DE3823885A1 - Verfahren zur herstellung von n-acyl-phosphinothricindiestern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von n-acyl-phosphinothricindiesternInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung
von N-Acyl-phosphinothricindiestern bzw. Methyl-(3-acylami
no-3-alkoxycarbonyl-propyl)-phosphinsäureestern der Formel
welche Zwischenprodukte für das Herbizid Phosphinothricin
der Formel
darstellen.
Bisherige Herstellungsverfahren für derartige Ester basie
ren auf der Umsetzung von Methanphosphonigsäureestern mit
Vinylessigsäureestern in Gegenwart von Radikal-Startern
oder unter Bestrahlung mit UV-Licht (WO-79/01 114), sowie
auf einer Strecker-Synthese mit Methyl-(3-oxo-propyl)-phos
phinsäureestern (WO-79/00 405).
H. Wakamatsu et al., Chemical Communications, 1971, Seite
1540, haben bereits in allgemeiner Form die Umsetzung be
stimmter Aldehyde oder aldehydbildender Substanzen mit
einem Carbonsäureamid und Kohlenmonoxid in Gegenwart einer
Cobaltverbindung als Katalysator und von Wasserstoffgas be
schrieben:
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß dieser Reaktion
auch ein eine Phosphinsäureestergruppe enthaltendes Alde
hyd-Acetal vom Typ der Methyl-(3,3-dialkoxy-propyl)-phos
phinsäureester unterworfen werden kann:
Im einzelnen ist das Verfahren der Erfindung zur Herstel
lung von N-Acylphosphinothricin-diestern, dadurch gekenn
zeichnet, daß man Acetale von Methyl-(3-oxo-propyl)-phos
phinsäureestern mit einem Carbonsäureamid und Kohlenmonoxid
in Gegenwart von Wasserstoffgas unter Einsatz einer Cobalt
verbindung als Katalysator in einem dipolaren aprotischen
Lösemittel umsetzt.
Hierbei können - ggf. halogensubstituierte - aliphatische,
aromatische oder araliphatische Ester (R′) der Methyl
(3,3-dialkoxy-propyl)-phosphinsäure eingesetzt werden.
Die Alkoxygruppen (Acetalgruppen, OR) können 1-10 C-Atome
aufweisen. Dementsprechend entstehen C-Ester (-COOR) mit 1-10
C-Atomen.
Als Carbonsäureamide können Amide von aliphatischen, aroma
tischen oder araliphatischen Carbonsäuren (R′′) eingesetzt
werden.
Die Umsetzung erfolgt mit Kobaltverbindungen als Katalysa
tor, z.B. mit Acetaten, Chloriden, Hydroxiden oder Acetyl
acetonaten des Cobalts. Bevorzugt wird jedoch das Di-co
balt-octa-carbonyl, CO2(CO)8, eingesetzt.
Als dipolare aprotische Lösemittel sind bevorzugt einsetz
bar: Dioxan, Tetrahydrofuran, Oibutylether, Ethylenglykoldi
methylether, Essigsäureethylester, Acetonitril, Sulfolan,
N-Methylpyrrolidon oder N,N-Dimethylacetamid.
Die Reaktion kann bei Drucken von 40 bis 200 bar, vorzugs
weise bei 80 bis 150 bar, und bei Temperaturen von 20 bis
160°C, vorzugsweise bei 80 bis 140°C, durchgeführt werden.
Es werden CO/H2-Gasgemische eingesetzt, die bevorzugt 10 bis
40 Vol% Wasserstoff enthalten.
Aus dem N-acylierten sowie P- und C-veresterten Zwischenpro
dukt kann das Phosphinotricin in an sich bekannter Weise
durch Umsetzung mit wäßriger Säure, vorzugsweise 6n Salzsäu
re, gewonnen werden.
14,95 g Methyl-(3,3-diethoxy-propyl)-phosphinsäure-ethyl
ester, 4,13 g Acetamid, 70 ml 1,4 Dioxan und 0,42 g CO2(CO)8
werden in einem 150 ml-Autoklaven mit 120 bar CO/H2 im Volu
menverhältnis 3 : 1 bei 120°C umgesetzt. Nach einer Reakti
onszeit von 60 min wird das Gemisch mittels Hochdruckflüs
sigchromatographie HPLC analysiert. Man findet 9,8 g N-Ace
tyl-phosphinotricindiethylester. Außerdem fallen noch 0,95 g
N-Acetylphosphinotricin-P-ethylester an. Dies entspricht ei
ner Gesamt-Ausbeute von 62,0%.
16,66 g Methyl-(3,3-diethoxy-propyl)-phosphinsäureethyl
ester, 9,46 g Phenylacetamid, 70 ml 1,4 Oioxan und 0,42 g
Di-cobaltoctacarbonyl werden in einem 150 ml-Autoklaven mit
120 bar CO/H2 im Volumenverhältnis 3 : 1 bei 100°C 60 min
umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird anschließend mittels
HPLC analysiert. Man findet 14,2 g N-Phenylacetyl-phosphino
thricin-diethylester und 2,3 g N-Phenylacetyl-phosphinothri
cin-P-ethylester. Dies entspricht einer Gesamtausbeute von
67,1%.
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von N-Acyl-phosphinothricindi estern, dadurch gekennzeichnet, daß man Acetale von Me thyl-(3-oxo-propyl)-phosphinsäureestern mit einem Carbon säureamid und Kohlenmonoxid in Gegenwart von Wasserstoffgas unter Einsatz einer Cobaltverbindung als Katalysator in einem dipolaren aprotischen Lösemittel umsetzt.
Priority Applications (7)
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| DE19883823885 DE3823885A1 (de) | 1988-07-14 | 1988-07-14 | Verfahren zur herstellung von n-acyl-phosphinothricindiestern |
| DE3913891A DE3913891A1 (de) | 1988-07-14 | 1989-04-27 | Verfahren zur herstellung von n-acyl-phosphinothricindiestern |
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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ID=6358667
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3823885A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108191909A (zh) * | 2018-01-12 | 2018-06-22 | Ati化学国际公司 | 一种氢化法制备草铵膦酸的工艺 |
-
1988
- 1988-07-14 DE DE19883823885 patent/DE3823885A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
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