JPH0543712B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、式： のＮ−アシル−ホスフイノトリシンジエステルも
しくはメチル−（３−アシルアミノ−３−アルコ
キシカルボニル−プロピル）−ホスフイン酸エス
テルの新規製法に関する。 この化合物は、殺虫剤である式： の中間体であり、ここでR′は脂肪族、芳香族又
は芳香脂肪族基である。 〔従来の技術〕 このようなエステルの従来の製法は、ラジカル
開始剤の存在で又はUV−線の照射下に、メタン
ホスホン酸エステルとビニル酢酸エステルとの反
応（欧州特許出願第18415号明細書）並びにメチ
ル−（３−オキソ−プロピル）−ホスフイン酸エス
テルを用いるストレツカー合成（Strecker−
Synthese；米国特許第4264532号明細書）を基礎
としている。 触媒としてのコバルト化合物及び水素ガスの存
在下での適当なアルデヒド又はアルデヒド結合物
質とカルボン酸アミド及び一酸化炭素との反応
は、既に一般的な形で記載されている（K.
Wakamatsu等によるCHEMICAL
COMMUNICATIONS 1971、1540頁参照）。 〔発明の構成〕 ところで、この反応は、メチル−（３，３−ジ
アルコキシ−プロピル）−ホスフイン酸エステル
の型のホスフイン酸エステル基含有アルデヒド−
アセタールにも適用できることが判明した： 詳細には、Ｎ−アシルホスフイノトリシン−ジ
エステルを製造するための本発明の方法は、メチ
ル−（３−オキソ−プロピル）−ホスフイン酸エス
テルのアセタールとカルボン酸アミド及び一酸化
炭素とを、双極性で中性の溶剤中で、触媒として
のコバルト化合物の使用下に水素ガスの存在で反
応させ、この際、基R′はアルキル又はアリール
又はアラルキルであることよりなる。 この際、メチル−（３，３−ジアルコキシ−プ
ロピル）−ホスフイン酸エステルにおける基R′は
10個まで有利に４〜10個殊に５〜８個の炭素原子
を有することができ、この際、この基R′はハロ
ゲン置換分を有していてもよい。 カルボン酸アミドとしては、脂肪族、芳香族又
は、芳香脂肪族カルボン酸（R″）のアミドを使
用することができる。 この反応は、触媒としてのコバルト化合物、例
えばコバルトの酢酸塩、塩化物、水酸化物又はア
セチルアセトネートを用いて行なうが、この際、
ジ−コバルト−オクタ−カルボニル：Co₂（CO）₈
を使用するのが有利である。 双極性で中性の溶剤としては、有利にジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、エ
チレングリコールジメチルエステル、酢酸エチル
エステル、アセトニトリル、スルホラン、Ｎ−メ
チルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチルアセタミド
が使用される。 この反応は、40〜200バール有利に80〜150バー
ルの圧力及び20〜160℃有利に80〜140℃の温度で
実施することができる。 有利に水素10〜40容量％を含有するCO／H₂−
ガス混合物を使用する。 Ｎ−アシル化され、Ｐ−及びＣ−エステル化さ
れた中間体から、ホスフイノトリシンは、公知方
法で、酸水溶液有利に6N塩酸との反応により得
ることができる。 燐原子に結合したOR′−基が３個より多い炭素
原子を有するメチル−（３，３−ジアルコキシ−
プロピル）−ホスフイン酸エステルは、良好な収
率でＮ−アシル−ホスフイノトリシン−Ｐ−エス
テルに変えることができる。更に、炭素原子数４
〜10個を有するメチル−（３−オキソ−プロピル）
−ホスフイン酸エステルのアセタール（この中で
燐原子にOR′基が結合している）は、簡単な方法
で例えば西ドイツ特許出願第P3900331.0号明細書
に記載の方法で製造可能である。 〔実施例〕 例 １ メチル−（３，３−ジエトキシ−プロピル）−ホ
スフイン酸−エチルエステル14.95ｇ、アセタミ
ド4.13ｇ、１，４−ジオキサン70ml及びCo₂（CO）
₈ 0.42ｇを150ml−オートクレーブ中、３：１の
容量比のCO／H₂ 120バールと、120℃で反応さ
せる。60分の反応時間の後に、この混合物を高圧
液体クロマトグラフイHPLCを用いて分析する。
Ｎ−アセチル−ホスフイノトリシンジエチルエス
テル9.8ｇが認められる。更に、Ｎ−アセチルホ
スフイノトリシン−Ｐ−エチルエステル0.95ｇが
生じる。これは、62.0％の全収率に相当する。 例 ２ メチル−（３，３−ジエトキシ−プロピル）−ホ
スフイン酸エチルエステル16.66ｇ、フエニルア
セタミド9.46ｇ、１，４−ジオキサン70ml及びジ
−コバルトオクタカルボニル0.42ｇを、150ml−
オートクレーブ中で、容量比３：１のCO／H₂
120バールと、100℃で60分間反応させる。この反
応生成物を引続きHPLCを用いて分析する。Ｎ−
フエニルアセチル−ホスフイノトリシン−ジエチ
ルエステル14.2ｇ及びＮ−フエニルアセチル−ホ
スフイノトリシン−Ｐ−エチルエステル2.3ｇが
生じた。これは67.1％の全収率に相当する。 次の例３〜12では、それぞれ酢酸エチルエステ
ル70ml中のアセタミド70mモルを有するメチル−
（３，３−ジアルコシキ−プロピル）−ホスフイン
酸エステル70mモルをジコバルトオクタカルボニ
ル1.23mモル（コバルト2.46mモルに相当）の存
在下に、オートクレーブ中、120℃及び120バール
で容量比３：１のCO／H₂−混合物と反応させ
た。60分の反応時間の後に、オートクレーブを放
圧させ、反応混合物を高圧液体クロマトグラフイ
（HPLC）を用いて分析し、これによりＮ−アセ
チル−ホスフイノトリシン−ジエステルの収率を
測定した。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ｎ−アシル−ホスフイノトリシンジエステル
   を製造するため、式： 〔式中、Ｒはアルキル基を表わし、R′は10個
   までの炭素原子を有するアルキル、アリール又は
   アラルキル基を表わす〕のメチル−（３−オキソ
   −プロピル）−ホスフイン酸エステルのアセター
   ルを、水素ガスの存在下に双極性で中性の溶剤中
   で、カルボン酸アミド及び一酸化炭素と反応させ
   ることを特徴とする、Ｎ−アシル−ホスフイノト
   リシンジエステルの製法。