JPH0539495A - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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JPH0539495A
JPH0539495A JP3219193A JP21919391A JPH0539495A JP H0539495 A JPH0539495 A JP H0539495A JP 3219193 A JP3219193 A JP 3219193A JP 21919391 A JP21919391 A JP 21919391A JP H0539495 A JPH0539495 A JP H0539495A
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dtc
lubricating oil
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amine compound
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通秀 渡嘉敷
Michiya Yamada
美智也 山田
Toshikazu Tsukada
敏和 塚田
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐摩耗性、極圧性、摩擦特性、酸化安定性、
耐コーキング性等に優れた極低りんないしは無りんの潤
滑油組成物を提供すること。 【構成】 潤滑油基油に対し、下記一般式〔Ｉ〕で表わ
されるジチオカルバミン酸金属塩と、油溶性アミン化合
物を含有せしめて成ることを特徴とする潤滑油組成物。 【化１】 〔ただし、式中、Ｍは、亜鉛、銅、ニッケル、鉄、カド
ミウム、銀、鉛、アンチモン、錫またはビスマスを表わ
す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に炭素数
１〜１３の親油基から選ばれ、かつ、これら４つの親油
基の平均炭素数は、１を越え４以下である。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、潤滑油組成物に関し、
さらに詳しくは、耐摩耗性、極圧性、摩擦特性、酸化安
定性、耐コーキング性等に優れた極低りんないし無りん
の潤滑油組成物に関する。本発明の潤滑油組成物は、特
に、自動車内燃機関用潤滑油として好適である。
【０００２】
【従来の技術】現在、ジチオりん酸金属塩、特にジアル
キルジチオりん酸亜鉛あるいはジアリールジチオりん酸
亜鉛などのジチオりん酸亜鉛（以下、Ｚｎ−ＤＴＰと略
記）は、世界的に広く使用されている潤滑油添加剤の一
つである。Ｚｎ−ＤＴＰは、酸化防止剤、腐食防止剤と
して働くほか、優れた摩耗防止性能を有しており、自動
車内燃機関用潤滑油（以下、エンジン油と略記）ばかり
ではなく油圧作動油などにおいても広く使用されてい
る。
【０００３】このようにＺｎ−ＤＴＰは、その優れた多
機能性と効果の両面からエンジン油をはじめ広く潤滑油
の分野で汎用されているが、エンジン油においては、こ
れに含まれるりん（Ｐ）が自動車の排気浄化触媒や酸素
センサーを被毒するために排気ガス制御システムの能力
が著しく低下するという問題がある。そこで、従来、エ
ンジン油の低りん化を図るために、Ｚｎ−ＤＴＰの添加
量を低減する方法がとられてきた。
【０００４】しかしながら、Ｚｎ−ＤＴＰの添加量を低
減すると、潤滑油の耐摩耗性が低下し、例えば、動弁系
の摩耗によりエンジンの耐久性が低下するなどの問題が
生じる。したがって、Ｚｎ−ＤＴＰの添加量を低減しつ
つ、他の添加剤（例えば、無灰清浄分散剤、金属清浄
剤）との組み合わせで必要なエンジン油としての性能が
付与されてきた。
【０００５】ところで、各種ジチオカルバミン酸金属塩
（以下、Ｍ−ＤＴＣと略記）は、Ｚｎ−ＤＴＰと同じく
有機金属系耐摩耗剤であるが、分子中にりん原子を含有
しないために排気浄化触媒を被毒するおそれはない。し
かし、ジチオカルバミン酸金属塩は、耐摩耗性が充分で
はないため、Ｚｎ−ＤＴＰとの併用系について各種の提
案がなされている（特開昭５１−１１１８０５号、特開
昭５４−１１３６０４号）。
【０００６】ジチオカルバミン酸金属塩の一種であるジ
チオカルバミン酸亜鉛（以下、Ｚｎ−ＤＴＣと略記）
は、親油基の平均炭素数が５以上の場合に油溶性である
ために、潤滑油添加剤として使用されている。しかし、
この化合物は、Ｚｎ−ＤＴＰと比較して、耐摩耗性が不
充分であり、Ｚｎ−ＤＴＰに代替することはできない。
一方、親油基の平均炭素数が４以下のＺｎ−ＤＴＣは、
ゴムの加硫促進剤として汎用されているものの、潤滑油
に難溶性であるため、潤滑油添加剤としてはほとんど使
用されていない。わずかに、親油基の炭素数が４のＺｎ
−ＤＴＣが潤滑油の酸化防止剤、金属不活性剤およびベ
アリング腐食防止剤として、低濃度で使用されているに
すぎない。
【０００７】近年、排気ガスの浄化のため、エンジン油
について、りん含有量がますます制限される傾向にあ
り、従来以上に極低りん化ないしは無りん化が要求され
ているが、Ｚｎ−ＤＴＰに代わり得る添加剤はいまだ見
出されていないのが現状である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐摩
耗性、極圧性、摩擦特性、酸化安定性、耐コーキング性
等に優れた極低りんないしは無りんの潤滑油組成物を提
供することにある。
【０００９】本発明者らは、前記従来技術の有する問題
点を克服するために鋭意研究した結果、従来潤滑油に対
する溶解度が極めて小さいため、潤滑油添加剤として注
目されていなかった親油基の平均炭素数が４以下のＭ−
ＤＴＣ（以下、短鎖Ｍ−ＤＴＣと略記）と、こはく酸イ
ミド、アルキルアミンなどの油溶性アミン化合物とを組
み合わせると、両者が錯体を形成し、その結果、該短鎖
Ｍ−ＤＴＣが油溶性になることを見出した。この併用系
は、従来公知の親油基の平均炭素数５が以上の油溶性の
Ｚｎ−ＤＴＣに比べて耐摩耗性に優れており、Ｚｎ−Ｄ
ＴＰと同等の耐摩耗性とより低い摩擦係数を有してい
る。また、この併用系は、極圧性や酸化安定性、耐コー
キング性も良好である。したがって、短鎖Ｍ−ＤＴＣと
油溶性アミン化合物との併用系は、汎用のＺｎ−ＤＴＰ
に代替可能な諸特性を有しており、潤滑油の極低りん化
ないしは無りん化を可能とするものであり、エンジン油
用添加剤として好適である。
【００１０】従来、Ｚｎ−ＤＴＰとこはく酸イミドが共
存すると、錯体を形成して潤滑油組成物の酸化防止性が
改善されるものの、耐摩耗性が低下するため実用に供し
得る潤滑油組成物を得ることができなかった（特開昭５
９−２０７９９２号）。その後、他の添加剤との組み合
わせで徐々にエンジン油の低りん化がはかられてきた
が、極低りん化ないし無りん化は達成できなかった。こ
れに対して、短鎖Ｍ−ＤＴＣと油溶性アミン化合物との
併用系が奏する作用効果は極めて特異なものである。本
発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったもの
である。
【００１１】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、潤滑油基油に対し、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる
ジチオカルバミン酸金属塩と、油溶性アミン化合物を含
有せしめて成ることを特徴とする潤滑油組成物が提供さ
れる。
【００１２】
【化２】 〔ただし、式中、Ｍは、亜鉛、銅、ニッケル、鉄、カド
ミウム、銀、鉛、アンチモン、錫またはビスマスを表わ
す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に炭素数
１〜１３の親油基から選ばれ、かつ、これら４つの親油
基の平均炭素数は、１を越え４以下である。〕
【００１３】以下、本発明について詳述する。 （潤滑剤基油）本発明で用いる潤滑油基油としては、特
に限定されず、従来公知の各種鉱油や合成潤滑油等が使
用できる。鉱油としては、例えば、軽質ニュートラル
油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライ
トストックなどが挙げられる。合成潤滑油としては、例
えば、ポリ−α−オレフィン、ポリブテン、アルキルベ
ンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステルなどが
挙げられる。これらの基油は、それぞれ単独で、あるい
は２種以上を混合して使用することができる。
【００１４】（Ｍ−ＤＴＣ）本発明で用いるジチオカル
バミン酸金属塩（Ｍ−ＤＴＣ）は、前記一般式〔Ｉ〕で
表わされる短鎖Ｍ−ＤＴＣである。この短鎖Ｍ−ＤＴＣ
は、４つの親油基がすべて同一であるものから、それぞ
れ異なるものまで各種のものがある。また、これらの短
鎖Ｍ−ＤＴＣは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を
組み合わせて使用することができる。
【００１５】親油基としては、アルキル基、アリール
基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基など
を挙げることができる。金属原子（Ｍ）としては、亜
鉛、銅、ニッケル、鉄、カドミウム、銀、鉛、アンチモ
ン、錫またはビスマスなどを挙げることができる。この
短鎖Ｍ−ＤＴＣの４つの親油基の平均炭素数が１の場合
（親油基のすべてがメチル基の場合）には、油溶性アミ
ン化合物と組み合わせても潤滑油に対する溶解性が悪い
ため均一な潤滑油組成物を得ることができない。Ｍ−Ｄ
ＴＣは、金属表面に吸着されることによってその機能を
発揮するため、溶けすぎると充分な効果が期待できない
が、溶解しなければ使いものにならない。親油基の平均
炭素数の下限は、溶解性と耐摩耗性等の機能の両面から
好ましくは２以上である。
【００１６】Ｍ−ＤＴＣは、４つの親油基の平均炭素数
が４を越えると、潤滑油に対する溶解性はあるものの、
耐摩耗性が低下し、Ｚｎ−ＤＴＰに代替可能な添加剤と
することができない。親油基の平均炭素数の上限は、耐
摩耗性等の機能の面から好ましくは３以下である。
【００１７】短鎖Ｍ−ＤＴＣは、合成のし易さと耐摩耗
性等の機能から見て、通常、４つの親油基のすべてが同
じ炭素数のものが好ましく、４つの親油基の炭素数が２
または３のアルキル基であるＭ−ＤＴＣが特に好まし
い。また、金属原子（Ｍ）としては、入手の容易さと耐
摩耗性等の機能から見て、亜鉛が好ましい。
【００１８】短鎖Ｍ−ＤＴＣは、公知の方法により合成
することができる。例えば、ジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛は、ジエチルアミンと二硫化炭素と水酸化ナトリ
ウムを反応させてジエチルチオカルバミン酸ナトリウム
を調製し、ついで硝酸亜鉛を反応させることにより合成
することができる。
【００１９】
【化３】
【００２０】（油溶性アミン化合物）本発明で使用する
油溶性アミン化合物としては、例えば、ポリアルケニル
こはく酸イミド系、アルキルベンジルアミン系などの無
灰清浄分散剤やアルキルアミン、アルキルジアミン、ア
ルキルポリアミンなどを挙げることができる。
【００２１】ポリアルケニルこはく酸イミド系の無灰清
浄分散剤には、例えば、ポリブテニルこはく酸無水物
に、ポリエチレンポリアミンなどのポリアミンを反応さ
せたものがある。
【００２２】（潤滑油組成物）前記短鎖Ｍ−ＤＴＣは、
潤滑油に対する溶解度が非常に低く、したがって、それ
単独では潤滑油添加剤として使用できないが、油溶性ア
ミン化合物と組み合わせることにより、溶解性が改善さ
れ、Ｚｎ−ＤＴＰに匹敵する優れた耐摩耗性の機能を発
揮するとともに、摩擦係数も低減する。しかも、この併
用系は、りんを含まないため、自動車の排気浄化触媒や
酸素センサーを被毒しない。
【００２３】短鎖Ｍ−ＤＴＣの溶解性が改善されるの
は、短鎖Ｍ−ＤＴＣと前記油溶性アミン化合物とが錯体
を形成するためであると考えることができる。すなわ
ち、短鎖Ｍ−ＤＴＣの金属原子（Ｍ）と油溶性アミン化
合物の窒素原子（Ｎ）とが配位結合をつくり錯体を形成
し、その結果、油溶性アミン化合物の有する長い親油基
の働きによって油溶性になるものと思われる。
【００２４】潤滑油組成物中、短鎖Ｍ−ＤＴＣの配合割
合は、通常０．０５〜１．５重量％、好ましくは０．２
〜０．８重量％である。短鎖Ｍ−ＤＴＣの配合割合が少
なすぎると耐摩耗性の効果が不充分であり、多すぎると
溶解性が悪くなる。油溶性アミン化合物の配合割合は、
通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％
である。油溶性アミン化合物の配合割合が少なすぎる
と、短鎖Ｍ−ＤＴＣの溶解性が不充分となり、多すぎる
とかえって耐摩耗性を減少させることがある。
【００２５】短鎖Ｍ−ＤＴＣと油溶性アミン化合物は、
それぞれ潤滑油に配合し、潤滑油中で錯体を形成させて
もよいが、予め両者の錯体を形成させてから潤滑油に添
加すると、容易に溶解して均一な潤滑油組成物を得るこ
とができるので好ましい。
【００２６】予め短鎖Ｍ−ＤＴＣと油溶性アミン化合物
との錯体を形成するには、両者を潤滑油基油中に、高濃
度となる割合で添加し、加熱する方法が好ましい。例え
ば、短鎖Ｍ−ＤＴＣを２〜７重量％と、無灰清浄分散剤
を５〜２５重量％の割合で含有する鉱油を好ましくは４
０〜２００℃、より好ましくは６０〜１８０℃で、好ま
しくは１〜６０分間、より好ましくは１〜３０分間、撹
拌すると、両者は錯体を形成して鉱油中に均一に溶解す
る。加熱温度を高くするほど、短時間で錯体を形成して
均一に溶解する。得られた高濃度の錯体溶液を潤滑油中
に希釈すれば、所望の割合で両者を含有する均一な潤滑
油組成物を容易に得ることができる。
【００２７】本発明の潤滑油組成物の用途は、自動車の
エンジン油をはじめ、ギア油、トランスアクルス油、作
動油、スピンドル油、アシン油等の耐摩耗性、低摩擦性
または酸化防止性を要求される全ての潤滑油が対象とな
る。
【００２８】本発明の潤滑油組成物には、必要に応じて
他の耐摩耗剤、摩擦低減剤、無灰清浄分散剤、酸化防止
剤、金属清浄剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆
剤、消泡剤、腐食防止剤などを適宜添加して使用するこ
とができる。
【００２９】耐摩耗剤としては、例えば、ジチオりん酸
金属塩（Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｍｏなど）、ジチオカルバ
ミン酸金属塩（Ｚｎなど）、硫黄化合物、りん酸エステ
ル、亜りん酸エステル、りん酸エステルのアミン塩、亜
りん酸エステルのアミン塩等を挙げることができ、これ
らは、通常、０．０５〜５．０重量％の割合で使用され
る。
【００３０】摩擦低減剤としては、例えば、アミン系、
りん酸エステル系等があり、これらは、通常、０．０５
〜５．０重量％の割合で使用される。
【００３１】無灰清浄分散剤としては、例えば、こはく
酸イミド系、こはく酸アミド系、ベンジルアミン系、エ
ステル系のもの等があり、これらは、通常、０．５〜
７．０重量％の割合で使用される。
【００３２】酸化防止剤としては、例えば、アルキル化
ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ア
ルキル化−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止
剤、２，６−ジターシャリーブチルフェノール、４，
４′−メチレンビス−（２，６−ジターシャリーブチル
フェノール）等のフェノール系酸化防止剤等を挙げるこ
とができ、これらは、通常、０．０５〜２．０重量％の
割合で使用される。
【００３３】金属清浄剤としては、例えば、Ｃａ−スル
ホネート、Ｍｇ−スルホネート、Ｂａ−スルホネート、
Ｃａ−フェネート、Ｂａ−フェネート等があり、これら
は、通常、０．１〜５．０重量％の割合で使用される。
【００３４】粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメ
タクリレート系、ポリイソブチレン系、エチレン−プロ
ピレン共重合体系、スチレン−ブタジエン水添共重合体
系等が挙げられ、これらは、通常、５〜３５重量％の割
合で使用される。
【００３５】防錆剤としては、例えば、アルケニルこは
く酸またはその部分エステル等が挙げられる。
【００３６】消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシ
ロキサン、ポリアクリレート等が挙げられる。
【００３７】本発明の潤滑油組成物は、Ｚｎ−ＤＴＰな
どのりん含有化合物を添加せずして完全な無りん化を達
成することができ、しかもＺｎ−ＤＴＰを用いた場合と
同様の優れた耐摩耗性を発揮するとともに摩擦係数を低
減することができる。また、従来のＺｎ−ＤＴＰと併用
することにより、Ｚｎ−ＤＴＰの使用割合を大幅に減少
させて、従来以上の極低りん化潤滑油組成物を得ること
もできる。さらに、本発明の潤滑油組成物には、必要に
応じて、親油基の平均炭素数が５以上のＭ−ＤＴＣを添
加してもよい。
【００３８】本発明の潤滑油組成物は、Ｚｎ−ＤＴＰと
同等の耐摩耗性、極圧性、酸化安定性、耐コーキング性
等の特性を有しており、摩擦係数については、より優れ
ている。本発明の潤滑油組成物が優れた耐摩耗性を示す
理由は、現段階では必ずしも明らかではないが、（１）
従来の親油基の平均炭素数が５以上の長鎖Ｍ−ＤＴＣと
比較して親油基の大きさが小さいため、分子占有面積が
小さく、金属表面に高密度で吸着し易いこと、（２）重
量当たりのモル数が大きいため、金属表面への吸着速度
が大きいこと、（３）親油基が短いために、熱分解温度
が低く、摩擦熱によって分解して金属表面で反応膜を形
成し易いこと、などが挙げられる。
【００３９】
【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて、本発
明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものではない。
【００４０】［実施例１］撹拌機付きの反応器中で、表
１に示す親油基の炭素数が２〜４のＺｎ−ＤＴＣ、油溶
性アミン化合物（こはく酸イミド）および潤滑油基油を
１：６：３５（重量比）の割合で混合し、１２０℃で５
分間加熱・撹拌した。Ｚｎ−ＤＴＣの結晶は、完全に基
油に溶解し、錯体の形成されたことが確認された。つい
で、この混合物をＺｎ−ＤＴＣの含有量が０．５重量％
（こはく酸イミドの含有量は３．０重量％）および１．
０重量％（こはく酸イミドの含有量は６．０重量％）と
なるように基油で希釈して潤滑油組成物を調製した。
【００４１】また、油溶性アミン化合物として、ベンジ
ルアミン、アルキルアミンおよびアルキルジアミンを用
い、同様にして潤滑油組成物を調製した。
【００４２】Ｚｎ−ＤＴＣと油溶性アミン化合物との使
用比率および基油中のＺｎ−ＤＴＣの添加量を表１に示
す。
【００４３】比較のため、予め油溶性アミン化合物との
錯体化処理を行なわなかったこと以外は同様にして潤滑
油組成物を調製した（実験番号１、６、９および１
３）。また、比較のため、短鎖Ｚｎ−ＤＴＣと油溶性ア
ミン化合物の両者を用いたが、錯体化処理をしなかった
こと以外は同様にして潤滑油組成物を調製した（実験番
号１１〜１２）。
【００４４】使用した基油と添加剤は、次のとおりであ
る。 鉱油：１００−ＳＮ鉱油（１００ニュートラル鉱油） 合成油：ポリ−α−オレフィン８０重量％とジイソデシ
ルアジペート２０重量％の混合油 Ｚｎ−ＤＴＣ Ｃ2 ：ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛 ｎ−Ｃ3 ：ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸亜鉛 ｎ−Ｃ4 ：ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛 油溶性アミン化合物 こはく酸イミド：ポリブテニルこはく酸イミド ベンジルアミン：ポリブテニルベンジルアミン アルキルアミン：オレイルアミン アルキルジアミン：Ｎ−牛脂アルキルトリメチレンジア
ミン
【００４５】なお、Ｚｎ−ＤＴＣの溶解性については、
基油で希釈して潤滑油組成物を調製した直後（混合直
後）と４週間後について、目視により観察し、次の３段
階で評価した。
【００４６】○：均一に溶解、 △：くもりがある、 ×：沈殿物が認められる。 結果を一括して表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】表１から明らかなように、親油基の炭素数
が４以下のＺｎ−ＤＴＣは、基油に対して難溶性である
が、油溶性アミン化合物と錯体を形成させることによ
り、溶解性が向上し、貯蔵安定性も良好である。炭素数
が４のジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛は、少量
の場合、単独でも基油に溶解するが、４週間経過後にく
もりを生じ、均一性が損なわれる（実験番号９）。しか
し、油溶性アミン化合物と組み合わせると、予め錯体化
処理（高濃度での加熱処理）を行わなくても、溶解性が
改善され、濃度を濃くしても均一に溶解する（実験番号
１２）。
【００４９】［実施例２］本発明の潤滑油組成物につい
て、耐摩耗性を評価するため、シェル四球式耐摩耗性試
験を行なった。結果を表２に示す。いずれの潤滑油組成
物も、鉱油または合成油にＺｎ−ＤＴＰまたはＺｎ−Ｄ
ＴＣを配合した後、さらに市販の粘度指数向上剤（ポリ
アルキルメタクリレート）を４．０重量％配合して調製
した。
【００５０】比較のため、市販のＺｎ−ＤＴＰ（実験番
号１５〜１６、２５）と市販のアルキル基の炭素数が５
のＺｎ−ＤＴＣ（実験番号１７〜１８、２６）を使用し
た場合についても表２に示す。
【００５１】鉱油および合成油は、実施例１で用いたの
と同じものであり、親油基の炭素数が２〜４のＺｎ−Ｄ
ＴＣは、予め高濃度で前記こはく酸イミドで錯体化処理
（高濃度での加熱処理）を行なったもの（実験番号１９
〜２３、２７、２８）を使用した。表２中、有効成分添
加量とは、耐摩耗剤としてのＺｎ−ＤＴＰまたはＺｎ−
ＤＴＣの配合割合である。また、潤滑油組成物中の無灰
清浄分散剤（こはく酸イミド）の含有量は、いずれも市
販の添加剤として３．０重量％となるように調製した。
実験番号２４では、実験番号５と同様にして親油基の炭
素数が２のＺｎ−ＤＴＣを予め前記アルキルジアミンで
錯体化処理を行なったものを用いた。該アルキルジアミ
ンは０．６６重量％となるように調製した。
【００５２】シェル四球式耐摩耗性試験の条件は、次の
とおりである。 ＜条件１＞荷重４０ｋｇ、油温９０℃、回転数１８００
ｒｐｍ、試験時間３０分 ＜条件２＞荷重４０ｋｇ、油温９０℃、回転数３６００
ｒｐｍ、試験時間３０分結果を表２に示す。
【００５３】
【表２】 （＊１）こはく酸イミドで錯体化処理したもの。 （＊２）アルキルジアミンで錯体化処理したもの。
【００５４】表２の結果から明らかなように、本発明の
潤滑油組成物（実験番号１９〜２４、２７〜２８）は、
汎用のＺｎ−ＤＴＰとほぼ同等の優れた耐摩耗性を有し
ており、より良好な摩擦係数を示している。また、市販
のＺｎ−ＤＴＣに比べても耐摩耗性がより優れている。
【００５５】［実施例３］本発明の潤滑油組成物につい
て、極圧性を評価するため、シェル四球式極圧性試験に
より焼付限界荷重の測定を行なった。結果を表３に示
す。いずれの潤滑油組成物も、鉱油にＺｎ−ＤＴＰおよ
びＺｎ−ＤＴＣを配合した後、市販の粘度指数向上剤
（ポリアルキルメタクリレート）を４．０重量％配合し
て調製した。
【００５６】比較のため、市販のＺｎ−ＤＴＰ（実験番
号２９〜３０）と市販の親油基の炭素数が５のＺｎ−Ｄ
ＴＣ（実験番号３１）を使用した場合についても、表３
に示す。
【００５７】なお、潤滑油基油は、前記鉱油を用い、親
油基の炭素数が２および４のＺｎ−ＤＴＣは、いずれも
予め高濃度で前記こはく酸イミドと錯体化処理（高濃度
での加熱処理）を行なったものを使用した。表３中、有
効成分添加量とは、耐摩耗剤としてのＺｎ−ＤＴＰまた
はＺｎ−ＤＴＣの配合割合である。また、鉱油組成物中
の無灰清浄分散剤（こはく酸イミド）の含有量は、いず
れも３．０重量％となるように調整した。結果を表３に
示す。
【００５８】
【表３】
【００５９】表３の結果から明らかなように、本発明の
潤滑油組成物（実験番号３２〜３３）は、汎用のＺｎ−
ＤＴＰと比較して、同等またはより優れた極圧性を有し
ていることが分かる。
【００６０】［実施例４］本発明の潤滑油組成物につい
て、耐コーキング性と酸化安定性を評価した。いずれの
潤滑油組成物も、鉱油にＺｎ−ＤＴＰ、Ｚｎ−ＤＴＣお
よびフェノール系酸化防止剤（実験番号３８、３９の
み）を配合した後、さらに市販の粘度指数向上剤（ポリ
アルキルメタクリレート）を４．０重量％配合して調製
した。
【００６１】潤滑油基油は、前記鉱油を用い、親油基の
炭素数が２および４のＺｎ−ＤＴＣは、いずれも予め高
濃度で前記こはく酸イミドと錯体化処理（高濃度での加
熱処理）を行なったものを使用した。
【００６２】耐コーキング性試験では、鉱油組成物中の
無灰清浄分散剤（こはく酸イミド）の含有量は、いずれ
も３．０重量％となるように調整し、さらに金属清浄剤
（過塩基性カルシウムスルホネート）を３．０重量％の
割合で添加した。
【００６３】酸化安定性試験では、鉱油組成物中の無灰
清浄分散剤（こはく酸イミド）の含有量は、いずれも
３．０重量％となるように調整し、さらに実験番号３８
〜３９では、フェノール系酸化防止剤〔４，４′−メチ
レンビス−（２，６−ジターシャリブチルフェノー
ル）〕を添加した。
【００６４】耐コーキング性試験：ガラス毛管（チュー
ブ）を２９０℃に保持した後、試験油と空気をガラス毛
管に１６時間通す。試験後のチューブに付着したデポジ
ットの重量を測定し、チューブの汚れ程度を評点して減
点法で評価する（１０点＝清浄）。
【００６５】酸化安定性試験：ＪＩＳ Ｋ−２５１４に
示す内燃機関用潤滑油酸化安定度試験方法による。ビー
カーに鉄と銅の金属片および試験油を入れ、撹拌しなが
ら１６５．５℃で７２時間保持する。酸化後の試験油に
ついて、酸価の増加、粘度増加、不溶分の量、金属片の
腐食の程度を評価する。
【００６６】なお、金属腐食については、試験後、金属
表面を目視で観察し、かなり腐食が認められる場合を
（中）、すこし認められる場合を（微）、腐食が認めら
れない場合を（なし）と評価した。
【００６７】結果を表４に示す。なお、表４中の添加量
とは、添加剤に含まれるＺｎ−ＤＴＰまたはＺｎ−ＤＴ
Ｃの有効成分の配合割合である。
【００６８】
【表４】
【００６９】表４から明らかなように、本発明の潤滑油
組成物は、優れた耐コーキング性と酸化安定性の機能を
有していることが分かる。
【００７０】
【発明の効果】本発明によれば、耐摩耗性、極圧性、摩
擦特性、酸化安定性、耐コーキング性等に優れた極低り
んないしは無りんの潤滑油組成物が提供される。本発明
の潤滑油組成物によれば、Ｚｎ−ＤＴＰを使用しなくて
も、あるいはＺｎ−ＤＴＰの使用量を大幅に低減させて
も、優れた耐摩耗性等の機能を奏するため、従来のエン
ジン油に含まれるＺｎ−ＤＴＰ中のりんによる自動車の
排気浄化触媒の被毒問題を解決することが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:08 10:10 10:16 30:04 30:06 30:10 40:25

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 潤滑油基油に対し、下記一般式〔Ｉ〕で
    表わされるジチオカルバミン酸金属塩と、油溶性アミン
    化合物を含有せしめて成ることを特徴とする潤滑油組成
    物。 【化１】 〔ただし、式中、Ｍは、亜鉛、銅、ニッケル、鉄、カド
    ミウム、銀、鉛、アンチモン、錫またはビスマスを表わ
    す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に炭素数
    １〜１３の親油基から選ばれ、かつ、これら４つの親油
    基の平均炭素数は、１を越え４以下である。〕
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