１Ｃは、スポット溶接され次に酸化された溶融紡糸によりリボンに成形したＹＢ　ａ　ｚ　Ｃｕ　ｓ　Ｏｔ／　Ａ　ｇ複合体接合部を横切る断面の顕微鏡写真を概略的に示している。

同一の操作を行っｔ；。

その結果、ＹｂＢａ２Ｃｕ、Ｃ）＋の超伝導酸化物の接合された部片が得られ、この場合においても、接合された領域は、接合部から離れた本体材料の顕微鏡組織スポット溶接ではな（超音波接合を用いて前駆体を接合することを除いて、例１で説明したのと同一の接合操作を行う。接合された前駆体を例１で述べたように酸化させる。

五−土スポット溶接ではなく超音波接合を用いて前駆体を接合することを除（−で、例１で説明したのと同一の接合操作を行う。接合された前駆体を例１で述べたように酸化させる。

匹−１スポット溶接ではなく電子ビーム溶接を用いて前駆体を接合することを除いて、例１で説明したのと同一の接合操作を行う。接合された前駆体を例１で述べたように酸化させる＠五−且スポット溶接ではなくレーザ溶接を用いて前駆体を接合することを除し）て、例１で説明したのと同一の接合操作を行う。接合された前駆体を例１で述べたように酸化させる。

ニーニスポット溶接ではなくガスタングステンアーク（ＧＴＡ）溶接を用いて前駆体を接合することを除いて、例１で説明したのと同一の接合操作を行う。接合された前駆体を例１で述べたように酸化させる。

例８スポット溶接ではなく火花突き合わせ溶接を用いて前駆体を接合することを除いて、例１で説明したのと同一の接合操作を行う。接合された前駆体を例１で述べたように酸化させる。

五−見Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ合金ではなくＢｉ　−（Ｐｂ）−５ｒ−Ｃａ−Ｃｕ　（貴金属）合金に対して、上記例のいずれかにおいて説明したのと同一の接合操作を行う。

接合された前駆体に、超伝導体を形成するのに適切な酸化処理を施す。

例１０Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ合金ではなくＴｉ　−Ｃａ−Ｃｕ　（貴金属）合金に対して、上記例のいずれかにおいて説明したのと同一の接合操作を行う。接合された前駆体重こ、超伝導体を形成するに適切な酸化処理を施す。

Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ合金ではなくいかなる他のセラミック超伝導体系の金属前駆体合金に対しても、上記例のいずれかにおいて説明したのと同一の接合操作を行うことができる。接合された前駆体に、超伝導体を形成するに適切な酸化処理を施す。

例えば電源又は他の通常の機器を超伝導要素に接続する場合のようＣ；、超伝導体を非超伝導体に電気的に接合することを必要とする場合が往々にしである。金属の薄い皮膜を超伝導酸化物の部片上に堆積させ、次に非超伝導部片をその皮膜／酸化物にろう付けすることは周知である。

本発明の方法は、超伝導体を非超伝導体に接合するために用ｌ／”ることカーできる。金属前駆体（貴金属を含むものあるいは含まないものの両方）の部片刃（、上述の如き適切な技術によって、非超伝導金属の部片５こ接合される。非超伝導部片番よ、貴金属であるか、又は前駆体を超伝導体に変換させる熱処理条件におｌ／１て極めて緩慢に酸化する金属でなければならない。

ポット溶接機を３００Ｖの電力設定値で用いて、幅が２ｍｍで厚みが０．１ｍｍの寸法のＹｂ−Ｂａ−Ｃｕ合金の部片を、０．５ｍｍ厚みの純粋な銀箔に溶接した。接合した材料を次に、ｓｏｏ’ｃの純粋酸素雰囲気中で酸化させに。その後、温度を９００９Ｃまで上げ、重量の増加が見られなくなるまでその温度を維持した。次に温度を５００ｅ′Ｃまで下げ、この温度を１８時間にわｔこって維持しｔこ。次に温度を室温まで下げた。この酸化処理の後に、銀はＹ　ｂ　Ｂ　ａ　２　Ｃｕ　ｉ　Ｏｒ超伝導体と密接に電気的に接触した状態で留まってし・た。

本発明の方法に従い、例えばリボンの２つの部片をスポット溶接することによＡに示すように、２つの曲線は、溶接部の両側の２つの点の間の電圧（ＷとしてＮは、点１０及び１２の間の電圧を示す。Ｉで示す端子を介して超伝導体シこ電流を与え、この電流を横軸に沿ってプロットする。図示のように、電圧の軌跡１よ７７％さな電流値に対しては一定のままであり、臨界電流を越える電流に対して（よ、電流の増加ｊ二伴って顕著に増加する。この現象は、上方の軌跡（溶接部を横断する）及び下方の軌跡（溶接されていない材料を横断する）の両方におし１て同様である。電圧が増加するということは、抵抗が増加してしすることを示唆し、従って、臨界電流１ｃに到達した後に超伝導性が失われることを示唆する。両方の軌跡（よ互いにほぼ鏡像関係にあり、従って、本発明の方法による溶接部の存在（よ、溶接されていない均質な材料に比較して、溶接された材料の超伝導特性を変化させなかったことを示している。

本発明の方法は、前駆体を成形することのできるし〜かなる形状にも適用することができる。例えば、前駆体のリボンあるいはシートを巻し箋て円筒形状とし、これらを互いに溶接することができる。円筒は、酸化を受けると超伝導体の連続的な円筒形のシートを形成し、このシートはｔｔａｉシールドとして使用することかでさる。

上述の議論は例示的なものであり、どのような意味においても限定的なものではないと考えなければならない。前駆体は、酸化されていない前駆体の金属を生ずるどのような適宜な方法によっても形成することができる。冶金的な結合を生ずる適宜な金属接合技術に従って前駆体を互いに接合することができる。本発明の方法に従って形成することができる超伝導セラミック接合部のタイプは、詳細に議論したものに限定されず、上の背景技術の項において議論したものを含む。

２　−一と− ｒ　□ ＦＩＧ、２Ａ補正音の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１禿平成　４年　４月１６日ｌ

Claims

【特許請求の範囲】

１．一対の超伝導セラミック酸化物部片間に超伝導接続部を形成する方法であって、前記一対の部片の各々を、前記超伝導酸化物の金属元素を、前記超伝導酸化物を形成するのに必要とされるほぼ化学量論的な割合で一緒にさせて前駆体とし、そして、前記前駆体を造形部片に成形することによって形成し、ａ．前記部片の各々を保護された雰囲気中に置き、ｂ．前記各々の造形部片を他方に接触させ、ｃ．前記造形部片の間に冶金的な結合を形成する手段によって、前記各々の造形部片を他方に接続させ、そしてｄ．前記金属元素を酸化させて前記超伝導酸化物にするのに十分な条件下で前記接続された造形部片を酸化させる各工程を含む方法。
２．請求項１の方法において、前記冶金的な結合を形成する手段が、スポット溶接を含む方法。
３．請求項１の方法において、前記冶金的な結合を形成する手段が、レーザ溶接を含む方法。
４．請求項１の方法において、前記冶金的な結合を形成する手段が、超音波接合を含む方法。
５．請求項１の方法において、前記冶金的な結合を形成する手段が、火花突き合わせ溶接を含む方法。
６．請求項２の方法において、前記造形部片の少なくとも一方が線材を含む方法。
７．請求項２の方法において、前記造形部片の少なくとも一方がリボンを含む方法。
８．請求項２の方法において、前記造形部片の少なくとも一方がシートを含む方法。
９．請求項２の方法において、前記造形部片の少なくとも一方がバーを含む方法。
１０．請求項２の方法において、前記造形部片の少なくとも一方が管を含む方法。
１１．超伝導セラミック酸化物相及び貴金属相の複合体から形成される一対の部片管に超伝導接続部を作製する方法であって、前記部片の各々を、前記超伝導酸化物の金属元素を前記超伝導酸化物を形成するのに必要とされるほぼ化学量論的な割合で、前記貴金属と共に一緒にして合金とし、前記一緒にした合金を成形して造形部品とし、ａ．前記造形部片を他方に接触させ、ｂ．前記造形部片間に冶金的な結合を形成する手段によって、前記各々の造形部片を他方に接続させ、ｃ．前記貴金属を酸化させることなく前記金属元素を酸化させて前記超伝導酸化物にするのに十分な条件下て、前記接続された造形部片を酸化させ、これにより前記複合体を形成する各工程を含む方法。
１２．請求項１１の方法において、前記接触させる工程の前に、前記各々の造形部片を保護雰囲気中に置く工程を更に含む方法。
１３．請求項１の方法において、前記超伝導部片が、一般式ＲａＭｂＸｃＯｙを有する酸化物であり、前記Ｒは、Ｙ，Ｙｂ，Ｅｒ，Ｈｏ，Ｅｕ，Ｄｙ，Ｇｄ，Ｌａ，Ｐｒ，Ｓｍ及びＮｄの群から選択する方法。
１４．請求項１３の方法において、前記Ｍは、Ｂａ，Ｃｅ及びＴｈの群から選択する方法。
１５．請求項１３の方法において、前記Ｘは、Ｃｕ，Ｂｉ，Ｋ，Ｎｉの群から選択する方法。
１６．請求項１３の方法において、前記ａ，ｂ及びｃの比がそれぞれ１：２：３である方法。
１７．請求項１３の方法において、前記ａ，ｂ及びｃの比がそれぞれ２：４：７である方法。
１８．請求項１３の方法において、前記ａ，ｂ及びｃの比がそれぞれ１：２：４である方法。
１９．請求項１の方法において、前記超伝導酸化物が、（Ｍｌ−ｘＱｘ）ａＬｂＣａｃＣｕｄ０ｙの一般式を有し、前記Ｍは、Ｐｂ及びＳｂの群から選択する方法。
２０．請求項１９の方法において、前記Ｑは、Ｂｉ及びＴｉの群から選択する方法。
２１．請求項２０の方法において、前記Ｌは、Ｓｒ及びＢａの群から選択する方法。
２２．請求項１９の方法において、前記ａ，ｂ，ｃ及びｄの比は２：２：ｎ：ｎ＋１であり、前記ｎは、ゼロ及び総ての正の整数の群から選択する方法。
２３．請求項１の方法において、前記金属元素は、Ｐｂ，Ｂｉ，Ｓｒ，Ｃａ及びＣｕから成る方法。
２４．請求項１の方法において、前記金属元素は、Ｐｂ，Ｔｌ，Ｂａ，Ｃａ及びＣｕから成る方法。
２５．請求項１の方法において、前記金属元素は、Ｙ，Ｂａ及びＣｕから成る方法。
２６．請求項１１の方法において、前記貴金属は、銀、白金、パラジウム及び金から成る群から選択する方法。
２７．一対の接続された超伝導部片間に形成される超伝導接合部であって、前記各々の部片は、超伝導酸化物の金属元素を、該超伝導酸化物を形成するのに必要とされるほぼ化学量論的な割合で一緒にし、該一緒にされた金属元素を成形して造形部片とし、ａ．前記各々の造形部片を他方に接触させ、ｂ．前記造形部片間に冶金的な結合を形成する手段によって、前記各々の造形部片を他方に接続し、そしてｃ．前記金属元素を酸化させて前記超伝導酸化物にするのに十分な条件下で前記接続された複数の造形部片を酸化させる各工程を含む方法によって形成する接合部。
２８．請求項２７の接合部において、前記超伝導部片が、一般式ＲａＭｂＸｃＯｙを有する酸化物であり、前記Ｒは、Ｙ，Ｙｂ，Ｅｒ，Ｈｏ，Ｅｕ，Ｄｙ，Ｇｄ，Ｌａ，Ｐｒ，Ｓｍ及びＮｄの群から選択する接合部。
２９．請求項２８の接合部において、前記Ｍは、Ｂａ，Ｃｅ及びＴｈの群から選択する接合部。
３０．請求項２９の接合部において、前記Ｘが、Ｃｕ，Ｂｉ，Ｋ，Ｎｉの群から選択する接合部。
３１．請求項２７の接合部において、前記ａ，ｂ及びｃの比がそれぞれ１：２：３である接合部。
３２．請求項２７の接合部において、前記ａ，ｂ及びｃの比がそれぞれ２：４：７である接合部。
３３．請求項２７の接合部において、前記ａ，ｂ及びｃの比がそれぞれ１：２：４である接合部。
３４．請求項２７の接合部において、前記超伝導酸化物が、（Ｍ１−ｘＱｘ）ａＬｂＣａｃＣｕｄＯｙの一般式を有し、前記Ｍは、Ｐｂ及びＳｂの群から選択する接合部。
３５．請求項３４の接合部において、前記Ｑは、Ｂｉ及びＴｉの群から選択する接合部。
３６．請求項３５の接合部において、前記Ｌは、Ｓｒ及びＢａの群から選択する接合部。
３７．請求項３４の接合部において、前記ａ，ｂ，ｃ及びｄの比が２：２：ｎ：ｎ＋１であり、前記ｎは、ゼロ及び総ての正の整数の群から選択する接合部。
３８．請求項３０の接合部において、前記金属元素は、Ｐｂ，Ｂｉ，Ｓｒ，Ｃａ及びＣｕから成る接合部。
３９．請求項２７の接合部において、前記金属元素は、Ｐｂ，Ｔｌ，Ｂａ，Ｃａ及びＣｕから成る接合部。
４０．請求項２７の接合部において、前記金属元素は、Ｙ，Ｂａ及びＣｕから成る接合部。
４１．一対の接続された超伝導部片間に形成される超伝導接合部であって、前記各々の部片は、超伝導酸化物の金属元素を、該超伝導酸化物を形成するのに必要とされるほぼ化学量論的な割合で、貴金属と共に一緒にして合金を形成し、該合金を形して造形部片とし、ａ．前記各々の造形部片を他方に接触させ、ｂ．前記造形部片間に冶金的な結合を形成する手段によって、前記各々の造形部片を他方に接続し、そしてｃ．前記金属元素を酸化させて前記超伝導酸化物にするのに十分な条件下で前記接続された複数の造形部片を酸化させる各工程を含む方法によって形成する接合部。
４２．請求項４１の接合部において、前記貴金属は、銀、白金、パラジウム及び金から成る群から選択したものである接合部。
４３．通常の導電性を有する金属造形部片と超伝導造形部片との間に形成される接合部であって、前記超伝導部片は、前記超伝導酸化物の金属元素を、前記超伝導酸化物を形成するのに必要とされるほぼ化学量論的な割合で一緒にさせて金属前駆体とし、前記金属前駆体を成形して造形部片とすることにより形成し、２．前記導電性の造形部片を前記前駆体の造形部片に接触させ、ｂ．前記導電性の造形部片と前記前駆体の部片との間に冶金的な結合を形成する手段によって、前記導電性の造形部片を前記前駆体の造形部片に接続し、そしてｃ．前記前駆体の前記金属元素を酸化させて前記超伝導酸化物にするのに十分な条件下で、前記接続された導電性の造形部片及び前駆体部片を酸化させる各工程を含む方法によって形成する接合部。
４４．接続された一対の超伝導部片間に超伝導接合部を形成するための前駆体接合部であって、前記各々の部片は、前記超伝導酸化物の金属元素を、前記超伝導酸化物を形成するにに必要とされるほぼ化学量論的な割合で一緒にさせ、前記一緒にされた金属元素を成形して造形部片とし、ａ．前記造形部片の各々を他方に接触させ、そしてｂ．前記部片間に冶金的な結合を形成する手段によって、前記造形部片の各々を他方に接続する各工程を含む方法により形成する前駆体接合部。
４５．接続された一対の超伝導部片間に超伝導接合部を形成するための前駆体接合部であって、前記各々の部片は、前記超伝導酸化物の金属元素を、前記超伝導酸化物を形成するのに必要とされるほぼ化学量論的な割合で、貴金属と共に一緒にして合金を形成し、前記合金を成形して造形部片とすることによって形成し、ａ．前記造形部片の各々を他方に接触させ、そしてｂ．前記造形部片間に冶金的な結合を形成する手段によって、前記造形部片の各々を他方に接続する各工程を含む方法により形成する前駆体接合部。