JPH05500988A - 安定な低粘性ｏ／ｗ防さび用エマルジョンの調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 安定な低粘性０／Ｗ防さび用エマルジョンの調製方法本発明は油成分、水、少な くとも一種の乳化剤成分、および腐食防止剤を基剤とする、○／Ｗ（水中油滴型 ）防さび用エマルジョンの製造方法に関する。記載の方法における条件を守るこ とにより、特に安定で低粘度であり、鉄またはスチール製の金属表面を腐食から 確実に良好に保護するＯ／Ｗエマルジョンが導かれる。

防さび用エマルジョンは、製造工程上の金属製製品を腐食の原因となる環境的作 用から一時的に保護する。前述のエマルジョンは実質上、非極性もしくは極性の ある油、乳化剤、防食剤、および水を含む。それらがもたらす効果は、金属表面 における防食剤分子の吸着、および空中酸素や水に対する拡散バリアとして働く エマルジョン成分が形成する保護膜によるものである。テーバ−、フェルスター 　（Ｔｈ、Ｆｏｒｓｔｅｒ）らは“オーバーフレヘーサーフエス（Ｏｂｅｒｆ　 １ａｃｈｅ　−Ｓ　ｕｒｆａｃｅ）”　１９８９、Ｎ０１４．８〜１２頁におい て防さび用エマルジョンに関する最近の研究の動量と方法について報告している 。他の市販品の系は乳化剤と防食剤を含む油製厚物を基剤としており、水は含有 していない。これは使用する乳化剤や防食剤が油溶性でなければならないことを 意味する。そのような油製厚物から成るＯ／Ｗエマルジョンを調製する為には、 更にそのような系が自己乳化性でなければならないことを意味する。

非イオン性乳化剤によって安定化し、調製した水中油滴型エマルジョンを加熱す ると転相、すなわち高温において外相の水が内相に転じることは既知である。こ の過程は、原則的には可逆性であり、すなわち冷却すると最初のエマルジョンが 再生する。転相温度が多くの要因、例えば油成分の種類と相の容積、乳化剤の親 水性と構造、および乳化剤系の組成に依存することもまた既知である；例えばケ ー、ジッダ（Ｋ　、Ｓ　ｈｉｎｏｄａ）およびエッチ、クニエダ（Ｈ。

Ｋ　ｕｎｉｅｄａ）による“エンサイクロビープイア・オン・エマルジョン・テ クノロジー（Ｅ　ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｅ　ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｔ　ｅ ｃｈｎｏｌｏｇｙ）″第１巻、　ビー、ビーチ＋　−（Ｐ、Ｂｅｃｈｅｒ）編　 １９８３［エム、デツカ−（Ｍ、Ｄｅｃｋｅｒ）　、ニューヨーク］刊、３３７ 〜３６７頁参照。更に、転相温度（ＰＩＴ）あるいは僅かに低い温度において調 製したエマルジョンは、特に良好な粒子の分散性ととりわけ安定性によって特徴 付けられるが、反対に転相温度以上において調製したエマルジョンは粒子の分散 が劣る。（ニス、フライバーブ（Ｓ　、Ｆ　ｒｉｂｅｒｇ）、シー、ソランズ（ Ｃ、Ｓ　ｏｌａｎｓ）、“ジャーナル・オン・コロイド・アンド・インターフェ ース・サイエンス（Ｊ。

Ｃｏｌｌｏｉｄ　Ｉ　ｎｔｅｒｆａｃｅ　Ｓ　ｃｉ、　）”、６６巻、３６７〜 ３６８頁（１９７８）参照）。エフ、シャンビル（Ｆ、５ｃｈａａ＋ｂｉｌ）　 、ｘフ。

ジョスト（Ｆ、Ｊｏｓｔ）およびエム、ジェイ、シュヴガ−（Ｍ、Ｊ。

Ｓ　ｃｈｖｕｇｅｒ）は、“プログレス・イン・コロイド・アンド・ポリマー・ サイエンス（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　＆　Ｐｏｌｙｍｅｒ　 ５ｃｉｅｎｃｅ）７３巻、（１９８７）、３７〜４７頁において、脂肪アルコー ルと脂肪アルコールポリグリフールエーテルを含有する化粧品用エマルジョンに ついて報告しており、その中で、転相温度以上において製造したエマルジョンは 低粘度と高い保存安定性を示すと記述している。本出願人による未公開ドイツ特 許出願Ｐ３８１９１９３．８では、極性油を成分とする安定な低粘性０／Ｗエマ ルジ３ンの調製方法について記載した。

それとは対照的に、本発明の目的は、防食剤として専らあるいは主として極性カ ルボン酸を含むＯ／Ｗ防さび用エマルジョンの適当な製造方法を開発しようとす ることである。そのようなＯ／Ｗエマルジョンをとりわけ安定にかつ微分散して いてまた低粘度である製品にする為には、エマルジョンが１００’Ｃ以下の温度 において転相可能であることを必要とする。そのようにして得られたエマルジョ ンは、更に水により希釈可能でなければならず、その希釈液もやはり安定で防食 効果のあるものでなければならない。

従って、本発明は、油成分、水、および少なくとも一種の乳化剤成分を含む混合 物を、混合物の全成分が液体状態である温度において乳化し、形成したエマルジ ョンを転相温度範囲あるいはそれ以上の温度にて加熱するか、もしくは混合物を 転相温度範囲あるいはそれ以上の温度にて乳化し、次いで得られたエマルジョン を前述の温度範囲よりも低い温度まで冷却し、所望により水で希釈することから なり、下記の成分を含む混合物をエマルジョンの形成に用いることを特徴とする 、安定な低粘性０／Ｗ防さび用エマルジョンの調製方法に関する： ａ）油成分１０〜６０重量％ ｂ）１０〜２２の炭素原子を持つ脂肪アルコールに対するエチレンオキサイド２ 〜２０モル付加物の少（とも１種を含む乳化削成Ｒ−ＣＯＯＨ（１） ［式中、Ｒは、６〜２２の炭素原子を含む、直鎖または分枝の、飽和または不飽 和アルキル基、もしくは一般式■（式中、Ｒ１は８〜１８の炭素原子を含む飽和 直鎖また（よ分枝状アルキル基を示す。） で示される基を表す。］ で表わされるカルボン酸の少くとも１種から成る防食剤１〜１０重量％ ｄ）１２〜２０の炭素原子を含む脂肪アルコールの少くとも１種から成る乳化助 剤成分０〜１０重量％、およびｅ）残部の水 本発明の範囲においては、以下の項目も本質的に重要である：カルポン酸の酸性 状態が防食剤として効果的であり得るような適当なカルボン酸の選択、およびそ のカルボン酸を含む安定な低粘性０／Ｗエマルジヨンの調製方法。この場合、カ ルボン酸はエマルジョンの転相を損う、あるいは妨げるものであってはならない 。更には適当な乳化剤の選択も本質的に重要であり、乳化剤は、前述の防食剤と 共に安定なエマルジヨンを形成するものでなければならず、また再乳化によって 腐食環境条件下の基質表面における防食剤の活性を低下させるものであってはな らない。

驚くべきことに、本発明に従った方法によって、そのような安定で低粘度なＯ／ Ｗ防さび用エマルジョンの製造が可能になった。この方法において、カルボン酸 を含む前出で規定したすべてのエマルシコン成分から成る、混合物もしくは既に 乳化させたものを、転相温度範囲あるいはそれ以上の温度において各々加熱する ことにより転相させる。その結果、前述の防食剤を所望通り微分散した状態で乳 化物に導入し、それらを安定に乳化させることが可能になった。

前述の、比較的多量のカルボン酸を防食剤として含む、本発明に従ったＯ／Ｗ防 さび用エマルジョン組成の範囲では、転相は１００°Ｃ以下で起こる。この転相 は弱極性油（鉱油）と同様に非極性油（パラフィン油）を用いて行われる。いわ ゆるＰＩＴ法、すなわち転相温度法に従って製造した防さび用エマルジョンは、 同組成だが転相を経ていないエマルジョンと比較すると、より高い保存安定性を 示す。しかも腐食テストにおいては、ドイツ工業規格（Ｄ　Ｉ　Ｎ）５１３５９ に従って評価すると、１００％腐食が観察されるまでに４０日を要した。このよ うに防食効果は従来の技術によって製造したものと同程度であった。

本発明の範囲において、以下の組成を持つ混合物をエマルシコン形成の為に使用 することが好ましい ａ）油成分　２０〜５０重量％ ｂ）乳化剤成分　２〜８重量％ Ｃ）防食剤　２〜６重量％ ｄ）乳化助剤成分　０〜６重量％ ｅ）残部の水 本発明に従って調製するＯ／Ｗ防さび用エマルジョンの個々の組成について詳細 を以下に説明する。

油成分として様々な極性の油、例えばパラフィン油または鉱油を使用してもよい 。いわゆるエステル油、すなわち脂肪酸グリセリドも鉱油および／またはパラフ ィン油と混合して使用してもよい。本発明の範囲においては油成分ａ）としてパ ラフィン油または鉱油を使用することが好ましい。

乳化剤成分ｂ）は１０〜２２の炭素原子から成る脂肪アルコールに対してエチレ ンオキサイド２〜２０モルを付加した生成物を含んでもよい。その為に適した脂 肪アルコールは天然および／または合成脂肪アルコールであり、例えばデカノー ル、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペン タデカノール、ヘプタデカノール（七チルアルコール）、ヘプタデカノール、オ クタデカノール（ステアリルアルコール）、ノナデカノール、エイコサノール、 ヘンエイフサノール、およびドコサノール（ベヘニルアルコール）である。その ような脂肪アルコールにエチレンオキサイドを付加した生成物で商業的に製造さ れているものは、通例上記脂肪アルコールのポリグリコールエーテルの混合物で あり、その平均エトキシル化度は結合したエチレンオキサイドのモル数に−ｉす る。

本発明の範囲においては、乳化剤成分ｂ）として１２〜１８の炭素ｉ子を持つ脂 肪アルコールにエチレンオキサイド４〜１２モルを付加した生成物が好ましい。

特に以下のものを使用する＝１２〜１４の炭素原子から成る脂肪アルコールのエ チレンオキサイド４モル付加物、１２〜１８の炭素原子から成る脂肪アルコール のエチレンオキサイド４モル付加物、あるいは１６〜１８の炭素原子から成る脂 肪アルコールのエチレンオキサイド１２モル付加物。

防食剤Ｃ）として使用する、一般式Ｉ Ｒ−ＣＯＯＨ（Ｉ） で表わされるカルボン酸は、種々の構造のものでもよい。

本発明の趣旨において、適当な一般式Ｉのカルボン酸は、基Ｒが６〜２２の炭素 原子から成る直鎖または分枝状の、飽和または不飽和アルキル基を示すカルボン 酸である。これらはとりわけ、天然および／または合成脂肪酸、例えばヘキサン 酸くカプロン酸）、ヘプタン酸、オクタン酸（カプリル酸）、ノナン酸、デカン 酸（カプリン酸）、ウンデカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸）、トリデカン酸、 テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチ ン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、ア ラキン酸、ヘンエイコサン酸、およびベヘン酸を含む。

同様に、対応する分枝または不飽和カルボン酸も本発明の範囲において防食剤と して適している。本発明において、Ｒが８〜１８の炭素原子を持つ直鎖または分 枝状の、飽和または不飽和アルキル基を示す一般式Ｉのカルボン酸が好ましい。

対応する直鎖飽和脂肪酸は上記列挙により明白である。この型の分枝状または不 飽和カルボン酸としては、特にイソノナン酸、オレイン酸、リノール酸またはリ ルン酸が考えられる。前述の酸の混合物、例えば、ステアリン酸とバルミチン酸 の重量比１：１の混合物も本発明の範囲における防食剤として効果的である。

本発明の範囲における防食剤は、更にＲが一般式■Ｅ式中、Ｒ１は８〜１８の炭 素原子を含む飽和直鎖または分枝状アルキル基を示す］ で表される基である一般式■のカルボン酸を含む。このようなアルキルベンゾイ ルアクリル酸および、潤滑油と潤滑油グリース中の防食剤としてのそれらの使用 について、ドイツ特許公開３６００４０１に記載されている。このドイツ公開特 許出願中には、そのようなアルキルベンゾイルアクリル酸の合成に関する記述も 見られる。このようにアルキル基Ｒ１は、本発明に従って８〜１２の炭素原子を 持つ対応する直鎖アルキル基が好ましいか、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘ プタデシル、およびオクタデシルの群中の非分岐あるいは分枝状の基であっても よい。本発明に従って、この型のカルボン酸である３−（ｐ−ドデシルベンゾイ ル）−アクリル酸を特に有益に使用する。

更に本発明によった方法においては、乳化剤成分に加えて乳化助剤成分（ｄ）の 使用が有益であることがわかった。乳化助剤は、その親水性ゆえに、それ自身０ ／Ｗエマルジヨンの調製には適すないが、本発明によって、極性油成分を持つ特 に安定にかつ微分散したエマルジョンが、上記の乳化剤成分を用いて調製し得る 。本発明において、乳化助剤は１２〜２２の炭素原子を持つ飽和脂肪アルコール を含む。この目的に適した脂肪アルコールは、上記の脂肪アルコールの列挙にお いて言及したものである。また脂肪酸アルコールの混合物、例えば１２〜２２の 炭素原子を持つ植物性および動物性脂肪酸もしくは相応する脂肪酸メチルエステ ルを工業的に水素添加して得られた脂肪酸アルコールの混合物も適している。本 発明の範囲において、そのような乳化助剤を混合物に対して１〜６重量％使用す ることか好ましい。とりわけ好ましい乳化助剤は１６〜１８の炭素原子から成る 脂肪アルコールであり、例えばセチルアルコールとステアリルアルコールの重量 比１．１の混合物である。

本発明のさらに好ましい態様においては、油成分ａ）、乳化剤成分ｂ）、および 防食剤Ｃ）は重量比ａ）：ｂ）：ｃ）＝１：（０，１〜０、３）：（０，１〜０ ，３）に限定して使用する。このようにして、特に低粘度で保存安定性の良い防 さび用エマルジョンを得る。重量比ａ：ｂ：ｃ＝ｌ：０．２：０．１５が特に好 ましい。

本発明に従った方法ではまず最初に、通常の方法で調製した試料エマルジョンを 加熱してゆき、電導度測定装置を用いて電導度の大きく低下する温度を測定する ことにより、転相温度を調べる。初めに調製した水中油滴型エマルジョンの比電 導度は逆相のエマルジョンへの移行によって通常減少し、２°Ｃ〜８°Ｃの温度 幅の間で初めは１　ｎ’ｓ／ｃｍ以上あったものか０　、１　ｍｓ／ｃｍ以下の 値になる。この温度範囲を転相温度範囲として記録する。

転相温度範囲がわかれば、本発明に従った方法は、１つの様式において、まず本 発明の必須成分をすべて含むエマルジョンを通常に調製し、そのようにして得ら れたエマルジョンを転相温度範囲あるいはそれ以上の温度において加熱すること により行う。本発明に従った方法の別の様式は、所定のエマルジョンを、転相温 度範囲あるいはそれ以上の温度になるよう既に予め設定した温度において調製す ることから成る。原則として、後者の方法を実施する。すなわち、一定のエマル シコンの為の本発明において必須の成分すべてヲ混合し、得られた混合物を転相 温度の範囲より幾分高い温度において加熱し、混合物を強く撹拌することにより 乳化させる。次いで形成したエマルジョンを転相温度の範囲以下まで冷却するか 、あるいは適切な温度まで冷却する。このようにして○／Ｗ防さび用エマルシコ ンの濃厚物が得られ、所望によりこれを希釈してもよい。

○／Ｗ防さび用エマルジョンは、濃厚物を水で希釈した状態と同様に、濃厚物の 状態のまま使用してもよい。しかし通例は希釈した状態で使用する。水で希釈し たエマルジョン同様に濃厚物も、鉄やスチール製の金属表面を腐食から確実かつ 優秀に保護する。本発明に従って製造したエマルジョンも、防食剤として効果の あるカルボン酸が中和された状態で存在しているならば、防食活性を保持してい る。その点から見ると、本発明に従って調製したＯ／Ｗ防さび用エマルジョンを 後に、適当なアルカリ剤、例えばＮａＯＨまたはＣａ（ＯＨ）、溶液のような苛 性溶液によって中和することは可能である。

本発明に従った方法によって温度転相を利用して調製した水中油滴型防さび用エ マルジョンは、転相温度より低い温度において調製したエマルジョンと比較する と、特に微分散しており、低粘性であり、それゆえに流動性がありポンプ輸送す ることができる（図２）。

しかも、その防さび用エマルジョンは著しく高い保存安定性を示す。

試験用薄板のくドイツ工業規格５１３５９によって評価して）１００％腐食が認 められるまでの期間を比較すると、本発明による防食性エマルジョンで処理した 薄板は、従来の防食性エマルジョンで処理した薄板より腐食を受けにく（なって いた。転相により、５０％以上の有機物を含んだ濃厚な防さび用エマルジョンを 得ることができる。これら濃厚物は調製された後水中油滴型を構成し、油相は非 常に微細に分散した状態で存在し、その高い保存安定性を損なうことなく容易に 水で希釈することができる（図３）。油製厚物を基剤とする従来の系とは対照的 に、本発明の方法を実施する上で乳化剤混合物および防食剤が油溶性である必要 はない。

本発明に従った方法と、それによって製造したＯ／Ｗ防さび用エマルジョンがも たらす有益性について、以下の実施例によって詳細に説明する。

大施泗 以下の処方は種々の市販品を用いて調製したが、その市販品の組成を詳細に以下 に記す： ミネラル・オイル・パイオニア（Ｍ　１ｎｅｒａｌ　Ｏｉｌ　Ｐ　１ｏｎｉｅｒ ）（登録商標）４５５６： 鉱油（ナフタレン系）、ハンブルク（Ｈａａ＋ｂｕｒｇ）　、ハンセン・ラント ・ローゼンタール（Ｈａｎｓｅｎ　＆　Ｒｏｓｅｎｔｈａｌ）社オイマルンン（ Ｅ　ｕｍｕｌｇｉｎ）　（登録商標）　Ｂ１：セチルステアリルアルコール（セ チルアルコールとステアリルアルコールの重量比約１：１の混合物）にエチレン オキサイド約１２モルを付加したもの、デュノセルドルフ（Ｄ　ｆｉｓｓｅｌｄ ｏｒｆ）　、ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）製うネノテ（Ｌ　ａｎｅｔ ｔｅ）　（登録商標）Ｏ：セチルステアリルアルコール（セチルアルコールとス テアリルアルコールの重量比約１：１の混合物）、デュノセルドルフ、へンケル 社製 デヒドール（Ｄ　ｅｈｙｄｏｌ）　（登録商標）ＬＳ４：Ｃ，、−、、脂肪アル コールにエチレンオキサイド約４モルを付加したもの、デュノセルドルフ、ヘン ケル社製デヒドール（Ｄ　ｅｈｙｄｏｌ）　（登録商標）ＬＴ４：Ｃ，、、、脂 肪アルコールにエチレンオキサイド約４モルヲ付加したもの、デュソセルドルフ 、ヘンケル社製処方Ａ−Ｄの組成 ミネラル・オイル・パイオニア（登録商標）４５５６　４０重量％オイムルジン （登録商標）Ｂｌ　８Ｉ］ＵＩｉ％ステアリン酸／バルミチン酸（混合比１：１ ）　６重量％水　４６重量％ 処方Ｂ： パラフィン油　２０重量％ デヒドール（登録商標）ＬＳ４　５重量％３−（バラドデシルベンゾイル）アク リル酸　３重量％ラネッテ（登録商標）　２重量％ 水　７０重量％ 処方Ｃ： ミネラル・オイル・パイオニア（登録量１）４５５６　２０重量％オイムルジン （登録商標）Ｂｌ　：３ｔ１％デヒドール（登録商標）ＬＴ４　２重量％ステア リン酸／パルミチン酸（混合比１　：　１）　３重量％水　７３重量％ 処方Ｄ： ミネラル・オイル・パイオニア（登録商標）４５５６　２０重量％オイムルジン （登録商標）Ｂｌ　４重量％ラウリン酸　３重量％ 水　７３重量％ 実施例１ 処方Ａ−Ｄを用いたＯ／Ｗ防さび用エマルジョンの調製Ａ−Ｄのそれぞれの処方 に示す各成分を混合し、それぞれの混合物をそれぞれの転相温度範囲より高い温 度において強く撹拌することによって乳化した。関連の数値は、以下の表１に示 した。

表１ 実施例　処方　転相温度範囲　乳化温度１．１Ａ６２〜６４°Ｃ７０°Ｃ １，２Ｂ６０〜７５℃　８０°Ｃ １，３ｃ６７〜８９°Ｃ９５°Ｃ １，４，Ｄ　６２〜７１°Ｃ９５°Ｃ 同組成で調製温度の異なるエマルジョンの安定性の比較（図１）処方りに従った 混合物より２つのエマルジョンを調製した。１番目のエマルジョンについては、 調製温度を転相温度範囲（ＰＩＴ）より低い温度である４５°Ｃに設定し、２番 目のエマルジョンについては、実施例１４と同じく調製温度をＰＩＴより高い９ ５°Ｃに設定した。各々のエマルジョンの安定性を評価する為に、測定容器の上 部と底部における電導塵を測定しく図１の左軸参照）、その差異を％表示した（ 図１の左軸参照）。測定容器はガラス／リンダ−（高さ：１２５ｍｍ；直径：２ ５ｍｍ）で、２組の白金電極が上端から２ｍｍの位置と底から２ｍｍの位置に各 々取り付けである。測定に際して、検体のエマルジョンＩＱにつき補助電解質と してＮａＣＱ５０肩９を含有させたエマルジョンを用いて、ガラス容器上部の電 極か溶液中に完全に浸るように容器を満たした。測定はすべて室温にて行った。

不安定なエマルジョンの場合、クリーミング（Ｃｒｅａｄｉｎｇ）の傾向（測定 時間中にエマルジョンが分離する過程を意味する）が見られ、測定容器の上部と 底部とで異った電導塵を示すようになり、差％はゼ帽こならない。しかし、安定 なエマルジョンの場合、両測定部位での電導塵に差異がほとんど見られず、差％ はゼロもしくはゼロに近い値になる。

図１は測定結果を示す。これにより、調製温度をＰＩＴより低い４５°Ｃに設定 した１番目のエマルジョンは測定２０時間で既に不安定であることがわかり、− 古本発明に従って調製温度をＰＩＴより高い９５°Ｃに設定した２番目のエマル ジョンは絶対的により長い時間を経ても安定であることがわかった。

実施例３ 同組成で調製温度の異なるエマルジョンの粘度の比較（図２）処方Ａに従った混 合物より２つのエマルジョンを調製した。１番目のエマルジョンについては調製 温度をＰｉＴより低い温度である６０°Ｃに設定し、２番目のエマルジョンにつ いては実施例１．１と同じく本発明に従って調製温度をＰＩＴより高い７００Ｃ に設定した。

得られたエマルジョンは水で１＝１に希釈し、回転数を変化させて希釈したエマ ルジョンの粘度を測定した。

図２は測定結果を示し、希釈した、すなわち好ましい様態のエマルジョンの粘性 挙動を表す。これにより、本発明による（転相した）２番目のエマルジョンは（ 転相していない）１番目のエマルジョンより有意に粘度が低いことが明らかであ る。

実施例４ 本発明によるエマルジョンの保存安定性実施例１．１〜１．３によったエマルジ ョンの室温における保存安定性は、視覚によって評価した。これらの試験におい ては、エマルジョンを濃厚状態で使用し、実施例１．２によったエマルジョンは Ｃａ（ＯＨ）ｔで予め中和したが、実施例１１および１．３によったエマルジョ ンは調製した時の状態でそのまま試験に供した。結果を表２に示す。

表２ エマルジョンの実施例Ｎｏ、　室温での保存安定性本結果は、本発明による濃厚 物の保存安定性が大変良好であるこ本発明によるエマルジョンの希釈時の保存安 定性（図３）実施例１．１によったエマルジョンはＮａＯＨ水溶液を用いて１・ ９の割合で希釈し中和した。得られたエマルションの安定性の評価は、測定容器 の上部と底部における電導度を測定しく図３の左軸参照）、差％を算出した（図 ３の有軸参照）。この測定方法のエマルシコンの安定性に関する趣旨は実施例２ において詳細に説明を行っている。

測定結果を図３に示す。これより、希釈した、すなわち好ましい様態であるエマ ルジョンも１００時間近く安定であったことがわかる。この時間は、濃厚物、す なわち通常保存時の状態であるエマルジョンと比べて、水により希釈した、すな わち通常使用時の状態であるエマルジョンとしては全く充分である。

実施例６ 防食性試験 本発明によるエマルジョンおよび対照のエマルシコンの防食性をドイツ工業規格 ５１３５９に従って試験した。試験方法は以下の通りである：等級５ｔ１４０５ のスチール薄板（合金ではないスチール、表面は精練されていて寸法２．５ｃｘ ｘ　５ｃｉ）を以下に指示する防食剤エマルジョンの１つに各々浸した。スチー ル薄板は短時間防食用エマルジョンに接触させた後、取り出し、２４時間ドリッ プさせ乾燥させてからドイツ工業規格５１３５９の定める湿式チャンバーに入れ 、５０°Ｃにおいて空気を８７５１２／ｈの割合で連続供給し、ドイツ工業規格 ５１３５９に従って評価して１００％腐食（試験用薄板の相対面積）が認められ るまでの時間を各々の検体について測定した。

試験に供したエマルジョンは以下の通りである二実施例６．１＝実施例１．１に よるエマルジョンで、未希釈のものおよび水で種々に希釈したもの（表３参照） 。

実施例６．２：実施例１，２によるエマルジョンで、Ｃａ（ＯＨ）、で中和した もので、未希釈のものおよび水で種々に希釈したもの（表３参照）。

実施例６．３：実施例１．　３によるエマルジョン。

実施例６．４：実施例１．４によるエマルシコン。

対照例：　処方りに基づいて調製したエマルジョンで、４５℃において乳化した もの（非転相エマルジョン）。得られたエマルジョンはジェタノールアミンで中 和した。

試験結果は表３に記載する。

表３ 実施例　水による希釈率　１００％腐食までの日数 ６、　１　１：１；　１：３：　１ニア；　１：９　４０日６．２　１：１；　 １：４；　４０日 実施例６．１および６．２における上記日数は、試験を行ったすべての未希釈の ものおよび希釈したものによって達成された。

調製温度　４５°Ｃ（ＰＩＴ以下） 調製温度　４５°Ｃ（ＰＩＴ以上） ＦＩＧ、２ 回転数　ｓ　−１ 国際調査報告 一一一一一一一一−ｋｌｌｌ（テ／ＥＰ　９０１０１６２６国際調査報告 ＥＰ　９００１６２６ Ｓ＾　４０２６０

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．油成分、水、および少なくとも一種の乳化剤成分を含む混合物を、混合物の 全成分が液体状態である温度において乳化し、形成したエマルジョンを転相温度 範囲あるいはそれ以上の温度にて加熱するか、もしくは混合物を転相温度範囲あ るいはそれ以上の温度にて乳化し、次いで得られたエマルジョンを前述の温度範 囲よりも低い温度まで冷却し、所望により水で希釈することからなり、下記の成 分を含む混合物をエマルジョンの形成に用いることを特徴とする、安定な低粘性 Ｏ／Ｗ防さび用エマルジョンの調製方法：ａ）油成分１０〜６０重量％ ｂ）１０〜２２の炭素原子を持つ脂肪アルコールに対するエチレンオキサイド２ 〜２０モル付加物の少くとも１種を含む乳化剤成分１〜１０％ ｃ）一段式Ｉ Ｒ−ＣＯＯＨ（Ｉ） ［式中、Ｒは、６〜２２の炭素原子を含む、直鎖または分枝状の、飽和または不 飽和アルキル基、もしくは一段式ＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は８〜１８の炭素原子を含む飽和直鎖または分枝状アルキル基を示 す。） で示される基を表す。］ で表されるカルボン酸の少くとも１種から成る防食剤１〜１０重量％ ｄ）１２〜２０の炭素原子を含む脂肪アルコールの少くとも１種から成る乳化助 剤成分０〜１０重量％、およびｅ）残部の水
2. ２．以下の組成の混合物をエマルジョンの形成に用いることを特徴とする請求項 １に記載の方法： ａ）油成分　２０〜５０重量％ ｂ）乳化剤成分　２〜８重量％ ｃ）防食剤　２〜６重量％ ｄ）乳化助剤成分 ｅ）残部の水 ０〜６重量％
3. ３．混合物が乳化助剤成分ｄ）を１〜６重量％含むことを特徴とする請求項１お よび２のいずれかに記載の方法。
4. ４．パラフィン油および／または鉱油を油成分ａ）として使用することを特徴と する請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
5. ５．１２〜１８の炭素原子を持つ脂肪アルコールにエチレンオキシド４〜１２モ ルを付加した生成物の少くとも１種を、乳化助剤ｂ）として使用することを特徴 とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
6. ６．防食剤ｃ）として、Ｒが８〜１８の炭素原子を含む、直鎖または分枝状の、 飽和または不飽和アルキル部分を示す一段式Ｉ、もしくはＲ１が８〜１２の炭素 原子を含む飽和直鎖アルキル部分を示す一段式ＩＩをＲが示す一般式Ｉを持つカ ルボン酸を、少なくとも一種使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれか に記載の方法。
7. ７．乳化助剤ｄ）として、１６〜１８の炭素原子を含む脂肪アルコールを少なく とも１つ使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
8. ８．成分ａ、ｂ、およびｃを重量比ａ：ｂ：ｃ＝１：（０．１〜０．３）：（０ 、１〜０．３）好ましくはａ：ｂ：ｃ＝１：０．２：０．１５で使用することを 特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。