JPH01166416A - 酸化物系超電導線材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は超電導マグネットコイルや電力輸送用等に使用
される超電導線材に係わり、超電導体として酸化物系超
電導体を用いたものに関する。

「従来の技術」 最近に至り、常電導状態から超電導状態へ遷移する臨界
温度（Ｔ　ｃ）が液体窒素温度を超える値を示す酸化物
系超電導体が種々発見されている。この種の酸化物系超
電導体は、一般式Ａ　−Ｂ　−Ｃｕ−０（ただし、Ａは
Ｙ　、Ｓｃ、Ｌａ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｈｏ、Ｄｙ等の
周期律表■ａ族元素の１種以上を示し、ＢはＢ　ｅ、Ｍ
ｇ、　Ｃａ、　Ｓ　ｒ、Ｂ　ａ等の周期律表Ｉｌａ族元
素の１種以上を示す）で示される酸化物であり、液体ヘ
リウムで冷却することが必要であった従来の合金系ある
いは金属間化合物系の超電導体と比較して格段に有利な
冷却条件で使用できることから、実用上極めて有望な超
電導材料として研究がなされている。

ところで従来、このような酸化物系超電導体を具備する
超電導線の製造方法の一例として、第９図を基に以下に
説明する方法が知られている。

酸化物系超電導線を製造するには、Ａ　−Ｂ　−Ｃｕ−
０で示される酸化物系超電導体を構成する各元素を含む
複数の原料粉末を混合して混合粉末を作成し、次いでこ
の混合粉末を仮焼して不要成分を除去し、この仮焼粉末
を熱処理して超電導粉末とした後に金属管に充填し、更
に縮径して所望の直径の線材を得、この線材に熱処理を
施して第９図に示すように金属管玉の内部に超電導体２
が形成された超電導線Ａを製造する方法である。

［発明が解決しようとする問題点」 しかしながら前述の従来方法によって製造された超電導
線Ａにあっては、超電導粉末を金属管に充填し、縮径加
工の後熱処理を施して超電導粉末を焼結させて超電導体
２を形成するので、この超電導体２では超電導粉末の粒
子間の接触のみで電流が流れるので、臨界電流密度の高
い超電導線を得ることができない問題があった。

また、前述の超電導線Ａにあっては、金属管１の内部に
脆い超電導体２が充填された構造のために、曲げなどの
外力に弱く、超電導体２にクラックが入り易いなどの欠
点があり、機械強度に劣る問題があった。

本発明は、上記問題に鑑みてなされたもので、全長に亙
り均一に超電導層を生成させることができ、基材に対す
る超電導層の密着性が良好で機械強度が高い酸化物系超
電導線材の製造方法の提供を目的とする。

「問題点を解決するための手段」 本発明の第１発明では前記問題点を解決するために、Ａ
　−Ｂ　−Ｃｕ−０系（ただし、ＡはＹ、Ｓｃ、Ｌａ。

Ｙｂ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｈｏ、Ｄｙ等の周期律表ｍａ族元素
の１種以上を示し、ＢはＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ
等の周期律表ＩＩａ族元素の１種以上を示す）の超電導
体を具備してなる酸化物系超電導線材の製造方法におい
て、線状または管状またはテープ状の金属の基材の表面
に、純銅の被覆層を形成し、次いで該被覆層の表面にＬ
ｉ、Ｎａ、に等の周期律表Ｉａ族元素の化合物と、上記
へ元素の化合物と、上記Ｂ元素の化合物とを含む混合材
料層を形成して積層材とし、次いでこの積層材に、超電
導体を生成させる熱処理温度よりも低い温度で行なう第
１熱処理と、酸素存在雰囲気でかつ超電導体を生成させ
る温度で熱処理を行う最終熱処理を施し、被覆層と最終
熱処理時の雰囲気中の酸素と混合材料層の元素を相互拡
散させて酸化物系超電導体を生成させるものである。

また、本発明の第２発明では、上記基材の表面に、純銅
の被覆層を形成し、次いで酸化処理を施して上記被覆層
に酸化銅皮膜を形成し、次いで該酸化銅皮膜の表面にＬ
ｉ、Ｎａ、に等の周期律表ｒａ族元素の化合物と、上記
Ａ元素の化合物と、上記Ｂ元素の化合物とを含む混合材
料層を形成して積層材とし、次いでこの積層材に、超電
導体を生成させる熱処理温度よりも低い温度で行なう第
１熱処理と、酸素存在雰囲気でかつ超電導体を生成させ
る温度で熱処理を行う最終熱処理を施し、被覆石と酸化
銅皮膜と混合材料層の元素を相互拡散させて酸化物系超
電導体を生成させるものである。

「作用」 基材の外方に形成した被覆層のＣｕと、熱処理時の雰囲
気ガス中のＯあるいは酸化銅皮膜のＣｕおよび０と、混
合材料層のへ元素とＢ元素を相互拡散させて超電導体を
生成させるために、相互拡散する元素によって超電導体
からなる超電導体層は基材に強く接合する。また、全長
に亙りＡ元素とＢ元素とＣｕあるいはＡ元素とＢ元素と
Ｃｕと０とが均一に存在する積層材に熱処理を施すため
に、全てに亙り均一な元素拡散がなされて均一な拡散反
応が生じる。更に、被覆層およびまたは酸化銅層と混合
材料層の厚さを調節することで超電導体層の厚さを制御
することができる。

また、混合材料層中の周期律表Ｉａ族元素の化合物は、
第１熱処理および最終熱処理時にＡ元素とＢ元素とＣｕ
とＯの各元素の拡散を促進させる。

「実施例」 第１図ないし第５図は、本発明の第１発明の製造方法を
Ｙ　−Ｂ　ａ−Ｃｕ−０系の超電導線材の製造方法に適
用した一例を説明するためのものである。

この例では、まず、Ｎｉからなる第１図に示すテープ状
の長尺の基材１０を用意する。この基材１０の材料とし
ては、Ｎｉに限定されることなく、融点８００℃以上の
単体金属あるいは合金を使用することができるが、耐酸
化性の良好な金属材料、例えば、貴金属、Ｔｉ、Ｔａ、
Ｚｒ５Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ等の単体金属や、Ｃｕ−Ｎ　ｉ系
合金、Ｃｕ−Ａ　Ｉ系合金、Ｎ　ｉ−Ａ　Ｉ系合金、Ｔ
　ｉ−Ｖ系合金、モネルメタル、ステンレスなどが特に
好適に使用される。

次にこの基材ｌＯの外面に、硫酸鋼浴を用いたメリキ法
や、ＣＶＤやスパッタ法などの薄膜形成手段を用いる方
法や、基材ｌＯを２枚の銅板で挾み、あるいは基材１０
を純銅の管体中に挿入し、圧延処理を施して純銅をクラ
ツデイングする方法などの方法により、第２図に示すよ
うにＣｕからなる厚さ数十μｍ程度の被覆層１１を形成
する。

なお、この被覆層１１は通常、基材１０の全面に形成す
るが、超電導体層を基材１０の一面にのみ形成する場合
には、基材１０の一面にのみ形成しても良い。

次に、上記被覆層１１の表面に、Ｙの化合物粉末とＢａ
の化合物粉末とＬ　ｉの化合物粉末を含む混合材料から
なる混合材料層１２を形成して第３図に示す積層材１３
とする。なお、上記Ｌｉの化合物は、Ｎａ、に、Ｃｓ、
Ｆｒ等のＬｉ以外の周期律表Ｉａ族元素を用いても良い
。

被覆層１１の表面に混合材料層１２を形成するには、例
えばＹ　ｔ　ＯｓとＢ　ａ　ＣＯ３とＬ　ｉｔＣＯｓと
を所定の配合比となるように混合した混合粉末をエタノ
ール中でゾル状にして混合材料とし、この混合材料中に
基材１０を連続的に通過させ、基材１０表面の被覆層１
１にこの混合材料を付着させる操作により容易に行なう
ことができる。

なお、ＹやＢａやＬｉの化合物としては、上記の酸化物
や炭酸化物の他、塩化物やフッ化物などのハロゲン化物
、水酸化物、硝酸塩、シュウ酸塩なども好適に使用する
ことができる。

また、Ｌｉの配合量は酸化物超電導体の種類によって適
宜設定されるが、Ｙ　＋Ｂ　ａｔｃ　ｕｓｏ　？−Ｘ系
超電導体を作成する場合、Ｌｉの配合比率はＹ：Ｌｉ＝
　１　：　０．０１〜０．１（モル比）程度とすること
が好ましい。Ｌｉの配合量がＹ１モルに対して０．０１
モル以下であるとＬｉ化合物によるＡ元素とＢ元素とＣ
ｕとの拡散反応の促進効果が充分に得られず、またＬｉ
の配合量がＹ１モルに対して０．１モル以上であると、
生成される酸化物超電導体中にＬｉの化合物が析出して
臨界電流密度が低下してしまうおそれがある。

また、被覆層１１の表面に混合材料層！２を形成する方
法は先の方法に限定されることなく、例えば先の混合粉
末にバインダーや溶剤を加えてスラリー状とし、このス
ラリー状材料をドクターブレード装置で基材１０の表面
に均一に塗布するドクターブレード法、上記混合材料を
スプレー塗装する方法、溶射法、ＣＶＤ法やスパッタ法
などの薄膜形成方法等を用いても良い。更にこの混合材
料層１２は通常、基材ｌＯの全面に形成されるが、これ
に限定されず基材１０の一面にのみ形成しても良い。

次に、この積層材１３をＡｒガスなどの不活性ガス雰囲
気または真空雰囲気中において、５００〜７００℃の温
度に数十時間加熱する第１熱処理を行う。この第１熱処
理により積層材１３の内部では、被覆層１１と混合材料
層１２に含まれる各元素の拡散が開始され、ＹとＢａと
Ｃｕとが相互拡散した中間層１４が第４図に示すように
被覆層１１と混合材料層１２の中間部分に生成する。こ
の第１熱処理では、混合材料層１２中のＬ　ＬＣＯ３や
その熱分解物であるＬＬＯなどのＬｉ化合物が、混合材
料層１２中のＹおよびＢａと、被覆層ｌｉ中のＣｕの拡
散を促進させるので、混合材料層１２中にＬｉ化合物を
含まない積層材１３と比較して低温、短時間の熱処理で
中間層１４を生成させることができる。

次に、第１熱処理を終えた積層材１３を、ｌ気圧の酸素
気流中などの酸化雰囲気において、８００〜１０００℃
に数時間〜数十時間程度加熱する最終熱処理を行い、そ
の後に室温まで徐冷する最終熱処理を行う。なお、徐冷
の途中に４００〜６００℃の温度範囲で所定時間保持す
る処理を行つて、酸化物超電導体の結晶構造が正方品か
ら斜方晶に変態することを促進しても良い。

この最終熱処理により、雰囲気ガス中のＯが中間層１４
中に浸透し、中間層１４のＣｕとＹとＢａの各元素と反
応して、その結果、第５図に示すＹ−Ｂ　ａ−Ｃｕ−０
超電導体からなる超電導体層１５が生成され、超電導線
材Ｂを得ることができる。

なお、基材１０と被覆層１１の元素どうしが拡散して被
覆層１１は第６図に示すＣｕ−Ｎｉ合金層１６となる。

以上のように製造された超電導線材Ｂにあっては、基材
１０の外方に形成された被覆層１１のＣｕと、混合材料
層１２のＹとＢａとが第１熱処理により相互に拡散して
中間層１４となり、次に最終熱処理を行うことにより雰
囲気ガス中の０が中間層１４に浸透し、中間層１４の各
元素と反応してＹ　−Ｂ　ａ−Ｃｕ−０超電導体からな
る超電導体層１５が生成されるので、超電導体層１５が
その他の層に対して強く接合している。このため超電導
体層１５は基材１０に対して密着性が良好であり、超電
導線材Ｂは曲げなどにも強く、機械強度が高い構成にな
っている。

また、熱処理によって形成される超電導体層１５の厚さ
は、被覆層１１と混合材料層１２の厚さを調節すること
によって制御することができるとともに、超電導体層１
５の組成も混合材料層１２の組成および塗布量に応じて
制御することができる。なお、前述のように第１熱処理
により中間層１４を形成した後に最終熱処理を施すと、
微細な結晶粒の臨界電流密度の高い超電導体層１５を生
成することができる。ちなみに、１回の熱処理で超電導
体層１５を生成させる場合には、１０００℃以上の温度
に数１０時間加熱する必要を生じるが、このような高温
度に長時間加熱すると、生成された超電導体層１５の結
晶粒が粗大化するために、緻密な結晶粒の超電導体層１
５を得ることができなくなる。この点において前述のよ
うに中間層を生成させた後に超電導体層１５を生成させ
るならば、４００〜６００℃で生成された緻密な結晶粒
に基づいて、緻密な結晶粒の超電導体が成長し、しかも
、熱処理温度を８００〜１０００℃の範囲に抑え、結晶
粒の粗大化を抑制することができ、熱処理時間も短縮で
きるために緻密な結晶粒の超電導体層１５を生成させる
ことができる。

更に、混合材料層１２中にＬ　ｉ　ｔ　ＣＯ、などのＬ
ｉ化合物を混合したので、第１熱処理および最終熱処理
時に各元素の拡散が促進され、各熱処理における熱処理
温度の低下および熱処理時間の短縮化本図ることができ
、超電導体層１５中の結晶粒の粗大化を防止することが
できるとともに、超電導線材Ｂの製造効率を向上させる
ことができる。

次に、本発明の第２発明の製造方法をＹ−Ｂａ−Ｃｕ−
０系の超電導線材の製造方法に適用した一例を説明する
。

この例では、先の例と同様に、Ｎｉからなる第１図に示
すテープ状の長尺の基材ｌＯを用意し、次いでこの基材
１０の表面にＣｕからなる厚さ数十μｍ程度の°被覆層
１１を形成する。

次に、この被覆層１１の外周面に、以下に説明する酸化
処理によってＣｕＯからなる酸化銅皮膜ｌ７を形成する
。ここで行う酸化処理は、処理浴としてＮａＯＨ，ＫＯ
Ｈなどのアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸
化物水溶液の電解浴、更には、エタノール、メタノール
、ギ酸などを用いて陽極酸化する陽極酸化処理あるいは
、被覆層１１を形成した基材ｌＯを過酸化水素水溶液、
硝酸水溶液中に浸漬処理する化成酸化処理などが好適で
ある。

次に、先のように形成された酸化銅皮膜１７の外面に、
Ｙの化合物粉末とＢａの化合物粉末とＬｉの化合物粉末
を含む混合材料からなる混合材料層１２を形成して第６
図に示す積層材１８とする。

この酸化銅皮膜１７の外面に混合材料層１２を形成する
には、先の例と同様、Ｙ、０３、ＢａＣ０，、Ｌ　ｉｔ
ＣＯｓなどの各粉末を所定の比率で含む混合粉末をエタ
ノール中でゾル状にした混合材料中に、基材１０を連続
的に通過させる方法、混合材料をスプレー塗装する方法
、ドクターブレード法、溶射法、ＣＶＤやスパッタ法な
どの薄膜形成方法などが好適に使用される。なお、Ｌｉ
の化合物粉末の代わりにＮａ、に、Ｃｓ、Ｆｒ等のＬｉ
以外の周期律表Ｉａ族元素の化合物粉末を用いても良い
。また、この混合材料層１２は通常、基材１０の全面に
形成されるが、これに限定されず基材１０の一面にのみ
形成しても良い。

次にこの積層材１８に、先の例と同様の熱処理を施す。

まず、この積層材１８をＡｒガスあるいはＮ、ガスなど
の不活性ガス雰囲気または真空雰囲気中において、５０
０〜７００℃の温度に数十時間加熱する第１熱処理を行
う。この第１熱処理により積層材１８の内部では、元素
の拡散が開始され被覆層１１と酸化銅皮膜１７と混合材
料層１２に亙り、Ｃｕと０とＹとＢａとが相互拡散した
中間層１４が生成する。なお、この中間層１４の生成の
際に、被覆層１１と混合材料層１２の間にＣｕＯからな
る酸化銅皮膜１７が形成されていること及び混合材料層
１２中に混合されたＬｉ化合物が各元素の拡散を促進す
ることにより、被＠層１１と酸化銅皮膜１７と混合材料
層１２の各元素の拡散反応が速やかに行われる。

次に、第１熱処理を終えた積層材１８を、１気圧の酸素
気流中などの酸化雰囲気において、８００〜１０００℃
の温度に数時間〜数十時間加熱し、その後室温まで徐冷
する最終熱処理を行う。この最終熱処理により、中間層
中のＣｕとＯとＹとＢａの各元素および雰囲気ガスから
中間層に浸透した０が反応し、その結果、Ｙ　−Ｂ　ａ
−Ｃｕ−０超電導体からなる超電導体層１５が生成され
る。以上の各操作によって、第５図に示すものと同等構
成の超電導線材Ｂを得ることができる。なお、基材！０
と被覆層１１の元素どうしが拡散して被覆層１１は先の
例と同様にＣｕ−Ｎ　ｉ合金層１６となる。

以上のように製造された超電導線材Ｂにあっては、超電
導体層１５がその他の層に対して強く接合し、このため
超電導線材Ｂの機械強度が高い、超電導体層１５の厚さ
および組成を容易に調整できる、中間層を生成した後に
最終熱処理を行うので、微細な結晶粒の臨界温度の高い
超電導体層１５を生成することができるなど、先の例と
同様の効果を得ることができる。

なお、先の６例により製造された超電導線材Ｂはそのま
まの状態で超電導マグネットコイルや電力輸送用超電導
線材などの超電導利用機器等に適用させることができる
が、その他に、例えば第７図に示すように多数枚積層し
て金属シース１９内に挿入し、大容量用の超電導線２０
として利用することもできる。

また、先の６例では、超電導線材Ｂの形状をテープ状と
したが、本発明方法はこれに限定されることなく、線状
や管状の超電導線材に適用しても良い。例えば断面円形
の基材１０ａに、先の例と同様に純銅の被覆層１１と混
合材料層１２あるいは被覆層１１と酸化銅皮膜１７と混
合材料層１２を順に形成し、各熱処理を施すことにより
、第８図に示すように断面円形の超電導線材Ｃを製造す
ることができる。

〔製造例　ｌ〕

厚さ０．２＋ｎｍ、中２ｆｆｉＩ１１の純Ｎｉテープに
、硫酸銅電解浴を用いて約２０μｍの厚さの純銅の被覆
層を形成した。

一方、純度９９．９９％のＹ　ｔ　Ｏｓ粉末と純度９９
．９９％のＢａＣＯ５粉末を、Ｙ　：Ｂａ＝　ｌ　：２
　（モル比）の比率となるように混合し、更に、純度９
９．９９％のＫ　！　ＣＯ３を、Ｙ　：Ｋ　＝　ｌ　：
　０．０５（モル比）となるように添加した混合粉末に
エタノールを加えてスラリー状の混合材料とした。この
混合材料中に先の基材を連続的に通過させ、基材の被覆
層上に約２０μｍ厚の混合材料層を形成し、積層材とし
た。

次に、この積層材をＡｒガス雰囲気中、６００℃で２４
時間加熱する第１熱処理を行った。この第１熱処理によ
って、被覆層と混合材料層の部分に、ＣｕとＹとＢａが
相互拡散した約ｌＯμｍ厚の中間層の形成が確認された
。

次に、上記第１熱処理を終えた積層材をＩ　ａｔｅの純
酸素中において、８５０℃で７２時間加熱した後、室温
まで一り００℃／ｈｒで徐冷する最終熱処理を施した。

以上の操作により、テープ状のＮｉ基材の外方にＹ　−
Ｂ　ａ−Ｃｕ−０超電導体からなる超電導体層が形成さ
れた超電導線材が製造された。

このようにして得られた超電導線材の臨界温度（Ｔｃ）
を直流４端子法で測定した結果、Ｔｃ（ｏｎ　５ｅｔ）
＝　９４　Ｋ、　Ｔｃ（ｏｆｆ　５ｅｔ）＝　９１　Ｋ
と優れた超電導特性を示した。また、この超電導線材の
断面を観察したところ、Ｙ、Ｂａ、Ｃｕの各元素が相互
に拡散した約１５μｍ厚の超電導体層が見られ、Ｘ線回
折により、Ｙ　Ｂ　ａｒｃ　ｕａｏ　？−Ｘ（斜方晶）
の回折線が確認された。

〔製造例　２〕 先の例で使用したＮｉテープ基材を用い、この基材表面
に先の例と同様にＣｕからなる被覆層を形成した。次に
この基材を、２０％ＮａＯＨ水溶液中で陽極酸化処理し
、ＣｕＯからなる厚さ２μｍの酸化銅皮膜を形成した。

次に、この酸化銅皮膜上に、先の例と同じ組成の混合材
料を、同様の方法によって付着して厚さ約２０μｍの混
合材料層を形成して積層材とした。

次にこの積層材に、先の例と同様、Ａｒガス雰囲気で６
００℃、２４時間加熱する第１熱処理と、純酸素中、８
５０℃で７２時間の加熱した後、室温まで徐冷する最終
熱処理とを施した。

以上の操作により、テープ状のＮｉ基材の外方にＹ　−
Ｂ　ａ−Ｃｕ−０超電導体からなる超電導体層が形成さ
れた超電導線材が製造された。

このようにして得られた超電導線材の臨界温度（Ｔｃ）
を測定した結果、Ｔ　ｃ（ｏｎ　５ｅｔ）＝　９４　Ｋ
　、Ｔ　ｃ（ｏｆｆ　５ｅｔ）＝　９１　Ｋと優れた超
電導特性を示した。

また、この超電導線材の断面を観察したところ、Ｙ、Ｂ
ａ、Ｃｕの各元素が相互に拡散した約１５μｍ厚の超電
導体層が見られ、Ｘ線回折によりＹＢａｔＣＬ＋３０？
−Ｘ（斜方晶）の回折線が確認された。

「発明の効果」 以上説明したように、本発明は、基材の外方に形成した
被覆層のＣｕと、熱処理時の雰囲気ガス中のＯあるいは
酸化銅皮膜のＣｕと０と、混合材料層のへ元素とＢ元素
を熱処理によって相互に拡散させて酸化物系超電導体層
を生成させるために、生成された超電導体層は基材に強
く接合する。このため基材と超電導体層の接合が良好で
曲げなどに強く機械強度の高い酸化物系超電導線材を製
造できる効果がある。

また、被覆層と混合材料層あるいは被覆層と酸化銅皮膜
と混合材料層の元素を相互に拡散さ仕て超電導体層を生
成させるので、被覆層と混合材料層あるいは被覆層と酸
化銅皮膜と混合材料層の厚さを調節することで超電導体
層の厚さを制御することができるとともに、混合材料層
に含有させる元素の組成に応じた超電導体層を生成でき
る効果がある。

更に、被覆層と混合材料層あるいは被覆層と酸化銅皮膜
と混合材料層の元素を拡散させるので、基材の全てに亙
り均一な超電導体層を生成できる効果がある。また、混
合材料層中にＬｉ、Ｎａ、に等の周期律表Ｉａ族元素の
化合物を混合したので、第１熱処理および最終熱処理時
に各元素の拡散が促進され、各熱処理のおける熱処理温
度の低下および熱処理時間の短縮化を図ることができ、
超電導体層中の結晶粒の粗大化を防止することができる
とともに、超電導線材の製造効率を向上させることがで
きる。

また、中間熱処理によって中間層を形成した後に最終熱
処理を施すので、中間熱処理により生成された微細な結
晶粒の中間層を基に、微細な結晶粒の超電導体層を生成
できるので臨界電流密度の高い酸化物系超電導線材を得
ることができる効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第５図は本発明の第１発明の詳細な説明す
るための図であって、第１図は基材の斜視図、第２図は
基材の表面に被覆層を形成した状態を示す斜視図、第３
図は積層材の横断面図、第４図は第１熱処理を行った積
層材を示す横断面図、第５図は超電導線材の横断面図、
第６図はこの発明の第２発明を説明するための図であっ
て、積層材の横断面図、第７図はこの発明による超電導
線材の応用例を示す図であって、超電導線の斜視図、第
８図は本発明方法の他の例を説明するための図であって
、断面円形の超電導線材の例を示す斜視図、第９図は従
来方法で製造された酸化物系超電導線である。 ＩＯ・・・基材、１１・・・被覆層、１２・・・混合材
料層、ｔ　３．１　ｇ・・・積層材、１４・・・中間層
、１５・・・超電導体層、Ｂ、Ｃ・・・超電導線材。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ−Ｂ−Ｃｕ−Ｏ系 （ただし、ＡはＹ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｈ
   ｏ、Ｄｙ等の周期律表IIIａ族元素の１種以上を示し、
   ＢはＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等の周期律表IIａ族
   元素の１種以上を示す） の超電導体を具備してなる酸化物系超電導線材の製造方
   法において、 線状または管状またはテープ状の金属の基材の表面に、
   純銅の被覆層を形成し、次いで該被覆層の表面にＬｉ、
   Ｎａ、Ｋ等の周期律表 I ａ族元素の化合物と、上記Ａ
   元素の化合物と、上記Ｂ元素の化合物とを含む混合材料
   層を形成して積層材とし、次いでこの積層材に、超電導
   体を生成させる熱処理温度よりも低い温度で行なう第１
   熱処理と、酸素存在雰囲気でかつ超電導体を生成させる
   温度で熱処理を行う最終熱処理を施すことを特徴とする
   酸化物系超電導線材の製造方法。
2. （２）Ａ−Ｂ−Ｃｕ−Ｏ系 （ただし、ＡはＹ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｈ
   ｏ、Ｄｙ等の周期律表IIIａ族元素の１種以上を示し、
   ＢはＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等の周期律表IIａ族
   元素の１種以上を示す） の超電導体を具備してなる酸化物系超電導線材の製造方
   法において、 線状または管状またはテープ状の金属の基材の表面に、
   純銅の被覆層を形成し、次いで酸化処理を施して上記被
   覆層に酸化銅皮膜を形成し、次いで該酸化銅皮膜の表面
   にＬｉ、Ｎａ、Ｋ等の周期律表 I ａ族元素の化合物と
   、上記Ａ元素の化合物と、上記Ｂ元素の化合物とを含む
   混合材料層を形成して積層材とし、次いでこの積層材に
   、超電導体を生成させる熱処理温度よりも低い温度で行
   なう第１熱処理と、酸素存在雰囲気でかつ超電導体を生
   成させる温度で熱処理を行う最終熱処理を施すことを特
   徴とする酸化物系超電導線材の製造方法。