JPH0273092A - Ｎ―アシル―ホスフイノトリシン―ｐ―エステルの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 〔式中Ｗは脂肪族基、芳香族基又は芳香脂肪族基を表わ
す〕のＮ−７シルーホスフイノトリシンーＰ−王スチル
もしくはメチル−（３−アシルアミノ−３−カルボキシ
−プルピル）−ホスフィン酸エステルの製法に関し、こ
れは除草剤である式： ％式％ のホスフィノトリシンの中間生成物である。

従来の技術 付加的にカルボキシ基でエステル化されていてもよいこ
の樵のエステルの従来の製法は、メタン亜ホスフイン酸
エステルと酢酸ビニルエスチルとをラジカル開始剤の存
在において又は７線の照射下に反応させる（ヨーロッパ
公開特許第００１８４１５号明細書参照）か又はメチル
−（６−オキンーグロビル）−ホスフィン酸エステルを
用いてシュドレッカー（８ｔｒｅｃｋｅｒ　）合成する
こと（米国特許第４２６４５３２分明ＭｉＦ＃照）をベ
ースとする。

一定のアルデヒド又はアルデヒド形成物質とカルボン酸
アミド及び−酸化炭素とを水素ガス及び触媒としてのコ
バルト化合物の存在において反応させることは既に一般
的な形で記載されている（　Ｈ，ワカマツ及びその他共
著。

”　ＣＨＥＭＩＣＡＬ、　ＣＯＭＭＵＮＩＣＡＴＩＯＮ
Ｂ　”　、　１５４０頁（１９７１年）参照〕： 発明の構成 ところで、前記の反応に、ホスフィン酸エステル基を含
有する、メチル−（３−オキンープロピル）−ホスフィ
ン酸エステル型のアルデヒドを使用できることが判明し
、驚異的であった；絹 評言すればＮ−アシル−ホスフィノトリシン−Ｐ−エス
テルを製造するだめの本発明方法は、メチル−（３−オ
キンープロビル）ホスフィン酸エステルをカルボン酸ア
ミド及び−酸化炭素と、水素ガスの存在において触媒と
してのコバルト化合物の使用下に双極性中性溶剤中で反
応させることを包含し、その際にνはアルキル。

アリール又はアラールキルである。

メチル−（３−オキソーグロビル）ホスフィン酸エステ
ルではｙ基は炭素原子１０個まで、殊に４〜１０個、特
に５〜８個を有していてもよく、その際に場合によりに
基はハロゲン置換されていてもよい。

カルボン酸アミドとしては脂肪族−２芳香族−又は芳香
脂肪族カルボンＷｔ＜Ｐｅ）のアミドを使用することが
できる。

反応は触媒としてのコバルト化合物１例えばコバルトの
アセテート、クロリド、ヒドロキシド又はアセチルアセ
トネートを用いて行なうが、ソコハルトオクタカルボニ
ルｃｏｇ（Ｃｏ）ｓ　ｋ　使つと優れている。

双極性中性溶剤としては有利に次のものを使用すること
ができるニジオキサン、テトラヒドロフラン、ジプチル
エーテル、エチレンクリコールジメチルエーテル、酢酸
エステルエステル。

アセトニトリル、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン又
はＮ、Ｎ−ジメチルアセタミド。

反応は圧力４０〜２００パール、殊に８０〜１５０パー
ル及び温度２０〜１６０°Ｃ０殊に８０〜１４０°Ｃで
実施することができる。

ＣＯ／Ｈ＊−ガス混合物を使用し、水素１０〜４０容ｔ
Ｓ１に含有すると優れている。

Ｎ−アシル化されかつＰ−エステル化されている中間生
成物から、公知方法で水性の酸、殊に６Ｎ塩酸との反応
によりホスフィノトリシンが得られる。

リン原子に結合しているＯＲ’基が６個より多い炭素原
子を有するメチル−（６−オキンープロビル）−ホスフ
ィン酸エステルヲ良好な収率でＮ−アシル−ホスフィノ
トリシン−Ｐ−エステルに変換する仁とがで亀る。更に
、リン原子に結合しているＯＲ’基中に炭素原子４〜１
０個を有するメチル−（６−オキソ−プロピル）−子ス
フィン酸エステルは簡単に、例えば古い公開されなかっ
た西ドイツ国特許出願Ｐ３９００３３１．０号明細書の
方法により製造することができる。

実施例 例　　１ メチル−（３−オΦツープロピル）−ホスフィン酸−エ
チルエステル１０．３　ｇ、アセタミド４．１３１１．
４−ジオキサン７０Ｍ及びＣｏｇ（Ｃｏ）８０．４２９
を１５０Ｍ−オートクレーブ中でＣｏ／Ｈ窒−容量比３
：１　１２０バールと１２０℃で反応させる。反応時間
６０分後に、混合物を高圧液体クロマトグラフィ（ＨＰ
ＬＣ）により分析する。Ｎ−アセテルーホスフィノトリ
シン−Ｐ−エチルエステル７．２　ｇが得られる。

これは収率４５．７　％に相当する。

例　　２ メチル−（６−オキツーグロビル）−ホスフィン酸−エ
チルエステル１０．３　、！ｉ’　、フェニル酢酸アミ
ド９．４６　ｇ、　１．４−ジオキサン７０１Ｌｔ及び
Ｃｏ２（Ｃｏ）ｇ　Ｏ，４２、！ｉ’を１５Ｑｍｊ−オ
ートクレーブ中Ｃｏ／Ｈ黛−容量比３：１と１２０バー
ル。

１２０℃で反応させる。反応時間６０分後に、混合物ｔ
−ＨＰＬＣで分析する。Ｎ−フェニルアセチル−ホスフ
ィノトリシン−Ｐ−エチルエステル８．７０．９　カ得
られ、これは収率４２．３１　Ｋ相当する。

次の例３〜１１ではそれぞれアセトアミド７０ミリモル
を含むメチル−（３−オキソ−プロピル）−ホスフィン
酸エステル７０ミリモルを酢酸エチルエステル７Ｑｍ中
でジコバルトオクタカルボニル１．２３ミリモル（コバ
ル）　２．４６ミリモルに相当）の存在において容量比
６：１のＣｏ／Ｈ２混合物と１２０℃及び１２０バール
で反応させる。６０分間の反応時間後、オートクレーブ
を放圧しかつ反応混合物を高圧液体クロマトグラフィ（
ＨＰＬＣ）で分析しかつＮ−アセテルーホスフィノトリ
シン−Ｐ−エステルの収率を計算する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ′はアルキル、アリール又はアラールキルであ
   る〕のメチル−（３−オキソ−プロピル）ホスフィン酸
   エステルをカルボン酸アミド及び一酸化炭素と、水素ガ
   スの存在において触媒としてコバルト化合物の使用下に
   双極性中性溶剤中で反応させることを特徴とするＮ−ア
   シル−ホスフイノトリシン−Ｐ−エステルの製法。