JPH0540366A

JPH0540366A - 球状微粒子の製造方法および得られる球状微粒子の用途

Info

Publication number: JPH0540366A
Application number: JP3199147A
Authority: JP
Inventors: Yoshikuni Mori; 悦邦森; Mitsuo Kushino; 光雄串野; Hideki Oishi; 英樹大石; Tadahiro Yoneda; 忠弘米田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1991-08-08
Filing date: 1991-08-08
Publication date: 1993-02-19

Abstract

(57)【要約】【目的】得られる球状微粒子の性能を劣化させること
なく、懸濁重合により安定に効率よく球状微粒子を製造
する方法を得る。【構成】重合性単量体を懸濁媒体中に懸濁させ、懸濁
重合を行ない、得られる１〜１００μｍの平均粒径を有
する球状微粒子の懸濁液中に水不溶性微粒子を添加し、
該球状微粒子同士を凝集させ、懸濁媒体中より分離する
ことを特徴とする球状微粒子の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、球状微粒子の製造方法
およびこれにより得られた球状微粒子の用途に関するも
のである。詳しく述べると、電子写真用トナー、熱可塑
性樹脂組成物、被覆組成物、感熱転写用インクリボンコ
ート剤、感熱転写用インク、硬化性樹脂組成物、磁気記
録媒体用バックコート剤等の着色剤、帯電制御剤等に利
用できる球状微粒子の製造方法およびこれにより得られ
た球状微粒子の用途に関するものである。本発明はま
た、懸濁液中に分散された微粒子の効率のよい回収方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】樹脂を主成分とする球状微粒子を製造す
る方法の一つとして、重合性単量体を水系懸濁媒体中に
懸濁させて重合を行なう、いわゆる懸濁重合法が広く用
いられており、このような懸濁重合により得られた球状
微粒子は、各種の分野に応用されている。

【０００３】ところで、このような懸濁重合による球状
微粒子の製造においては、生成した球状微粒子を懸濁媒
体より分離して取出す必要がある。懸濁媒体より球状微
粒子を分離する方法としては、従来、遠心沈降法や、例
えば、塩酸等の無機酸、修酸等の有機酸、これらの酸と
アルカリ土類金属、アルミニウムなどから成る水溶性金
属塩等の凝集剤を用いて凝集もしくは沈殿させる方法が
用いられている。しかしながら、近年、各種用途に応用
される球状微粒子の粒子径が小さくなってきており、遠
心沈降に必要な遠心力が増大し、この方法による固液分
離は限界が生じている。

【０００４】一方、上記のごとき公知の凝集剤を用いて
固液分離を行なった場合、得られる球状微粒子を例え
ば、電子写真用トナー等として応用した場合、耐湿性な
どの性能に影響を及ぼす場合があることや、該球状微粒
子を重合するのに際し使用する界面活性剤量により凝集
剤の量が大きく変化すること等、問題があった。さらに
一般的に凝集剤としては、その他に、粒子表面に吸着さ
れることでいわゆるモザイク型引力を生起させ凝集を促
進するカチオン性水溶性高分子、粒子間に架橋形成を起
させる水溶性高分子なども知られているが、懸濁重合に
よる球状微粒子の製造工程においては、これらの物質は
使用されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、得ら
れる球状微粒子の性能を劣化させることなく、懸濁重合
により安定に効率よく球状微粒子を製造する方法を提供
することを目的とするものである。本発明はさらに、平
均粒径が１〜１００μｍ程度の微小な球状微粒子を懸濁
重合により効率よく製造する方法を提供することを目的
とするものである。本発明はさらにまた、電子写真用ト
ナー、熱可塑性樹脂組成物、被覆組成物、感熱転写用イ
ンクリボンコート剤、感熱転写用インク、硬化性樹脂組
成物、磁気記録媒体用バックコート剤等の着色剤、帯電
制御剤等に好適に利用できる球状微粒子の製造方法を提
供することを目的とするものである。本発明はまた、懸
濁液中に分散された微粒子の効率のよい回収方法を提供
することを目的とするものである。

【０００６】本発明者らは、上記現状に鑑み鋭意研究を
重ねた結果、懸濁重合により得られた球状微粒子の懸濁
液中に、水不溶性微粒子を添加すると、懸濁液中に分散
していた球状微粒子に安定した凝集がもたらされ、好ま
しい大きさのフロック状粒子となるため、一般的な瀘過
装置を用いて容易に固液分離を行なうことができ、しか
も得られる球状微粒子は従来公知の凝集剤を用いた場合
にみられるような耐湿性の劣化等の性能面における問題
は起らないものであることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００７】

【課題を解決しようとするための手段】本発明は、重合
性単量体を懸濁媒体中に懸濁させ、懸濁重合を行ない、
得られる１〜１００μｍの平均粒径を有する球状微粒子
の懸濁液中に水不溶性微粒子を添加し、該球状微粒子同
士を凝集させ、懸濁媒体中より分離することを特徴とす
る球状微粒子の製造方法である。本発明はまた、上記製
造方法において得られた、着色された球状微粒子を含有
してなる電子写真用トナーである。本発明はまた、上記
製造方法において得られた球状微粒子を樹脂に配合して
なる樹脂組成物である。本発明はさらに、上記製造方法
において得られた球状微粒子をバインダーに配合してな
る被覆組成物である。また本発明は、上記製造方法にお
いて得られた球状微粒子を液状媒体に分散させてなる感
熱転写用インクリボンコート剤である。さらに本発明
は、上記製造方法において得られた球状微粒子をバイン
ダ成分に分散させてなる感熱転写用インクでもある。本
発明は、さらにまた上記製造方法において得られた球状
微粒子をバインダ成分に分散させてなる磁気記録媒体用
バックコート剤である。本発明はさらに、樹脂を主成分
とする微粒子が水系懸濁媒体中に分散されてなる分散系
に、水不溶性微粒子を添加し、上記懸濁微粒子同士を凝
集させ、濾過により該微粒子を懸濁媒体中から分離する
ことを特徴とする懸濁媒体からの微粒子の回収方法であ
る。

【０００８】

【作用】本発明における球状微粒子は、重合性単量体を
懸濁媒体中に懸濁させて重合を行なうことにより得られ
る。この懸濁重合により得られる球状微粒子の粒子径は
該球状微粒子が用いられる各種用途に応じて設定すれば
よいが、本発明における十分な効果を得るためには、１
〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍの範囲の粒子径
とされる。すなわち、球状微粒子の粒子径が１００μｍ
を越えるものである場合、本発明におけるように球状微
粒子同士の凝集をもたらさなくとも通常の遠心濾過器を
用いて懸濁媒体中より濾過しうるものであるためであ
る。

【０００９】この懸濁重合は、粒子径の規制を行った
後、あるいは粒子径の規制を行ないながら反応を行うこ
とが好ましいが、特に、粒子径の規制を行なった後に反
応を行なうことが好ましい。この粒子径の規制は、例え
ば所定の成分を水性媒体に分散させた懸濁液をＴ．Ｋ．
ホモミキサーあるいはエバラマイルダー等のラインミキ
サーに１回ないし数回通過させることにより行われる。
懸濁重合の重合性単量体成分に用いる重合性単量体の例
としては次のものが挙げられ、これらを単独で、あるい
は２種以上を組み合わせて用いることができる。スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルス
チレン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ
−クロルスチレン等のスチレン系モノマー；アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メチクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル等のアクリル酸あるいはメタクリル酸系モノマ
ー；エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢
酸ビニル、アクリロニトリル。

【００１０】本発明においては上記重合性単量体を懸濁
重合して、得られた球状微粒子を、後述するような条件
下において、凝集処理する事により懸濁媒体との分離工
程（濾過工程）における作業性を良好なものとするもの
である。凝集処理時の粒子同士の凝集が進行し過ぎると
微粒子の球形状の保持が困難となり、凝集が不十分であ
ると、後の濾過工程において濾液の含水率が高くなり濾
過性に難が生じる。過度の凝集を避けるためには、懸濁
重合時に架橋剤を使用してもよい。

【００１１】架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタリン、これらの誘導体等の芳香族ジ
ビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチルレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、アリルメタクリレート、ｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタ
クリレート等のごときジエチレン性不飽和カルボン酸エ
ステル、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテ
ル、ジビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸の全て
のジビニル化合物および３個以上のビニル基を有する化
合物が挙げられる。更に、ポリブタジエン、ポリイソプ
レン、不飽和ポリエステル、クロロスルホン化ポリオレ
フィン等も有効である。

【００１２】本発明に係わる球状微粒子は、必要に応じ
て着色剤および／または磁性粉を重合性単量体に分散さ
せて重合性単量体組成物を調製し、このものを懸濁媒体
中に懸濁させて重合を行なうことによっても得られる。

【００１３】上記のごとく着色された球状微粒子を得る
ために用いる着色剤は、当業者に周知の染料および顔料
等であり、有機および無機の如何を問わない。その具体
例としては、例えばカーボンブラック、ニグロシン染
料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエ
ロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、
キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシ
アニンブルー、マラカイドグリーンオキザレート、ラン
プブラック、オイルブラック、アゾオイルブラック、ロ
ーズベンガル等が挙げられ、必要であればこれら２種以
上を併用して用いてもよい。

【００１４】また、磁性を有する物質、すなわち、磁性
粉として、例えば鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金
属の粉体、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の
金属化合物の粉体等が挙げられる。これら磁性粉は単独
でまたは前記着色剤と併用するとができる。

【００１５】これら着色剤および／または磁性粉はその
まま用いても良いが、適当な方法で表面を処理した着色
剤および／または磁性粉を用いると該着色剤および／ま
たは磁性粉が均一に分散した着色微粒子が得られ、例え
ばトナーに用いた場合に高画質の画像が形成されるので
好ましい。例えば、着色剤としてカーボンブラックを用
いた場合は、特開昭６３−２７０，７６７号および特開
昭６３−２６５，９１３号に記載のカーボンブラックグ
ラフトポリマーが好適である。また、カーボンブラック
以外の着色剤を用いる場合も、特開平１−１１８，５７
３号に記載の方法により得れる表面処理された着色剤が
好適である。

【００１６】該着色剤および／または該磁性粉の添加量
は使用する着色剤および／または磁性粉の種類や得られ
る着色微粒子の使用目的に応じて広い範囲とすことがで
きるが、好ましくは重合性単量体１００重量部に対して
１〜２００重量部、より好ましくは１〜１００重量部で
ある。

【００１７】着色剤および／または磁性粉を用いて着色
球状微粒子を得るには、通常該着色剤および／または磁
性粉を溶解もしくは分散させた重合性単量体を懸濁重合
する方法によるのが簡便であるが、場合によってはそれ
らを存在させずに重合した球状重合体粒子に着色剤およ
び／または磁性粉を適当な溶剤を用いて吸収せしめる方
法によってもよい。

【００１８】懸濁重合に用いる安定剤としては、ポリビ
ニルアルコール、デンプン、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウ
ム等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、ノニオン性界面
活性剤等の界面活性剤等があり、その他硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リ
ン酸カルシウム、タルク、粘土、ケイソウ土、金属酸化
物粉末等が用いられる。

【００１９】アニオン性界面活性剤としては、オレイン
酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸塩、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル
硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジアルキル
スルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキル硫酸エステル塩等がある。ノニオン性
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン；グリセリン脂肪酸エス
テル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリ
マー等がある。カチオン性界面活性剤としては、ラウリ
ルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等の
アルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド等の第四級アンモニウム塩等がある。両性イオ
ン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサ
イド等がある。これら安定剤は、得られる球状微粒子の
粒子径が１〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍの範
囲となるように、その組成や使用量を適宜調節して使用
すべきものである。例えば、安定剤として水溶性高分子
を用いる場合は、重合性単量体成分に対して０．０１〜
２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲とす
るのが好適である。界面活性剤の場合は、重合性単量体
成分に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは、０．
１〜５重量％の範囲とするのが好適である。なお、重合
性単量体成分中に前記したようなカーボンブラックグラ
フトポリマーや後述するような他の重合体が添加されて
いると、これらのポリマー成分も得られる球状微粒子の
粒子径を抑制する方向に働く。従って、これらの添加さ
れている系においては、これらのポリマー成分の作用を
加味して安定剤の使用量を調整する必要がある。

【００２０】重合に用いる重合開始剤としては、通常懸
濁重合に用いられる油溶性の過酸化物系あるいはアゾ系
開始剤が利用できる。一例を挙げると、例えば、過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、
オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化
ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、キュメンハイド
ロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系開始剤、
２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２
´−アゾビス−２，３−ジメチルブチロニトリル、２，
２´−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）、２，
２´−アゾビス−２，３，３−トリメチルブチロニトリ
ル、２，２´−アゾビス−２−イソプロピルブチロニト
リル、１，１´−アゾビス−（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）、２，２´−アゾビス−（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモ
イルアゾ）イソブチロニトリル、４，４´−アゾビス−
４−シアノバレリン酸、ジメチル−２，２´−アゾビス
イソブチレート等がある。該重合開始剤は、重合性単量
体に対して、０．０１〜２０重量％、特に、０．１〜１
０重量％の範囲で使用されるのが好ましい。

【００２１】このようにして重合性単量体成分を懸濁重
合させて球状微粒子を得る際に、該単量体成分中に他の
重合体、例えばポリエステル等を存在させてもよく、更
に、重合度を調整するための連鎖移動剤等公知の添加剤
を適宜配合してもよい。また、本発明に係わる着色され
てなる球状微粒子を電子写真用トナーに用いる場合は、
ワックスや電荷制御剤を重合性単量体に配合しておき、
該ワックスや電荷制御剤が内添された着色微粒子を得る
こともできる。なおこのように電子写真用トナーの用途
に用いる場合、球状微粒子は平均粒子径が３〜５０μ
ｍ、好ましくは３．５〜２０μｍの範囲で粒子径分布が
粒子径の変動係数で０〜８０％、好ましくは１〜５０％
のコントロールできた球状を呈していることが望まし
い。ただし、ここで言う粒子径の変動係数とは、標準偏
差を平均粒子径で割った値の百分率である。

【００２２】本発明の球状微粒子の製造方法は、例えば
上記のごとき手順で得られた球状微粒子の懸濁液中に、
水不溶性微粒子を添加し、該球状微粒子同士を凝集させ
懸濁媒体中より分離することによって得られるものであ
る。

【００２３】本発明において前記球状微粒子同士を凝集
させるために水不溶性微粒子を懸濁液中に添加しておく
ことは、球状微粒子同士を安定に凝集させることや解砕
後得られる球状微粒子の性能面の上から大きな意義があ
る。

【００２４】水不溶性微粒子を用いた場合、公知の凝集
剤を用いた場合と同様の安定した凝集が得られ、好まし
い大きさのフロック状粒子となり、安定した濾過操作が
おこなえ、しかも得られる着色微粒子は凝集剤を用いた
場合にみられるような性能面における問題は起らない。

【００２５】本発明において用いられる水不溶性微粒子
は、着色微粒子同士の融着を最適状態に保ち、その後の
解砕性を著しく向上させると共に解砕して得られる着色
微粒子により高い物性を発現させるためのものである。
従って、水不溶性微粒子の粒子径は球状微粒子より小さ
くなければならず、球状微粒子の粒子径の１／２以下と
なるよう選択して用いるのが好ましい。本発明において
凝集剤として用いられる水不溶性微粒子としては各種有
機微粒子および無機微粒子が用いられ得る。

【００２６】有機微粒子の例としては、架橋、非架橋の
ポリマー微粒子、有機顔料、電荷制御剤、ワックス類等
を挙げることができる。架橋および非架橋の樹脂微粒子
としては、例えば、スチレン系樹脂微粒子、アクリル系
樹脂微粒子、メタクリル系樹脂微粒子、ポリエチレン系
樹脂微粒子、ポリプロピレン系樹脂微粒子、シリコーン
系樹脂微粒子、ポリエステル系樹脂粒子、ポリウレタン
系樹脂微粒子、ポリアミド系樹脂微粒子、エポキシ系樹
脂微粒子、ポリビニルブチラール系樹脂微粒子、、ロジ
ン系樹脂微粒子、テルペン系樹脂微粒子、フェノール系
樹脂微粒子、メラミン系樹脂微粒子、グアナミン系樹脂
微粒子等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、ネ
ーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザーイ
エロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエ
ローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエ
ローＮＣＧ、タートラジンレーキ等の黄色顔料、モリブ
デンオレンジ、パーマネントオレンジＲＫ、ベンジジン
オレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ
等の橙色顔料、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッ
ド、ピラゾロン、レッド４Ｒ、ウォッチングレッドカル
シウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６
Ｂ、エオミンレーキ、ローダミンレーキＢ、アザリンレ
ーキ、ブリリアントカーミンＢ等の赤色顔料、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔
料、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー部分塩化物、ファストスカイブル
ー、インダンスブルーＢＣ等の青色顔料、ビグメントグ
リーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエロ
ーグリーンＧ等の緑色顔料等の有機顔料が挙げられる。
電荷制御剤としては、例えば、ニグロシン、モノアゾ染
料、亜鉛、ヘキサデシルサクシネート、ナフトエ酸のア
ルキルエステルまたはアルキルアミド、ニトロフミン
酸、Ｎ，Ｎ−テトラメチルジアミンベンゾフェノン、
Ｎ，Ｎ−テトラメチルベンジジン、トリアジン、サリチ
ル酸金属錯体等、電子写真分野で電荷制御剤と呼ばれて
いる物質の微粒子が挙げられる。ワックス類としては、
例えば、環状法軟化点８０〜１８０℃の重合体、融点６
０〜７０℃の高融点パラフィンワックス、脂肪酸エステ
ル類、およびその部分ケン化物類、高級脂肪酸類、脂肪
酸金属類、高級アルコール類等の微粒子が挙げられる。

【００２７】無機微粒子の例としては、例えば、アルミ
ナ、二酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネ
シウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウ
ム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイ
ソウ土、各種無機酸化物顔料、酸化クロム、酸化セリウ
ム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、
酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸
カルシウム、シリカ微粉体、炭化ケイ素、窒化ケイ素、
炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化チタン、カーボン
ブラックなどの粉末ないし粒子が挙げられる。

【００２８】さらにこれらの水不溶性微粒子の内で、疎
水性指数（Ｍｗ：メタノールウェッタビリティー）が５
以上のものが解砕後得られる球状微粒子に良好な耐湿性
が得られることからより好ましい。さらに球状微粒子を
電子写真用トナーとして応用する場合には帯電安定性の
上からも有利である。その例としては疎水性シリカ、疎
水性チタニア、疎水性ジルコニア等の疎水化処理した各
種無機酸化物、ケッチェンブラック、アセチレンブラッ
ク、ファーネスブラック等の導電性カーボンブラック等
が挙げられる。

【００２９】ここで本発明でいう疎水性指数とは、以下
の手順で得られた数値をいう。試料０．２ｇを２００ｍｌビーカーに秤取し純水５０
ｍｌを加える。電磁攪拌しながら、液面下へメタノールを加える。液面上に試料が認められなくなった点を終点とする。要したメタノール量から次式により疎水化度を算出す
る。疎水性指数（％）＝｛ｘ／（５０＋ｘ）｝×１００注）ｘ＝メタノール使用量（ｍｌ）さらに高解像度の画像を発現させるに必要な小粒子径の
トナーの帯電安定性の物性を考慮した場合には、水不溶
性微粒子として導電性微粒子を選択しておくことがより
好ましい。導電性微粒子としては、上述した導電性カー
ボンブラックや酸化アンチモンをドープした酸化チタン
や酸化錫、導電性酸化亜鉛、チタンブラック等が挙げら
れる。

【００３０】このような目的に使用する為に、水不溶性
微粒子の粒子径は０．００１〜１０μｍとするのが好ま
しく、より好ましくは０．００５〜５μｍである。水不
溶性微粒子の粒子径が０．００１μｍより小さいと、微
粒子の添加による効果、すなわち凝集性、あるいは例え
ば解砕性や電子写真用トナーとして用いる際の流動性、
クリーニング性等の顕著な向上が認められなくなる場合
がある。一方、水不溶性微粒子の粒子径が１０μｍを越
えると、水不溶性微粒子の添加による効果が小さくな
り、また電子写真用トナーとして用いる際の画像の解像
度向上が認められなくなる場合がある。水不溶性微粒子
の添加量は、使用する水不溶性微粒子の種類や粒子径に
応じて広い範囲とすることができるが、あまりに少量で
は水不溶性微粒子の添加による効果が発現し難く、過度
に多量に用いると電子写真用トナーとして用いる際に帯
電性、環境安定性への悪影響が誘発される場合があるの
で、重合性単量体成分１００重量部に対して０．０１〜
１００重量部とするのが好ましく、より好ましくは０．
１〜５０重量部である。なお、本発明を実施するに当っ
ては、これらの水不溶性微粒子を単独あるいは２種以上
併用してもよい。

【００３１】また本発明における凝集処理は、上記のご
とき水不溶性微粒子を、球状微粒子の懸濁液中に添加
し、必要に応じて攪拌を行ないながら所定時間保持する
ことにより行なわれ、懸濁球状微粒子を凝集ないし沈殿
を生起させるために、微粒子の添加後に特に加熱処理を
行なう必要はない。しかしながら、操作効率の面から考
慮すると、該球状微粒子の過度の融着をもたらさない限
りにおいて、懸濁液を該球状微粒子を構成する重合体の
Ｔ_g以上に加熱する加熱処理を行なうことは可能であ
る。

【００３２】また本発明においては、該球状微粒子同士
を凝集させるに際し、該球状微粒子の樹脂に対して非溶
媒である有機溶剤を添加することも可能である。本発明
者らは、該球状微粒子に対する非溶媒である有機溶剤
が、高分子物質の単離精製あるいは分別の際に、これら
が凝集を誘起しうること、しかも得られる着色微粒子は
公知の凝集剤を用いた場合にみられるような欠点が無い
ものであることを見出した。さらに上記したような水不
溶性微粒子と併用することは、水不溶性微粒子が球状微
粒子表面上に付着することを促進するので好ましい。こ
のような非溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、石油エーテル等の炭化水素類、メタノール、エタノ
ール等の低級アルコール等がある。ここでいう球状微粒
子に対する非溶媒とは、該球状微粒子の樹脂を溶解もし
くは分散させない溶剤をいう。

【００３３】さらに、上記したような水不溶性微粒子を
用いた凝集処理において、微粒子凝集体の嵩密度が０．
１〜０．９ｇ／ｃｍ³、特に０．２〜０．７ｇ／ｃｍ³
の範囲の凝集状態とするのがより好ましい。微粒子凝集
体の形状および大きさは制限されるものではないが、次
の工程である粒子の濾過、乾燥、解砕等を考慮すれば、
２０〜１０，０００μｍ、より好ましくは３０〜１，０
００μｍの粒子を生成させる方がよい。大きさが２０μ
ｍ未満であれば、粒子取出しにおいて非常に大きなエネ
ルギーあるいは特殊な装置が必要であり１０，０００μ
ｍ越えると、解砕においてよりエネルギーが必要とな
る。

【００３４】凝集処理後の球状微粒子と懸濁液との固液
分離は、懸濁液中の球状微粒子が上記したように適当な
大きさの粒子へと凝集しているために、吸引濾過、加圧
濾過、遠心濾過等による一般的な各種固液分離装置を用
いて容易に行なうことができる。

【００３５】懸濁液より分離された微粒子凝集体は、次
に、乾燥工程を経た後、該微粒子凝集体を、実質凝集前
の球状微粒子の平均粒径に解砕する解砕工程に運ばれ
る。解砕は、従来から工業的に粉体、粒子等を生産する
ために用いられている粉砕機を制限なく使用することが
できる。なお本発明の製造方法において得られる該凝集
体において、球状微粒子同士はその界面において点接合
ないしはわずかな面接合しているのみであるので、比較
的簡単な機構の粉砕機によってわずかなエネルギーによ
って容易に凝集前の球状微粒子の平均粒径に解砕するこ
とができる。

【００３６】本発明の製造方法において、凝集体の解砕
後に最終的に得られる微粒子は、懸濁重合によって得ら
れた微粒子の球状の形状を実質的に保持しており、また
公知の凝集剤を用いた場合におけるような球状微粒子の
性能の劣化も見られないものであるから、各種の用途に
好適に用いられる。

【００３７】例えば、懸濁重合において重合性単量体に
着色剤を添加して得られた着色球状微粒子は電子写真用
トナーとして用いることができる。本発明による電子写
真用トナーは、前記着色微粒子を用いてなるものである
が、該トナーの帯電性を適正な状態とするためには、そ
の平均粒子径を３．５〜２０μｍ、好ましくは４〜１５
μｍとするのが好適である。該着色微粒子はそのまま電
子写真用トナーとすることもできる。

【００３８】また、電荷調整のための電荷制御剤や流動
化剤等の通常のトナーに常用させる添加剤が適宜配合さ
れていてもよい。電荷制御剤を配合せしめる方法は特に
制限されるものではなく、従来公知のいかなる方法も採
用できる。例えば、着色剤を分散せしめた重合性単量体
を重合する際に電荷制御剤を予め該単量体内に含ませて
おく方法や、本発明の着色微粒子を電荷制御剤で後処理
して着色微粒子表面に電荷制御剤を付着せしめる方法等
を適宜採用できる。

【００３９】また着色剤を有する本発明の球状微粒子の
用途としては、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂の着色
剤がある。熱可塑性樹脂としては、飽和ポリエステル樹
脂、例えばポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナ
フタレート等、アクリル樹脂、例えば、メチルメタクリ
レート樹脂等、ポリカーボネート、ポリイミド、塩化ビ
ニル重合体、スチレン重合体、ポリアミド、ポリオレフ
ィン、ブチラール樹脂、ポリウレタン、ポリエチレン、
ポリプロピレン、アクリロニトリル、ブタジエン・スチ
レン共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体等
がある。熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステルを
スチレンに代表される重合性単量体に溶解してなる不飽
和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂に代表されるア
ミノ樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂等がある。

【００４０】球状微粒子と熱可塑性または熱硬化性樹脂
との配合割合は特に限定されないが、通常、球状微粒子
が５〜７０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であ
る。すなわち５重量％未満では着色性、導電性、耐熱
性、耐磨耗性、低収縮性等に優れた熱可塑性または熱硬
化性樹脂組成物が得られ難く、また逆に含有量が多すぎ
ると該樹脂組成物の特性が損なわれるので好ましくな
い。

【００４１】また着色剤を有する本発明の球状微粒子の
用途としては、被覆組成物がある。該被覆組成物に用い
るバインダーは、種々の基体に塗装することにより被膜
を形成しうる熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または反応性
樹脂であって、用途によりこれらの１種または２種以上
の混合物が使用される。

【００４２】熱可塑性樹脂としては平均分子量が１，０
００〜１００万程度のものが好適に使用され、その具体
例としては、例えば、塩化ビニル重合体、塩化ビニル・
塩化ビニリデン共重合体等の塩化ビニル系樹脂；酢酸ビ
ニル重合体、酢酸ビニル・エチレン共重合体、酢酸ビニ
ル・メタアクリル酸メチル共重合体等のビニルエステル
系樹脂；（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体、
（メタ）アクリル酸エステル・スチレン共重合体等の
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂共重合体、スチレン
・ブタジエン・アクリロニトリル共重合体等のスチレン
系樹脂；ポリ（ε−カプロラクタム）、アジピン酸とヘ
キサメチレンジアミンとの縮合体等のポリアミド系樹
脂；テレフタル酸とエチレングリコールとの縮合体、ア
ジピン酸とエチレングリコールとの縮合体等のポリエス
テル系樹脂；ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、カル
ボキシル変性ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリブ
タジエン等のポリオレフィン系樹脂；セルロースアセテ
ート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース等
のセルロース誘導体；その他ブチラール樹脂等があげら
れる。これらの樹脂は市販品をそのまま使用してもよい
し、また、通常の公知の方法によって合成したものを用
いることができる。

【００４３】熱硬化性樹脂または反応性樹脂は、被膜形
成過程もしくは被膜形成した後に加熱、活性エネルギー
線照射、乾燥そのほかの手段によって、付加反応、縮合
反応等に起因した架橋構造を形成し得るものであり、具
体的には例えば、ノボラック樹脂；レゾール樹脂等のフ
ェノール系樹脂；尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグア
ナミン樹脂等のアミノ系樹脂；各種アルキッド樹脂；不
飽和ポリエステル樹脂；硬化性アクリル系樹脂；イソシ
アナート基含有ポリエステル、イソシアナート基含有ポ
リエーテル等のウレタン変性樹脂；ポリアミン系樹脂；
エポキシ樹脂等を挙げることができる。

【００４４】上記バインターは塗装すべき基材への密着
性や濡れ性、被膜に要求されるべき硬度、可撓性、耐薬
品性、耐汚染性、耐候性等に応じて選択されるべきもの
であり、被覆組成物の使用目的を考慮して単独または２
種以上を組み合わせて用いることができる。

【００４５】本発明の着色球状微粒子含有被膜組成物
は、前記着色球状微粒子を各種バインダーに分散させる
方法によって得ることができる。被覆組成物のバインダ
ーと着色球状微粒子との使用比率は、特に限定されるも
のではないが、被覆組成物の特性を十分に発揮させ、し
かも被膜としての性能を損なわないために、バインダー
１００重量部に対し５〜３００重量部、好ましくは１０
〜２００重量部の着色球状微粒子が配合されてなる。

【００４６】本発明に関わる被覆組成物には、前記成分
以外に効果を損なわない範囲で従来から被覆用組成物に
用いられる周知の添加剤が適宜配合されていても良い。
そのような添加剤としては、例えば金属石鹸、界面活性
剤等の分散助剤、成膜助剤、帯電防止剤、消泡剤、シリ
カ、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン等の無機質顔
料等が挙げられる。

【００４７】さらに着色剤を有する本発明の球状微粒子
は、感熱転写インクにおいても用いられる。本発明に関
わる感熱転写インクは、前記着色球状微粒子をバインダ
ー成分に分散させてなるものである。該感熱転写インク
のバインダー成分は公知のカルナバワックス、モンタン
ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、酸化ワックス、低分子量ポリエチレンワック
ス等の天然または合成ワックス；ポリスルフォンエーテ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、シリコン樹脂、
アクリル系樹脂等の合成樹脂があげられる。分散方法と
しては、例えば着色球状微粒子とバインダー成分を単に
混練する方法や、これら両成分を適当な有機溶媒中で混
合する方法等があり、これらの方法により着色球状微粒
子がバインダー成分に極めて良く分散した感熱転写イン
クが得られる。該感熱転写インク中の着色球状微粒子の
量は特に限定はないが、通常は５〜８０重量％、好まし
くは２０〜６０重量％である。さらに前記成分の他に、
必要であれば、公知の添加剤を加えても良い。

【００４８】本発明に関わる感熱転写インクは、ＰＥＴ
フィルム、ポリイミドフィルム、コンデンサ紙、絹織
物、アルミ箔等に代表される支持体に、ホットメルトコ
ータ、リバースロールコータ、グラビアロールコータ等
公知の手法によって塗布することができ、品質の優れた
感熱転写インクシートを得ることができる。

【００４９】さらにまた着色球状微粒子の用途として
は、感熱転写用インクリボンコート剤がある。リボンコ
ート剤のバインダー成分としては、例えば、公知の塩化
ビニル重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、アク
リル系樹脂、スチレン重合体、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂等があげられる。これらのバインダー成分
に着色球状微粒子を添加し、良く攪拌混合し、リボンコ
ート剤を得る。着色球状微粒子の該コート剤に対する配
合量は１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％であ
る。このようにして得られるリボンコート剤は、ロール
コータ、エアナイフコータ、エアドクターコータ、スプ
レコータ等公知の手段を用いて基材に塗布し、その背面
にリボンコート層を形成させることができる。

【００５０】また着色球状微粒子の用途としては、磁気
記録媒体用バックコート剤がある。バックコート剤のバ
インダー成分としては、例えば、例えば、公知の塩化ビ
ニル重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、アクリ
ル系樹脂、スチレン重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂等を使用する。これらのバインダー成分に着
色球状微粒子を添加し、良く攪拌混合してバックコート
剤とする。着色球状微粒子の該コート剤に対する配合量
は１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。
このようにして得られるバックコート剤は、ロールコー
タ、エアナイフコータ、エアドクターコータ、スプレコ
ータ等公知の手段を用いて基材に塗布し、その背面にバ
ックコート層を形成させることができる。

【００５１】本発明に係わる磁気記録媒体に用いる基材
としては、公知のポリエステル、酢酸セルロース、ポリ
塩化ビニルなどのフィルム、シート、テープを使用し、
磁気記録層は公知の磁性粉末を含有するコート剤を塗布
する方法あるいは磁性体を蒸着する方法等によって形成
することができる。

【００５２】以上は本発明を球状微粒子の製造方法並び
にこれによって得られる球状微粒子の用途を中心に述べ
てきたが、水不溶性微粒子を凝集剤として用いるという
本発明の技術は、上記したような特定の粒子径の球状微
粒子の懸濁重合による製造方法のみならず、例えば、樹
脂成分を加熱溶融して水系分散媒体に分散させることに
より得られる懸濁液などのそれ以外の各種の懸濁分散系
の固液分離においても好適に応用されるものである。

【００５３】すなわち本発明は、樹脂を主成分とする微
粒子が水系懸濁媒体中に分散されてなる分散系に、水不
溶性微粒子を添加し、上記懸濁微粒子同士を凝集させ、
濾過により該微粒子を懸濁媒体中から分離することを特
徴とする懸濁媒体からの微粒子の回収方法を含むもので
ある。なお、この場合においても、上記球状微粒子の製
造方法の場合と同様に、懸濁媒体中に懸濁された微粒子
の平均粒径が１〜１００μｍである態様において特に有
効であり、さらに使用される水不溶性微粒子は疎水性指
数が５以上であることが望ましい。

【００５４】

【実施例】以下、実施例による本発明を詳細に説明する
が本発明は以下の実施例によって限定されるものではな
い。なお、以下実施例および比較例中の「部」は、特に
ことわらない限りすべて重量による。

【００５５】実施例１攪拌機、不活性ガス導入管、還流冷却管および温度計を
備えた反応釜に、アニオン性界面活性剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム７部を溶解した脱イオン
水８，９７０部を仕込んだ。そこへ予め調整しておいた
スチレン８００部、アクリル酸ｎ−ブチル２００部およ
びジビニルベンゼン０．０３部からなる重合性単量体成
分にアゾビスイソブチロニトリル３０部を配合した混合
物を仕込み、Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（特殊機化工業株式
会社製）により９，０００ｒｐｍで５分間撹拌して均一
な懸濁液とした。次いで、窒素ガスを吹き込みながら６
５℃に加熱し、この温度で５時間撹拌を続けて懸濁重合
反応を行なった後、さらに７５℃で２時間加熱した結
果、平均粒子径が４．８５μｍ、粒子径の変動係数が１
８．５％の球状微粒子の懸濁液を得た。７５℃に保たれ
たこの球状微粒子の懸濁液に、疎水性指数５０．５を示
す疎水性アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）１
０部を予めメタノール８０部に分散させた分散液３３部
を添加し、さらに７５℃を保持するように１０分間加熱
を行なったところ、懸濁液中で粒子同志が凝集してなる
フロック状物が形成した。その後、この懸濁液を吸引瀘
過器を用いて瀘過したところ、瀘過性がよく、含水率も
３５重量％程度であり、わずか１０分で瀘過できた。さ
らに減圧乾燥機を用い５０℃で８時間乾燥し嵩密度が
０．１５ｇ／ｃｍ³のブロック状物を得た。このブロッ
ク状物をパルベライザＡＰ−４ＴＨ（ホソカワミクロン
株式会社）を用い解砕したところ、極めて球形度の高い
球状微粒子を得ることができた。

【００５６】実施例２実施例１で用いたものと同様の反応釜に、ビニルアルコ
ール１部を溶解した脱イオン水２，０００部を仕込ん
だ。そこへ予め調整しておいたスチレン５８５部、ブチ
ルメタクリレート３９０部およびグリシジルメタクリレ
ート２５部からなる重合性単量体にベンゾイルパーオキ
サイド８０部を溶解した混合物を仕込み、高速で撹拌し
て均一な懸濁液とした。次いで、窒素ガスを吹き込みな
がら８０℃に加熱し、この温度で５時間撹拌を続けて重
合反応を行なった後水を除去して反応性基としてエポキ
シ基を有する重合体を得た。反応性基としてエポキシ基
を有する重合体４００部とカーボンブラックＭＡ−１０
０Ｒ（三菱化成工業株式会社製）１５０部と電荷制御剤
(Aizen Spilon Black TRH 保土ケ谷化学工業株式会社
製）５０部とを加圧ニーダーを用いて１６０℃、１００
ｒｐｍの条件下に混練して反応した後、冷却しかつ粉砕
して着色剤としてのカーボンブラックグラフトポリマー
を得た。上記と同様の反応釜にアニオン性界面活性剤と
してドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部を溶解
した脱イオン水８，９７０部を仕込んだ。そこへ予め調
整しておいたスチレン８００部、アクリル酸ｎ−ブチル
２００部およびジビニルベンゼン０．０３部からなる重
合性単量体成分に上記の着色剤としてのカーボブラック
グラフトポリマー５００部、アゾビスイソブチロニトリ
ル３０部および２，２´−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）３０部を配合した混合物を仕込み、
Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）によ
り８，０００ｒｐｍで５分間撹拌して均一な懸濁液とし
た。次いで、窒素ガスを吹き込みながら６５℃に加熱
し、この温度で５時間撹拌を続けて懸濁重合反応を行な
った後、さらに７５℃で２時間加熱した結果、平均粒子
径が５．８２μｍ、粒子径の変動係数が２０．５％の着
色球状微粒子の懸濁液を得た。７５℃に保たれた着色球
状微粒子の懸濁液に疎水性指数１２．３を示す導電性カ
ーボンブラックであるケッチェンブラックＥＣ（ケッチ
ェンブラックインターナショナル（株）製）１０部を予
め脱イオン水１０００部に分散させた分散液５００部を
添加し、さらに７５℃を保持するように１０分間加熱を
行なったところ、懸濁液中で粒子同志が凝集してなるフ
ロック状物が形成した。その後、この懸濁液を吸引濾過
器を用いて瀘過したところ、瀘過性がよく、含水率も３
０重量％程度であり、わずか１０分で瀘過できた。さら
に熱風乾燥機を用い５０℃で１０時間乾燥し嵩密度が
０．２５ｇ／ｃｍ³のブロック状物を得た。このブロッ
ク状物をハンマーミルを用い解砕したところ、極めて球
形度の高い着色球状微粒子を得ることができた。さらに
得られた着色球状微粒子をそのまま電子写真用トナーと
して用いて静電複写機（タイプ４０６０、株式会社リコ
ー製）により画像出しを行なった結果、トナー飛散もな
く細線再現性も良好な画像が得られた。

【００５７】比較例１実施例１と同様の操作により球状微粒子の懸濁液を得
た。この懸濁液に疎水性アエロジル等の水不溶性微粒子
を何ら添加することなく、そのまま９５℃で加熱したと
ころ１０分後、攪拌羽根まわりに球状微粒子の凝集体が
付着してしまい、最終的には球状微粒子の取出しが困難
になった。

【００５８】比較例２実施例２と同様の操作により着色微粒子の懸濁液を得
た。８５℃に保たれたこの着色球状微粒子の懸濁液に１
０w/v ％塩化アルミニウム水溶液２０部を添加し、さら
に３０分間、８５℃を保持するように加熱を行なったと
ころ、懸濁液中で着色球状微粒子同志が凝集してなるフ
ロック状物が形成された。その後、この懸濁液を瀘過
し、さらに減圧乾燥機を用い５０℃で８時間乾燥し嵩密
度が０．２４ｇ／ｃｍ³のブロック状物を得た。このブ
ロック状物をパルベライザＡＰ−４ＴＨ（ホソカワミク
ロン株式会社）を用い解砕して着色球状微粒子を得た。
さらに得られた着色球状微粒子をそのまま電子写真用ト
ナーとして用いて静電複写機（タイプ４０６０、株式会
社リコー製）により画像出しを行なったところ、トナー
飛散が起り、画像上にカブリが生じ、また細線再現性等
にも著しく問題があった。

【００５９】実施例３実施例１で用いたものと同様の反応釜に、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルスルフォアンモニウム（ハイテ
ノールＮ０８、第一工業製薬（株）製）０．５部を溶解
させたメタクリル酸メチル９０部、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート１０部からなる重合性単量体成
分にアゾビスイソブチロニトリル２部を配合した混合物
を仕込み、Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（特殊機化工業株式会
社製）により２，０００ｒｐｍで１分間撹拌して均一な
懸濁液とした。次いで、窒素ガスを吹き込みながら７５
℃に加熱し、この温度で５時間撹拌を続けて懸濁重合反
応を行なった後、平均粒子径２０μｍ、粒子の変動係数
が２０．３％の着色球状微粒子を得た。この着色球状微
粒子の懸濁液に、疎水性指数６４．５である疎水性アエ
ロジルＲ８０９（日本アエロジル社製）１０部を予めメ
タノール３００部に分散させてなる分散液２０部を添加
して１０分間混合攪拌したところ、懸濁液中で着色球状
微粒子同志が凝集してなるフロック状物が形成した。そ
の後、この懸濁液を吸引濾過器を用いて瀘過を行ない、
さらに乾燥機を用いて乾燥したところ嵩密度が０．３５
ｇ／ｃｍ³のブロック状物を得た。

【００６０】

【発明の効果】以上述べたように、本発明は、重合性単
量体を懸濁媒体中に懸濁させ、懸濁重合を行ない、得ら
れる１〜１００μｍの平均粒径を有する球状微粒子の懸
濁液中に水不溶性微粒子を添加し、該球状微粒子同士を
凝集させ、懸濁媒体中より分離することを特徴とする球
状微粒子の製造方法であるから、懸濁重合によって得ら
れる球状微粒子の粒径が小さなものとなっても、一般的
な瀘過装置を用いて容易に固液分離を行なうことがで
き、生産性の向上が図られる。しかも得られる球状微粒
子は従来公知の凝集剤を用いた場合にみられるような耐
湿性の劣化等の性能面における問題は起らないものであ
るから、電子写真用トナーを始めとして、熱可塑性樹脂
組成物、被覆組成物、感熱転写用インクリボンコート
剤、感熱転写用インク、硬化性樹脂組成物、磁気記録媒
体用バックコート剤等の着色剤、帯電制御剤等に使用さ
れた際にその特性の向上が期待できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者米田忠弘大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合性単量体を懸濁媒体中に懸濁させ、
懸濁重合を行ない、得られる１〜１００μｍの平均粒径
を有する球状微粒子の懸濁液中に水不溶性微粒子を添加
し、該球状微粒子同士を凝集させ、懸濁媒体中より分離
することを特徴とする球状微粒子の製造方法。
【請求項２】重合性単量体に着色剤および／または磁
性粉を存在させて懸濁を行なうことを特徴とする請求項
１に記載の球状微粒子の製造方法。
【請求項３】水不溶性微粒子が疎水性指数が５以上で
ある請求項１または２に記載の球状微粒子の製造方法。
【請求項４】該球状微粒子が着色剤としてカーボンブ
ラックグラフトポリマーを用いて懸濁重合により得られ
たものである請求項１ないし３のいずれか一つに記載の
球状微粒子の製造法。
【請求項５】微粒子凝集体の嵩密度が０．１〜０．９
ｇ／ｃｍ³の範囲にある請求項１ないし４のいずれか一
つに記載の球状微粒子の製造法。
【請求項６】該球状微粒子同士を凝集させるに際し、
該球状微粒子の樹脂に対して非溶媒である有機溶剤を添
加することよりなる請求項１ないし５のいずれか一つに
記載の球状微粒子の製造方法。
【請求項７】該球状微粒子同士を凝集させるに際し、
球状微粒子の懸濁液を、該球状微粒子を構成する重合体
のＴ_g以上に加熱することよりなる請求項１ないし６の
いずれか一つに記載の球状微粒子の製造方法。
【請求項８】請求項２に記載の着色された球状微粒子
を含有してなる電子写真用トナー。
【請求項９】水不溶性微粒子が疎水性指数が５以上で
ある請求項８に記載の電子写真用トナー。
【請求項１０】水不溶性微粒子が導電性微粒子である
請求項８または９に記載の電子写真用トナー。
【請求項１１】着色球状微粒子が着色剤としてカーボ
ンブラックグラフトポリマーを用いて懸濁重合により得
られたものである請求項８ないし１１のいずれか一つに
記載の電子写真用トナー。
【請求項１２】微粒子凝集体の嵩密度が０．１〜０．
９ｇ／ｃｍ³の範囲にある請求項８ないし１１のいずれ
か一つに記載の電子写真用トナー。
【請求項１３】平均粒子径が３〜５０μｍである請求
項８ないし１２のいずれか一つに記載の電子写真用トナ
ー。
【請求項１４】粒子径の変動係数が０〜８０％である
請求項１３に記載の電子写真用トナー。
【請求項１５】請求項１ないし６のいずれかに記載の
球状微粒子を樹脂に配合してなる樹脂組成物。
【請求項１６】球状微粒子の樹脂組成物全体に対する
配合量が５〜７０重量％である請求項１５に記載の樹脂
組成物。
【請求項１７】樹脂がポリエステル、スチレン重合
体、ポリオレフィン、塩化ビニル重合体、ポリウレタ
ン、アクリル重合体、ポリカーボネート、ブチラール樹
脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリ
ル・ブタジエン・スチレン共重合体、およびスチレン・
アクリロニトリル共重合体よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の熱可塑性樹脂である請求項１５または１６
に記載の樹脂組成物。
【請求項１８】樹脂が不飽和ポリエステル樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、およびベン
ゾグアナミン樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１
種の熱硬化性樹脂である請求項１５または１６に記載の
樹脂組成物。
【請求項１９】マスターバッチである請求項１５ない
し１８のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項２０】成形材料である請求項１５ないし１８
のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項２１】請求項１ないし６のいずれかに記載の
球状微粒子をバインダーに配合してなる被覆組成物。
【請求項２２】バインダー１００重量部当り５〜３０
０重量部の着色微粒子が配合されてなる請求項２１に記
載の被覆組成物。
【請求項２３】請求項１ないし６のいずれかに記載の
球状微粒子を液状媒体に分散させてなる感熱転写用イン
クリボンコート剤。
【請求項２４】球状微粒子のコート剤全体に対する配
合量が１〜４０重量％である請求項２３に記載の感熱転
写用インクリボンコート剤。
【請求項２５】請求項１ないし６のいずれかに記載の
球状微粒子をバインダ成分に分散させてなる感熱転写用
インク。
【請求項２６】着色球状微粒子のインク全体に対する
配合量が５〜８０重量％である請求項２５に記載の感熱
転写用インク。
【請求項２７】請求項１ないし６のいずれかに記載の
球状微粒子をバインダ成分に分散させてなる磁気記録媒
体用バックコート剤。
【請求項２８】球状微粒子のコート剤全体に対する配
合量が１〜４０重量％である請求項２７に記載の磁気記
録媒体用バックコート剤。
【請求項２９】樹脂を主成分とする微粒子が水系懸濁
媒体中に分散されてなる分散系に、水不溶性微粒子を添
加し、上記懸濁微粒子同士を凝集させ、濾過により該微
粒子を懸濁媒体中から分離することを特徴とする懸濁媒
体からの微粒子の回収方法。
【請求項３０】水不溶性微粒子が疎水性指数が５以上
である請求項２９に記載の懸濁媒体からの微粒子の回収
方法。
【請求項３１】樹脂を主成分とする微粒子の平均粒径
が１〜１００μｍである請求項２９または３０に記載の
懸濁媒体からの微粒子の回収方法。