JPH0593196A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐摩耗性、摩擦特性および酸化安定性等に優
れた潤滑油組成物を提供すること。 【構成】 潤滑油基油に対し、平均炭素数が２〜１３の
親油基をもち、かつ、塩基性成分の含有率が４０〜１０
０モル％の塩基性ジチオりん酸亜鉛と、油溶性アミン化
合物を含有せしめて成ることを特徴とする潤滑油組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、潤滑油組成物に関し、
さらに詳しくは、耐摩耗性、摩擦低減性および酸化安定
性に優れた潤滑油組成物に関する。本発明の潤滑油組成
物は、特に、自動車内燃機関用潤滑油として好適であ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車用エンジン等の内燃機関
は、高出力化が進み、動弁系やシリンダ等のエンジン各
部は高温にさらされ、しかも金属どうしの単位時間当た
りの接触回数が増大するなど過酷な条件下に置かれるよ
うになった。このような厳しくなった条件下において、
動弁系やシリンダ等のエンジン各部に対するエンジン油
の摩耗防止特性が、また、省燃費を図るために摩擦特性
が一層重要視されてきている。

【０００３】一方、ジチオりん酸亜鉛（以下、ＺＤＤＰ
と略記）は、酸化防止剤、腐食防止剤として働くほか、
優れた摩耗防止性能を有しており、その優れた多機能性
と効果の両面から自動車内燃機関用潤滑油（以下、エン
ジン油と略記）や油圧作動油などにおいて広く使用され
ている。エンジン油の摩耗防止特性を改善するために
は、ＺＤＤＰの添加量を増やすことが考えられるが、そ
の中に含まれるりんが自動車の排気浄化触媒や酸素セン
サーを被毒して排気ガス制御システムの能力を著しく低
下させるという問題があるため、その添加量には限界が
ある。

【０００４】そこで、従来のＺＤＤＰよりも優れた摩耗
防止特性を有する潤滑油添加剤の開発が望まれている
が、いまだ充分な性能を有するものは見いだされていな
いのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐摩
耗性、酸化安定性および摩擦特性等に優れた潤滑油組成
物を提供することにある。

【０００６】本発明者らは、従来、潤滑油基油に対して
難溶性ないしは不溶性であるため潤滑油添加剤として使
用されていなかった塩基性ジチオりん酸亜鉛に着目し、
油溶化に関する研究を行なった。その結果、塩基性ジチ
オりん酸亜鉛と油溶性アミン化合物を組み合わせると、
両者は反応して錯体を形成し、油溶性となること、しか
もこの併用系を潤滑油基油に添加すると、汎用のＺＤＤ
Ｐに比べて優れた耐摩耗性と、ほぼ同等の酸化安定性を
示すことを見いだした。さらに、摩擦低減剤との併用に
よって、より優れた摩擦係数低減効果を示すことを見い
だした。

【０００７】従来、ＺＤＤＰは共存する他の添加剤との
相互作用によって耐摩耗性が失われることがあり、例え
ば、こはく酸イミドやアルキルアミンなどの共存により
耐摩耗性が低下することが知られていた。したがって、
塩基性ジチオりん酸亜鉛と油溶性アミン化合物との併用
系の示す優れた摩耗防止性能は、極めて特異なものであ
る。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至っ
たものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、潤滑油基油に対し、平均炭素数が２〜１３の親油基
をもち、かつ、塩基性成分の含有率が４０〜１００モル
％の塩基性ジチオりん酸亜鉛と、油溶性アミン化合物を
含有せしめて成ることを特徴とする潤滑油組成物が提供
される。

【０００９】塩基性ジチオりん酸亜鉛と油溶性アミン化
合物とは潤滑油基油中で反応させることができるが、予
め塩基性ジチオりん酸亜鉛と油溶性アミン化合物とを反
応させて錯体化したものを潤滑油基油に含有させると、
均一な組成物を容易に形成することができる。また、本
発明の潤滑油組成物は、他の各種添加剤を配合すること
ができるが、特に、硫化モリブデンジアルキルジチオカ
ルバメート化合物、硫化モリブデンジアルキルジチオフ
ォスフェート化合物を配合すると、摩擦係数を大幅に減
少させることができる。以下、本発明について詳述す
る。

【００１０】（潤滑剤基油）本発明で用いる潤滑油基油
としては、特に限定されず、従来公知の各種鉱油や合成
潤滑油等が使用できる。鉱油としては、例えば、軽質ニ
ュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル
油、ブライトストックなどが挙げられる。合成基油とし
ては、例えば、ポリ−α−オレフィン、ポリブテン、ア
ルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステ
ルなどが挙げられる。これらの基油は、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を混合して使用することができ
る。

【００１１】（塩基性ジチオりん酸亜鉛）ジチオりん酸
亜鉛（ＺＤＤＰ）は、通常、下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる。

【００１２】

【化１】

【００１３】式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は、アルキル基、アリール
基、アルキルアリール基、アリールアルキル基などの親
油基を示す。これらの親油基を一括してＲで表わすと、
ＺＤＤＰは、Ｚｎ［（ＲＯ）₂ＰＳ₂］₂で表わされる。
さらに（ＲＯ）₂ＰＳ₂を「ＤＴＰ」と略記すると、ＺＤ
ＤＰは、Ｚｎ（ＤＴＰ）₂で表わされる。このＺｎ（Ｄ
ＴＰ）₂は、弱酸性を示し、一般に中性ジチオりん酸亜
鉛（中性塩）（以下、Ｎ−ＺＤＤＰという）と呼ばれて
いる。

【００１４】これに対して、塩基性塩（以下、塩基性成
分という）は、ＺＤＤＰ合成の際、反応系に過剰の水酸
基イオンを存在させると生成する。塩基性成分が１００
モル％のものは、３モルのＺｎ（ＤＴＰ）₂と１モルの
ＺｎＯとから形成された錯体で、一般式［Ｚｎ（ＤＴ
Ｐ）₂］₃・ＺｎＯで表わされる化合物である。この塩基
性成分を別の表現で表わすと、Ｚｎ（ＤＴＰ）₂・１／
３ＺｎＯあるいは［（ＲＯ）₂ＰＳ₂］₆Ｚｎ₄Ｏと表記す
ることができる。

【００１５】ところで、従来潤滑油添加剤として使用さ
れてきたＺＤＤＰは、多くの場合、若干の塩基性成分を
含んでいる。市販ＺＤＤＰでは、塩基性成分の含有率は
３５モル％以下である。

【００１６】本発明において、塩基性成分を４０〜１０
０％を含むジチオりん酸亜鉛を塩基性ジチオりん酸亜鉛
という。ＺＤＤＰの塩基性成分の含有率（モル％）は、
次の測定法に基づいて測定した値を意味する。試料ＺＤ
ＤＰをＺｎ（ＤＴＰ）₂・ａＺｎＯで表わし、係数ａの
値を測定すると塩基性成分の含有率が算出できる。

【００１７】試料ＺＤＤＰを水分１０重量％を含むイソ
プロピルアルコールに溶解し、Ｎ−ＺＤＤＰ成分を、１
／１０Ｎ ＮａＯＨでフェノールフタレイン指示薬を用
いて滴定する。ＺｎＯ成分を、１／１０Ｎ ＨＣｌでチ
モールブルー指示薬を用いて滴定する。これらの滴定に
おける反応式は、次のように表記できる。

【００１８】

【化２】

【００１９】

【化３】 得られた測定結果から、次式により係数ａを算出する。

【００２０】

【化４】

【００２１】塩基性成分の含有率（モル％）は、次式に
より算出する。 塩基性成分の含有率＝ａ×３×１００（モル％）

【００２２】上記の塩基性成分の算出法にしたがって、
市販の各種ＺＤＤＰについて塩基性成分の含有率を測定
すると表１のとおりである。

【００２３】

【表１】 （注）表１中、ｐｒｉｍａｒｙおよびｓｅｃｏｎｄａｒ
ｙはＺＤＤＰの親油基であるアルキル基の種類を意味
し、ａｒｙｌは親油基がアリール基であることを意味す
る。

【００２４】表１から明らかなように、従来潤滑油添加
剤として使用されている市販のＺＤＤＰは、塩基性成分
を３５モル％以下の範囲内で含んでいる。しかしなが
ら、この程度の塩基性成分の含有率では、ＺＤＤＰの摩
耗防止性能に特に影響を及ぼすことはない。一方、塩基
性成分は、親油基の炭素数にもよるが、一般に基油に対
して難溶性ないしは不溶性であるので、塩基性成分を４
０モル％以上含む塩基性成分ＺＤＤＰは、潤滑油添加剤
として溶解性に問題がある。

【００２５】本発明では、塩基性成分の含有率が４０モ
ル％以上のＺＤＤＰ（塩基性ジチオりん酸亜鉛；以下、
塩基性ＺＤＤＰという）を使用する。塩基性成分の含有
率は、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは
６０〜１００モル％である。

【００２６】本発明の塩基性ＺＤＤＰは、前記一般式
（Ｉ）で表わされる親油基Ｒ₁〜Ｒ₄の平均炭素数が２〜
１３に相当するものである。ただし、Ｒ₁〜Ｒ₄は、それ
ぞれ独立に炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３
０のアリール基、アルキルアリール基またはアリールア
ルキル基から選ばれる。

【００２７】塩基性ＺＤＤＰの親油基の平均炭素数が２
未満であると、油溶性アミン化合物と組み合わせても基
油に対する溶解性が悪いため、均一な潤滑油組成物を得
ることが困難である。逆に、平均炭素数が１３を越える
と、基油に対する溶解性は向上するものの、摩耗防止性
能が低下する。親油基の平均炭素数は、好ましくは３〜
１０、さらに好ましくは３〜６である。なお、塩基性Ｚ
ＤＤＰは、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２８】塩基性ＺＤＤＰは、公知の方法により合成
することができる。例えば、ジアルキルジチオりん酸カ
リウムを水酸化ナトリウムの存在下に硝酸亜鉛と反応さ
せることにより得ることができる。反応系に存在させる
亜鉛イオンの量を調整することにより塩基性成分の含有
率を調整することができる。

【００２９】（油溶性アミン化合物）本発明で使用する
油溶性アミン化合物としては、例えば、ポリアルケニル
こはく酸イミド系、ポリアルケニルこはく酸アミド系、
アルキルベンジルアミン系などの無灰清浄分散剤、オレ
イルアミンや２−エチルヘキシルアミンなどのアルキル
アミン、アルキルジアミン、アルキルポリアミンなどを
挙げることができる。

【００３０】ポリアルケニルこはく酸イミド系の無灰清
浄分散剤には、例えば、ポリブテニルこはく酸無水物
に、ポリエチレンポリアミンなどのポリアミンを反応さ
せたものがある。

【００３１】本発明で使用するアミン化合物は、油溶性
であることが必要である。非油溶性のアミン化合物を使
用して塩基性ＺＤＤＰと錯体を形成させても、難溶性な
いしは不溶性の塩基性ＺＤＤＰを基油に溶解させること
は困難である。

【００３２】（潤滑油組成物）塩基性成分の含有率が４
０モル％以上の塩基性ＺＤＤＰは、潤滑油基油に対する
溶解度が非常に低く、したがって、それ単独では潤滑油
添加剤として使用できないが、油溶性アミン化合物と組
み合わせることにより、溶解性が改善され、通常のＺＤ
ＤＰより優れた耐摩耗性を発揮するとともに、摩擦低減
剤との併用によって、摩擦係数もさらに低減する。

【００３３】塩基性ＺＤＤＰの溶解性が改善されるの
は、塩基性ＺＤＤＰと油溶性アミン化合物とが反応して
錯体を形成するためであると考えることができる。すな
わち、塩基性ＺＤＤＰのＺｎと油溶性アミン化合物の窒
素原子（Ｎ）とが配位結合をつくり錯体を形成し、その
結果、油溶性アミン化合物の有する長い親油基の働きに
よって油溶性になるものと思われる。

【００３４】潤滑油組成物中、塩基性ＺＤＤＰの配合割
合は、通常０．０５〜１．５重量％、好ましくは０．２
〜０．８重量％である。塩基性ＺＤＤＰの配合割合が少
なすぎると耐摩耗性および摩擦低減剤と併用したときの
摩擦低減性の効果が不充分であり、多すぎても耐摩耗性
や酸化防止性の効果は増加しない。油溶性アミン化合物
の配合割合は、通常０．１〜１０重量％、好ましくは
０．２〜６重量％である。油溶性アミン化合物の配合割
合が少なすぎると、塩基性ＺＤＤＰの溶解性が不充分と
なり、多すぎるとかえって耐摩耗性を減少させることが
ある。

【００３５】塩基性ＺＤＤＰと油溶性アミン化合物は、
それぞれ潤滑油基油に配合し、基油中で錯体を形成させ
てもよいが、予め両者の錯体を形成させてから基油に添
加すると、容易に溶解して均一な潤滑油組成物を得るこ
とができるので好ましい。

【００３６】予め塩基性ＺＤＤＰと油溶性アミン化合物
との錯体を形成するには、例えば、両者を潤滑油基油中
に、高濃度となる割合で添加し、加熱する方法が好まし
い。例えば、塩基性ＺＤＤＰを２〜７重量％と、無灰清
浄分散剤を５〜２５重量％の割合で含有する基油を好ま
しくは４０〜２００℃、より好ましくは６０〜１８０℃
で、好ましくは１〜６０分間、より好ましくは１〜３０
分間、撹拌すると、両者は錯体を形成して基油中に均一
に溶解する。加熱温度を高くするほど、短時間で錯体を
形成して均一に溶解する。得られた高濃度の錯体溶液を
潤滑油基油中に希釈すれば、所望の割合で両者を含有す
る均一な潤滑油組成物を容易に得ることができる。

【００３７】本発明の潤滑油組成物の用途は、自動車の
エンジン油をはじめ、ギア油、トランスアクルス油、作
動油、スピンドル油、マシン油等の耐摩耗性、酸化防止
性および低摩擦性を要求される全ての潤滑油が対象とな
る。

【００３８】本発明の潤滑油組成物には、必要に応じて
他の耐摩耗剤、摩擦低減剤、無灰清浄分散剤、酸化防止
剤、金属清浄剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆
剤、消泡剤、腐食防止剤などを適宜添加して使用するこ
とができる。

【００３９】耐摩耗剤としては、例えば、ジチオりん酸
金属塩（Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂなど）、ジチオカルバミン酸
金属塩（Ｚｎなど）、硫黄化合物、りん酸エステル、亜
りん酸エステル、りん酸エステルアミン塩、亜りん酸エ
ステルアミン塩等を挙げることができ、これらは、通
常、０．０５〜５．０重量％の割合で使用される。

【００４０】摩擦低減剤としては、例えば、アミン系、
りん酸エステル系、有機モリブデン化合物、高級アルコ
ールエステル等があり、これらは、通常０．０５〜５．
０重量％の割合で使用される。これらの摩擦低減剤の中
でも特に次のような構造を有する硫化モリブデンジアル
キルジチオカルバメート化合物（化５）および硫化モリ
ブデンジアルキルジチオフォスフェート化合物（化６）
が好ましい。

【００４１】

【化５】

【００４２】

【化６】 ここで、Ｒとしては例えば、２エチルヘキシル、ｎ−オ
クチル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデシル、オレ
イルなど炭素数８〜１８のアルキル基またはアルケニル
基を挙げることができる。また、ｘ＋ｙ＝４である。

【００４３】無灰清浄分散剤としては、例えば、こはく
酸イミド系、こはく酸アミド系、ベンジルアミン系、エ
ステル系のもの等があり、これらは、通常、０．５〜
７．０重量％の割合で使用される。

【００４４】酸化防止剤としては、例えば、アルキル化
ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ア
ルキルフェニル−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化
防止剤、２，６−ジターシャリブチルフェノール、４，
４′−メチレンビス−（２，６−ジターシャリブチルフ
ェノール）等のフェノール系酸化防止剤等を挙げること
ができ、これらは、通常、０．０５〜２．０重量％の割
合で使用される。

【００４５】金属清浄剤としては、例えば、Ｃａ−スル
ホネート、Ｍｇ−スルホネート、Ｂａ−スルホネート、
Ｃａ−フェネート、Ｂａ−フェネート等のアルカリ土類
金属の中性塩や過塩基塩があり、これらは、通常、０．
１〜５．０重量％の割合で使用される。

【００４６】粘度指数向上剤としては、例えば、ポリア
ルキルメタクリレート系、ポリイソブチレン系、エチレ
ン−プロピレン共重合体系、スチレン−ブタジエン水添
共重合体系等が挙げられ、これらは、通常、１〜３５重
量％の割合で使用される。

【００４７】防錆剤としては、例えば、アルケニルこは
く酸またはその部分エステル等が挙げられる。

【００４８】消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシ
ロキサン、ポリアクリレート等が挙げられる。

【００４９】本発明の潤滑油組成物は、従来のＺＤＤＰ
よりも優れた耐摩耗性と同等の酸化安定性を示し、さら
に、硫化モリブデンジアルキルジチオカルバメート化合
物などの摩擦低減剤との併用でより優れた摩擦特性を示
す。

【００５０】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて、本発
明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものではない。

【００５１】［合成実験例１］反応器に、ジイソプロピ
ルジチオりん酸カリウム１３３．２８ｇ（０．５２８１
ｇ−ｍｏｌｅ）とＮａＯＨ７．０４ｇ（０．１７６０ｇ
−ｍｏｌｅ）を入れ、水を添加して溶解させた。つい
で、Ｚｎ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ １０４．７１ｇ（０．
３５２０ｇ−ｍｏｌｅ）の水溶液を添加した。生じた白
色固体の沈殿を濾過し、白色固体をポンプで吸引乾燥し
た。ついで、得られた白色固体をエーテルで洗浄し、エ
ーテル溶液の方を採取して、石油エーテルを加え、冷蔵
庫に放置して、塩基性ジイソプロピルジチオりん酸亜鉛
（塩基性成分１００モル％；Ｂ−ｉ−Ｃ₃ＺＤＤＰ）の
結晶を得た。融点は２０４〜２０６℃であった。

【００５２】［合成実験例２］ジイソプロピルジチオり
ん酸カリウムに代えてジノルマルプロピルジチオりん酸
カリウムを用いたこと以外は合成実験例１と同様にして
塩基性ジノルマルプロピルジチオりん酸亜鉛（塩基性成
分１００モル％；Ｂ−ｎ−Ｃ₃ＺＤＤＰ）の結晶を得
た。融点は１７８〜１７９℃であった。

【００５３】［合成実験例３］ジイソプロピルジチオり
ん酸カリウムに代えてジイソブチルジチオりん酸カリウ
ムを用いたこと以外は合成実験例１と同様にして塩基性
ジイソブチルジチオりん酸亜鉛（塩基性成分１００モル
％；Ｂ−ｉ−Ｃ₄ＺＤＤＰ）の結晶を得た。融点は１３
８〜１４０℃であった。

【００５４】［合成実験例４］反応器中で、ジイソプロ
ピルジチオりん酸カリウム１３３．２８ｇ（０．５２８
１ｇ−ｍｏｌｅ）を水に溶解させた。ついで、Ｚｎ（Ｎ
Ｏ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ ７８．５３ｇ（０．２６４０ｇ−ｍ
ｏｌｅ）の水溶液を添加した。

【００５５】それ以外は合成実験例１と同様にしてジイ
ソプロピルジチオりん酸亜鉛（塩基性成分０モル％；Ｎ
−ｉ−Ｃ₃ＺＤＤＰ）の結晶を得た。融点は１４３〜１
４４℃であった。

【００５６】［合成実験例５］ジイソプロピルジチオり
ん酸カリウムに代えて、ジイソブチルジチオりん酸カリ
ウムを用いたこと以外は合成実験例４と同様にしてジイ
ソブチルジチオりん酸亜鉛（塩基性成分０モル％；Ｎ−
ｉ−Ｃ₄ＺＤＤＰ）の結晶を得た。融点は１０６〜１０
７℃であった。

【００５７】ジイソブチルジチオりん酸亜鉛（塩基性成
分３２．１モル％）および塩基性ジイソブチルジチオり
ん酸亜鉛（塩基性成分７２モル％）については、［合成
実験例３］の塩基性ジイソブチルジチオりん酸亜鉛（塩
基性成分１００モル％）と［合成実験例５］のジイソブ
チルジチオりん酸亜鉛（塩基性成分０モル％）とを相当
割合で混合することにより得た。

【００５８】［実施例１］撹拌機付きの反応器中で、表
２に示す親油基の平均炭素数が３〜４の塩基性ＺＤＤＰ
（前記各合成実験例で合成したもの）、油溶性アミン化
合物および潤滑油基油を１：６：３５（重量比）の割合
で混合し、１２０℃で５分間加熱・撹拌した。塩基性Ｚ
ＤＤＰの結晶は、完全に基油に溶解し、錯体の形成され
たことが確認された。ついで、この混合物を塩基性ＺＤ
ＤＰの添加量が表２に示す割合となるように基油で希釈
して潤滑油組成物を調製した。比較のため、塩基性ＺＤ
ＤＰ単独の場合、あるいは通常のＺＤＤＰ（中性塩）を
用いた場合についても表２に示す。

【００５９】使用した基油と添加剤は、次のとおりであ
る。 （１）基油 鉱油：１００−ＳＮ鉱油（１００ニュートラル鉱油） 合成油：ポリ−α−オレフィン８０重量％とジイソデシ
ルアジペート２０重量％の混合油 （２）ジチオりん酸亜鉛（添加量はＮ−ＺＤＤＰとして
の値） Ｂ−ｉ−Ｃ₃ＺＤＤＰ：塩基性ジイソプロピルジチオ
りん酸亜鉛（塩基性成分１００モル％） Ｂ−ｎ−Ｃ₃ＺＤＤＰ：塩基性ジノルマルプロピルジ
チオりん酸亜鉛（塩基性成分１００モル％） Ｂ−ｉ−Ｃ₄ＺＤＤＰ：塩基性ジイソブチルジチオり
ん酸亜鉛（塩基性成分１００モル％） Ｎ−ｉ−Ｃ₃ＺＤＤＰ：ジイソプロピルジチオりん酸
亜鉛（塩基性成分０モル％） Ｎ−ｉ−Ｃ₄ＺＤＤＰ：ジイソブチルジチオりん酸亜
鉛（（塩基性成分０モル％）） （３）油溶性アミン化合物 こはく酸イミド系無灰清浄分散剤：ポリブテニルこは
く酸イミド オレイルアミン ２−エチルヘキシルアミン

【００６０】＜溶解性試験＞塩基性ＺＤＤＰまたはＺＤ
ＤＰの溶解性については、基油で希釈して潤滑油組成物
を調製した直後に、目視により観察し、次の２段階で評
価した。 ○：均一に溶解、 ×：沈殿物が認められる。 結果を一括して表２に示す。

【００６１】

【表２】

【００６２】表２から明らかなように、塩基性ＺＤＤＰ
は、基油に対して難溶性であるが、油溶性アミン化合物
と錯体を形成させることにより、溶解性が向上し、基油
中に均一に溶解する。

【００６３】［実施例２］本発明の潤滑油組成物につい
て、耐摩耗性を評価するため、モータリング法により動
弁系摩耗に対する効果を測定した。潤滑油組成および試
験条件は、次のとおりである。

【００６４】潤滑油組成（合計１００重量％） （１）基油 合成油：α−オレフィンオリゴマー５０重量％とジイソ
デシルアジペート５０重量％の合成混合油 （２）ジチオりん酸亜鉛（添加量は、Ｎ−ＺＤＤＰとし
ての値）０．４４重量％ ジイソブチルジチオりん酸亜鉛（塩基性成分０モル
％） ジイソブチルジチオりん酸亜鉛（塩基性成分３２．１
モル％；表１の市販品Ａ） 塩基性ジイソブチルジチオりん酸亜鉛（塩基性成分７
２モル％） 塩基性ジイソブチルジチオりん酸亜鉛（塩基性成分１
００モル％） （３）油溶性アミン化合物 ２−エチルヘキシルアミン：０．２３重量％ または こはく酸イミド系無灰清浄分散剤（ポリブテニルこは
く酸イミド）：６．０重量％ （４）粘度指数向上剤（ポリアルキルメタクリレー
ト）：５．２６重量％

【００６５】なお、塩基性ＺＤＤＰまたはＺＤＤＰは、
いずれも予め高濃度で２−エチルヘキシルアミン、ま
たはこはく酸イミド系無灰清浄分散剤と錯体化処理
（高濃度での加熱処理）を行なったものを使用した。

【００６６】＜エンジン−モータリング試験＞ 試験法：台上エンジン−モータリング試験 １９６８ｃｃ直列気筒ＯＨＣエンジン 条 件：油温 ６０℃ 回転数 １０００ｒｐｍ 時間 ２００時間

【００６７】評 価：ロッカーパッドのスカッフィング
の状態について、デメリットレーティング（ＤＲ：デメ
リット評点）で評価した。 ＤＲ＝１００（摩擦面全面にスカッフィングまたはピッ
チングが認められる） ＤＲ＝０（摩擦面にスカッフィングもピッチングも認め
られない） 結果を図１に示す。

【００６８】なお、図１中、曲線１の○は、ジイソブチ
ルジチオりん酸亜鉛と２−エチルヘキシルアミンで錯体
を形成させた場合、曲線２の●は、ジイソブチルジチオ
りん酸亜鉛とこはく酸イミド系無灰清浄分散剤で錯体を
形成させた場合を示す。図１から明らかなように、塩基
性成分の含有量が増大するにつれてロッカーパッドの摩
耗が急激に少くなっていることが分かる。

【００６９】［実施例３］本発明の潤滑油組成物につい
て、摩擦係数低減効果を評価するため、シェル四球式試
験を行なった。潤滑油組成と摩擦特性試験の条件は、次
のとおりである。

【００７０】潤滑油組成（合計１００重量％） （１）基油：１００−ＳＮ鉱油 （２）ジチオりん酸亜鉛（添加量は、Ｎ−ＺＤＤＰとし
ての値） ０．５重量％ 市販品ＺＤＤＰ（Ｆ）：ジアルキルジチオりん酸亜鉛
（表１に示す市販品ＺＤＤＰ Ｆに同じ） Ｂ−ｉ−Ｃ₃ＺＤＤＰ：塩基性ジイソプロピルジチオ
りん酸亜鉛（塩基性成分１００モル％） Ｂ−ｉ−Ｃ₄ＺＤＤＰ：塩基性ジイソブチルジチオり
ん酸亜鉛（塩基性成分１００モル％） （３）油溶性アミン化合物 こはく酸イミド系無灰清浄分散剤（ポリブテニルこはく
酸イミド）３．０重量％ （４）粘度指数向上剤（ポリアルキルメタクリレート）
４．０重量％ （５）摩擦低減剤 硫化モリブデンジアルキルジチオカルバメート化合物 （硫化オキシジオクチルジチオカルバミン酸モリブデ
ン） ０．７５重量％

【００７１】なお、塩基性ＺＤＤＰとしては、前記各合
成実験例で合成したものを使用し、予め高濃度で前記こ
はく酸イミドで錯体化処理（高濃度での加熱処理）を行
なったものを使用した。また、比較のための市販のＺＤ
ＤＰとしては、表１のＦを使用した。

【００７２】＜摩擦特性試験＞シェル四球式試験の条件
は、次のとおりである。 荷重４０ｋｇ、油温９０℃、回転数３６００ｒｐｍ、試
験時間３０分 結果を表３に示す。

【００７３】

【表３】

【００７４】表３の結果から明らかなように、摩擦低減
剤として硫化モリブデンジアルキルジチオカルバメート
化合物を併用することにより、より優れた摩擦係数を示
す。

【００７５】［実施例４］本発明の潤滑油組成物につい
て、酸化防止性能を測定した。潤滑油組成および試験条
件は、次のとおりである。

【００７６】潤滑油組成（合計１００重量％） （１）基油 合成油：α−オレフィンオリゴマー５０重量％とジイソ
デシルアジペート５０重量％の合成混合油 （２）ジチオりん酸亜鉛（添加量は、Ｎ−ＺＤＤＰとし
ての値）０．５重量％ Ｎ−ｉ−Ｃ₄ＺＤＤＰ：ジイソブチルジチオりん酸亜
鉛（塩基性成０モル％） Ｂ−ｉ−Ｃ₄ＺＤＤＰ：塩基性ジイソブチルジチオり
ん酸亜鉛（塩基性成分１００モル％） （３）油溶性アミン化合物 オレイルアミン １．０重量％ （４）粘度指数向上剤（ポリアルキルメタクリレー
ト）：５．０重量％ なお、塩基性ジイソブチルジチオりん酸亜鉛は、予め高
濃度でオレイルアミンと錯体化処理（高濃度での加熱処
理）を行なったものを使用した。

【００７７】＜酸化安定性試験＞ＪＩＳ Ｋ−２５１４
に示す内燃機関用潤滑油酸化安定度試験方法による。ビ
ーカーに鉄と銅の金属片および試験油を入れ、撹拌しな
がら１６５．５℃で４８時間保持する。酸化後の試験油
について、酸価の増加、粘度増加および不溶分（スラッ
ッジ）の量を評価する。結果を表４に示す。

【００７８】

【表４】 表４から明らかなように、本発明の潤滑油組成物は、従
来のＺＤＤＰと同等の酸化安定性を有していることが分
かる。

【００７９】

【発明の効果】本発明によれば、耐摩耗性、摩擦特性お
よび酸化安定性等に優れた潤滑油組成物が提供される。
本発明の潤滑油組成物は、従来のジチオりん酸亜鉛を添
加した潤滑油組成物に比べて優れた耐摩耗性とほぼ同等
の酸化安定性を示す。さらに、摩擦低減剤との併用で、
より優れた摩擦係数低減効果を示す。したがって、本発
明の潤滑油組成物は、特に、内燃機関用潤滑油組成物と
して好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、ジチオりん酸亜鉛における塩基性成分
の含有率とモータリング法による動弁系摩耗に対する効
果との関連を示す図である。

【符合の説明】

１ ジイソブチルジチオりん酸亜鉛と２−エチルヘキシ
ルアミンで錯体を形成させた場合。 ２ ジイソブチルジチオりん酸亜鉛とこはく酸イミド系
無灰清浄分散剤で錯体を形成させた場合。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 133:06 135:18） Ｃ１０Ｎ 10:04 10:12 30:06 30:10 40:04 40:08 40:25 70:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 潤滑油基油に対し、平均炭素数が２〜１
   ３の親油基をもち、かつ、塩基性成分の含有率が４０〜
   １００モル％の塩基性ジチオりん酸亜鉛と、油溶性アミ
   ン化合物を含有せしめて成ることを特徴とする潤滑油組
   成物。
2. 【請求項２】 予め塩基性ジチオりん酸亜鉛と油溶性ア
   ミン化合物とを反応させて錯体化したものを潤滑油基油
   に含有させた請求項１記載の潤滑油組成物。
3. 【請求項３】 さらに、硫化モリブデンジアルキルジチ
   オカルバメート化合物および硫化モリブデンジアルキル
   ジチオフォスフェート化合物からなる群より選ばれる少
   なくとも１種の化合物を含有する請求項１または２記載
   の潤滑油組成物。