JPH0539392A - 樹脂組成物、その製法および積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 エチレン含量２０〜６０モル％のエチレン−
ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）および水膨潤性
フィロケイ酸塩からなり、かつＥＶＯＨ中に分散した水
膨潤性フィロケイ酸塩の底面間隔が下記（Ｉ）式を満足
する樹脂組成物。 （ｘ−ｙ）≧２ （Ｉ） ここで、ｘはＥＶＯＨ中に均一に分散した水膨潤性フィ
ロケイ酸塩の底面間隔（オングストローム）、ｙは水膨
潤性フィロケイ酸塩の乾燥粉末の底面間隔（オングスト
ローム）である。 【効果】 本発明の樹脂組成物からなる成形体、とくに
積層体は透明性に優れ、かつガスバリヤー性が高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、食品等の包装用フィル
ムや容器等に使用される透明性およびガスバリヤー性が
高く加工性に優れた樹脂組成物、その製法、およびこの
組成物を少なくとも１層含む積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品や医薬等の包装体において
は、その包装容器として金属缶、ガラスビン、各種ブラ
スチック容器などが使用されているが、近年、軽量性、
形態の自由度、耐衝撃性、あるいはコストの面からプラ
スチック容器が各種の包装用容器として使用されてい
る。中でも、エチレン−ビニルアルコール共重合体（以
下ＥＶＯＨと記す）は、他の樹脂と比較して、ガスバリ
ヤー性、耐油性、保香性の極めて優れた溶融成形可能な
熱可塑性樹脂であり、種々の包装分野の包装用フィル
ム、特に食品包装用フィルム、シート、容器等の成形体
に好適に用いられてきた。

【０００３】ところで、このようなＥＶＯＨは外部の湿
度や温度という環境変化により成形体のヤング率や耐衝
撃性等の物性が大きく変化したり、特にガスバリヤー性
の吸湿による変化が大きく、高湿度の環境下でガスバリ
ヤー性が低下するという欠点を有している。

【０００４】これらの欠点を改善することは、実用上極
めて重要である。該欠点を補うために、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレンなどの低吸湿性の樹脂をＥＶＯＨ
フィルム、シートにラミネートして吸湿性を低下させる
こと（特開昭６０−１７３０３８、同６０−２８６６
１、同６２−２０７３３８）あるいは、ＥＶＯＨフィル
ム、シート表面をアセタルール化して耐吸水性を向上さ
せること（特開昭５５−２１９１、同５３−６５３７
８）あるいは、ＥＶＯＨに小板状型の水非膨潤性雲母を
非水系または配合しガスバリヤー性を向上させること
｛米国特許第４８１８７８２号（特開昭６４−４３５５
４）｝が提案されている。

【０００５】さらにまたＥＶＯＨに乾燥剤（ベントナイ
ト）を溶融混練して、レトルト殺菌処理後のガスバリヤ
ー性の劣化を防止すること（米国特許第４４２５４１０
号）が提案されている。さらにまたＥＶＯＨに無機フィ
ラー（水非膨潤性のタルクなど）を配合して曲げ弾性率
と熱変形温度を向上させること（特開昭６１−２４２８
４１）が提案されている。

【０００６】さらにまた米口特許第４９９９２２９（特
開平１−２５３４４２）にはＥＶＯＨとポリアミド等と
のブレンド層と疎水性熱可塑性樹脂層とからなる多層構
造体において、ケイ酸カルシウムなどの充填剤を前記ブ
レンド層に配合することについて記載されているが、水
の共存下でこれらを配合することについて記載されてい
ない。さらにまた米国特許第４９６０６３９（特開平１
−３０８６２７）にもＥＶＯＨとマイカなどのブレンド
層と他の熱可塑性樹脂とマイカなどのブレンド層とから
なる多層構造体において、ケイ酸カルシウムなどの充填
剤を前記ブレンド層に配合することについて記載されて
いるか、水の共存下でこれらを配合することについて記
載されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記したラミ
ネート化の方法ではラミネート加工操作を行う必要があ
る上に、得られたラミネート成形体も徐々に吸湿し、そ
の結果、ＥＶＯＨのガスバリヤー性が低下し、本質的な
解決にはならない。また、近年増大しているレトルト用
途ではラミネート成形体においても、ＥＶＯＨの吸水に
よるガスバリヤー性の低下が問題になっている。また、
アセタール化の手段はＥＶＯＨをフィルム、シートに成
形後改めてアセタール化の処理工程が必要であり、経済
的に不利であるため実用化されるに至っていない。ま
た、雲母を配合したＥＶＯＨでは、雲母の配合量を多く
しなければガスバリヤー性は期待できないしまた不透明
な外観の組成物となる。

【０００８】しかして、本発明の目的は、従来のＥＶＯ
Ｈが持つ良好な透明性を極度に低下させることなく、し
かも高湿度の環境においてもガスバリヤー性が優れた樹
脂組成物を得ることにある。本発明の他の目的は、前記
樹脂組成物層は他の熱可塑性樹脂層との積層が容易であ
るため、食品包装用等の材料として極めて有用な積層体
を得ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、エ
チレン含量２０〜６０モル％のエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（ＥＶＯＨ）および水膨潤性フィロケイ酸
塩からなり、かつＥＶＯＨ中に分散した水膨潤性フィロ
ケイ酸塩の底面間隔が下記（Ｉ）式を満足する樹脂組成
物を提供することによって達成される。 （ｘ−ｙ）≧２ （Ｉ） ここで、ｘはＥＶＯＨ中に均一に分散した水膨潤性フィ
ロケイ酸塩の底面間隔（オングトスローム）、ｙは水膨
潤性フィロケイ酸塩の乾燥粉末の底面間隔（オングスト
ローム）である。

【００１０】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
中に使用されるＥＶＯＨは、代表的にはエチレン−酢酸
ビニル共重合体をけん化することによって得られるもの
で、そのエチレン含量は２０〜６０モル％であることが
重要であり、好ましくは２５〜５５モル％である。エチ
レン含量が２０モル％より小さいと、耐水性、耐湿性が
低下するとともに、高湿度下のガスバリヤー性が損なわ
れ、耐ストレスクラッキング性が低下し、また良好な溶
融加工特性の保持も困難になる。一方、６０モル％より
大きいと、耐水性、耐湿性は改善されるものの、本来の
優れたガスバリヤー性が悪くなる。いずれにしても包装
用等の材料としては不適切になる。酢酸ビニル成分のけ
ん化度は９５モル％以上であることが好ましく、さらに
好ましくは９８モル％である。けん化度が９５モル％未
満では熱安定性が悪くなり、溶融加工時にゲルが発生し
やすい欠点が生じ、またガスバリヤー性、耐油性も低下
し、ＥＶＯＨ本来の特性を保持し得なくなり、本発明の
効果を享受し難くなる。

【００１１】本発明において、ＥＶＯＨとして、エチレ
ン含量２０〜６０モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９
５モル％以上で、かつビニルシラン含量０．０００１〜
０．５モル％のケイ素含有ＥＶＯＨも、本発明の目的に
対して使用できる。ビニルシランはケイ素を含有するオ
レフィン性不飽和モノマーを使用することによって導入
され、該モノマーとしては特開昭６１−２９００４６号
等に開示されているような、従来公知のモノマーが使用
できる。たとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
メチルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、ビニルトリプロピオニロキシシランが挙げられる。
ビニルシラン含有量はそれぞれの目的に応じて選定され
るが、０．００１〜０．５モル％、特に０．００１〜
０．１モル％の範囲が好適である。

【００１２】また、ＥＶＯＨのメルトインデックス（温
度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定した値；以下
ＭＩと記す）は、特に制限はないが、０．１〜５０ｇ／
１０分である。さらに、本発明にいうＥＶＯＨは、本発
明の目的が阻害されない限り、少量の共重合モノマーで
変性されていてもよく、変性用モノマーとしては、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸、高級脂肪酸ビ
ニルエステル、アルキルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ノルマルブトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミ
ド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾールあ
るいはその４級化物を例示することができる。

【００１３】次に、本発明中に使用されるＥＶＯＨに分
散された水膨潤性フィロケイ酸塩について説明する。水
膨潤性フィロケイ酸塩の代表的な構造は、［Ｓｉ−Ｏ四
面体のシート状構造］と［Ａｌ−ＯまたはＭｇ−Ｏの八
面体のシート状結晶構造］との層状の重なりを１つの単
位（以下フレークと記す）として構成される層状フィロ
ケイ酸塩である。そして、水膨潤性フィロケイ酸塩の１
単位であるフレークのサイズは、およそ平均粒径１μｍ
以下、フレーク間の間隔（底面間隔ｙ）がおよそ２０オ
ングストローム以下を有するものである。本発明でいう
水膨潤性フィロケイ酸塩の水膨潤性とはフレーク間に水
を配位、吸収・膨潤し、場合によってはフレークあるい
はその一部が分散しコロイドを生成する性質を言い、本
発明においてはこの水膨潤性の性質を利用して少なくて
もフィロケイ酸塩のフレーク間が部分的に分離、分散し
て得られる微粒子の形で実質的にＥＶＯＨ中に存在する
ことが極めて重要である。

【００１４】すなわち、本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯ
Ｈ中に分散した水膨潤性フィロケイ酸塩の底面間隔が下
記（Ｉ）式を満足することが重要である。 （ｘ−ｙ）≧２ （Ｉ） ここで、ｘはＥＶＯＨ中に分散した水膨潤性フィロケイ
酸塩の底面間隔（オングストローム）、ｙは水膨潤性フ
ィロケイ酸塩の乾燥粉末の底面間隔（オングストロー
ム）である。なお、ｘ、ｙはＸ線回折による底面間隔の
測定によって得られる値である。

【００１５】さらに本発明の樹脂組成物においては、水
膨潤性フィロケイ酸塩がＥＶＯＨ中に均一に分散してい
ることが、より効果的である。ここで、均一に分散した
フィロケイ酸塩とは、フィロケイ酸塩を含有するＥＶＯ
Ｈ組成物の溶融製膜から得たフィルムの表面および断面
の光学顕微鏡観察（倍率１０倍）においてフィロケイ酸
塩の凝集物あるいは局所的な塊状物が皆無または存在す
るとしても極小量と観察される状態を言う。

【００１６】水膨潤性フィロケイ酸塩としてはスメクタ
イトやバーミキュライトなどの粘土鉱物、さらには合成
マイカであり、前者のスメクタイトの具体例としてモン
モリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナ
イト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトな
どが例示される。これらは天然のものであっても、合成
されたものでもよい。これらの中でもスメクタイト、と
くにその中でもモンモリロナイトが好ましい。また、Ｅ
ＶＯＨに均一にフィロケイ酸塩を分散、含有させるため
に、フィロケイ酸塩が水系ゾルのコロイド状態であるこ
とは好ましい。また、これらのフィロケイ酸塩は単独で
用いられても、２種類以上が混用されてもよい。

【００１７】フィロケイ酸塩の含有量はＥＶＯＨに対し
て０．０５〜３０重量％であり、好適には０．１〜１５
重量％、さらには好適には１〜１０重量％である。フィ
ロケイ酸塩の含有量が０．０５重量％より小さいとガス
バリヤー性の改良効果が低いため好ましくない。一方、
３０重量％を越えると溶融粘度の上昇、透明性の低下が
著しくなるため好ましくない。

【００１８】次にフィロケイ酸塩をＥＶＯＨに上記
（Ｉ）式を満足するように分散させる方法、さらには均
一に分散させる方法について述べる。前述したようにフ
ィロケイ酸塩のフレーク間が少なくとも部分的には分
散、分離して得られる微粒子の形で実質的にＥＶＯＨ中
に存在することが重要であり、また光学顕微鏡観察（倍
率１０倍）においてフィロケイ酸塩の凝集物あるいは局
所的な塊状物が皆無と観察される状態でＥＶＯＨに分散
していることが好適である。

【００１９】上記の分散状態を得る方法としては、ＥＶ
ＯＨおよび水膨潤性フィロケイ酸塩を水の存在下に混合
した後、乾燥する方法が代表例としてはあげられる。よ
り具体的には水を分散媒とするコロイド状のフィロケイ
酸塩分散液にメチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ルあるいは、イソプロピルアルコールなどのアルコール
および必要に応じ水、さらにＥＶＯＨを添加・加熱撹拌
し、ＥＶＯＨを溶解後、得られた溶液を冷却固化後、粉
砕、乾燥しペレット化する方法があげられる。また、Ｅ
ＶＯＨの溶媒である前記のアルコール−水混合溶媒など
にＥＶＯＨを加熱溶解し、このＥＶＯＨ溶液にフィロケ
イ酸塩を添加・撹拌し、次いで冷却固化後、粉砕、乾燥
し、ペレット化する方法をとってもよい。あるいは、該
ＥＶＯＨ溶液と、水あるいは前記のアルコール−水混合
溶媒などを、分散媒としてゾルを形成しているコロイド
状のフィロケイ酸塩分散液とを混合・撹拌し、次いで冷
却固化後、粉砕、乾燥し、ペレット化する方法をとって
もよい。さらにまた予め前記の方法でフィロケイ酸塩を
高濃度で含むＥＶＯＨ溶液などの水性組成物を作成し、
これとＥＶＯＨとを溶解混練する方法をとってもよい。
また溶融混練機（ベント式溶融混練機など）を使用し、
ＥＶＯＨの融点以上で溶融している中にフィロケイ酸塩
の水系ゾルを滴下させ混練を行う方法をとってもよい。
ＥＶＯＨとフィロケイ酸塩を混合した後の乾燥条件とし
ては、強制乾燥、自然乾燥いずれでもよいが、溶媒（水
または水−アルコール）の残存量ができるだけ少量とな
るような条件を設定することが好ましい。

【００２０】一方、ＥＶＯＨ（粉末状物またはペレット
状物）とフィロケイ酸塩の原料である乾燥粘土鉱物とを
ＥＶＯＨの融点以上で水の不存在下で溶融混練する方法
では、ＥＶＯＨ中に該粘土鉱物の塊状物が観察され本発
明の目的とする組成物は得られない。

【００２１】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的が
阻害されない範囲において、他の熱可塑性樹脂、充填
剤、乾燥剤、帯電防止剤などを配合することは自由であ
る。とくに乾燥剤を配合することが好ましい場合があ
り、ここで乾燥剤としては、水和物形成性の塩類、すな
わち結晶水として水分を吸収する塩類、とりわけリン酸
一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸三リチウム、ピロリン酸ナトリウム等のリン
酸塩、その無水物、そのほかの水和物形成性の塩類（た
とえばホウ酸ナトリウム、硫酸ナトリウムなどの塩類、
その無水物）そのほかの吸湿性化合物（たとえば塩化ナ
トリウム、硝酸ナトリウム、砂糖、シリカゲル）、高吸
水性樹脂などがあげられる。

【００２２】本発明の樹脂組成物は、単層のフィルム、
積層体の少なくとも一層、なかんずく中間層、溶液コー
ティング用などとして使用される。フィルム成形におい
ては、通常の方法で未延伸フィルムまたは延伸フィルム
に成形され、その製造条件については特に制限はない。
また、積層体の少なくとも一層、なかんずく中間層に用
いる際には、本発明の樹脂組成物層と積層する層に用い
られる樹脂としては、特に制限はなく、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィ
ン、オレフィンを主体とする共重合体、ポリスチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、６ナ
イロン、６６ナイロンなどのポリアミド等、ポリ塩化ビ
ニリデン等、またはこれらの混合物などの熱可塑性樹
脂、とくに耐湿性熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの
うち特に好適に用いられるのは、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンの単独またはこれらの混合物である。

【００２３】本発明の樹脂組成物は、これらの熱可塑性
樹脂との積層が容易であり、さらにこれらの熱可塑性樹
脂を積層することにより、本発明の樹脂組成物層が保護
強化され、高湿度下のガスバリヤー性の劣化を防ぐとと
もに、優れた機械的強度も付与される。

【００２４】また、これらの樹脂と本発明の樹脂組成物
との層間接着力が十分でない場合は、接着性樹脂層を設
けることが好ましい。接着性樹脂としては、実用段階で
デラミネーションを起こさないものであればよく、特に
限定はされないが、不飽和カルボン酸またはその無水物
をオレフィン系重合体（例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン等のポリオレフィン、オレフィンを
主体とする共重合体）に化学的に（例えば付加反応、グ
ラフト反応）結合させて得られる、カルボキシル基を含
有する変性オレフィン系重合体が挙げられる。具体的に
は無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレ
イン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グ
ラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無
水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合
体から選ばれた１種または２種の混合物が好適なものと
して挙げられる。またこれらの接着性樹脂にはＥＶＯＨ
を本発明の効果が損なわれない範囲で混合することも可
能である。

【００２５】本発明の樹脂組成物層を少なくとも１層有
する積層体を得る方法は、特に限定はされないが、共押
出法、溶融コーティング法、押出ラミネーション法、ド
ライラミネーション法等が挙げられる。本発明の樹脂組
成物は、単層または積層体として、フィルム、シート、
チューブ、カップ、ボトル等に成形できる。成形法とし
ては熱成形、射出成形、ブロー成形、延伸ブロー成形な
どの通常の方法が使用できる。このようにして得られた
成形品は、一般食品包装用、レトルト食品包装用、医薬
品包装用容器として好適である。

【００２６】また本発明においては、上記したＥＶＯ
Ｈ、フィロケイ酸塩および水を必須成分として含有する
水性組成物を流延法によりフィルムとすることもできる
し、また該水性組成物を基材｛フィルム、シート、容器
（カップ、ボトル）など｝にコーティングし、次いで乾
燥することによって積層体とすることもできる。

【００２７】ここで水性組成物としては溶液、分散液が
あげられ、溶液を得る場合にはＥＶＯＨの溶媒、たとえ
ば水−アルコール混合溶媒を使用するのが好ましい。

【００２８】なお本発明の樹脂組成物より得られる単層
フィルムのヘイズ度（ＪＩＳ−Ｋ６７１４）は２５％以
下、さらには２０％以下、さらには１５％以下である。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれによって何ら限定を受けるも
のではない。実施例中の部は重量部を意味する。なお、
実施例中の測定項目は下記の方法で行った。 （１）メルトインデックス ＭＩ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ ６５Ｔに準じて、１９０℃、２
１６０ｇ荷重の条件下で測定した。 （２）酸素透過量 ＯＴＲ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社製のＯＸ−ＴＲＡＮ
１０／５０Ａを使用し、２０℃で、８５％ＲＨおよび１
００％ＲＨの条件下でＯＴＲを測定した。 （３）分散性 フィロケイ酸塩を含有するＥＶＯＨ組成物の溶融製膜か
ら得たフィルムの表面および断面の光学顕微鏡観察（倍
率１０倍）においてフィロケイ酸塩の凝集物あるいは局
所的な塊状物の有無を観察した。 （４）透明性 日本精密光学社製ヘイズメーターを使用し、ＪＩＳ−Ｋ
６７１４に準じてフィルムのヘイズ率を測定した。 （５）モンモリロナイト含有量 モンモリロナイト含有ＥＶＯＨペレットの焼成残査によ
り求めた。 （６）底面間隔 理学電機（株）製Ｘ線回折装置により測定した。フィロ
ケイ酸塩を含有するＥＶＯＨ組成物の溶融製膜から得た
フィルムおよびフィロケイ酸塩粉末（５０℃で４８ｈｒ
空気中で処理した乾燥品）を使用した。それぞれの底面
間隔を測定し、両者の差（ｘ−ｙ）を求めた。ここでｘ
はＥＶＯＨ中に均一に分散した水膨潤性フィロケイ酸塩
の底面間隔（オングストローム）、ｙは水膨潤性フィロ
ケイ酸塩の乾燥粉末の底面間隔（オングストローム）で
ある。

【００３０】実施例１ 撹拌機付き容器にモンモリロナイト（クニミネ工業
（株）製、クニピア−Ｆ）１部を濃度５重量％の水分散
液になるように水を添加後、撹拌し、モンモリロナイト
のコロイドを調整した。これにエチレン含量３２モル
％、酢酸ビニル成分のけん化度９９．５モル％、ＭＩが
４．４ｇ／１０分のＥＶＯＨ９９部およびＥＶＯＨ濃度
が１０重量％、メチルアルコール濃度が６５重量％にな
るようにメチルアルコールおよび水を添加後、加熱撹拌
してＥＶＯＨを溶解し、モンモリロナイトとＥＶＯＨの
混合溶液を作成した。続いて該混合溶液の入った容器を
氷水で冷却し溶液を固化後、固形物をミキサーで粉砕
し、５０℃で予備乾燥後１０５℃で１２時間乾燥した。
次にこの乾燥物を押出機により、温度２４０℃でペレッ
ト化し、ＥＶＯＨとモンモリロナイトからなるペレット
を得た。続いてこのペレットを使用し、ダイ温度２３０
℃、シリンダー温度２３０℃の条件で、Ｔダイを連結し
た押出機により、単層のフィルムを得た。一方、該ペレ
ットを中間層とする３種５層の積層シートを、分岐した
メルトチャンネルを有する内外層用押出機、中間層用押
出機および分岐したメルトチャンネルを有する接着層用
押出機組合せとＴダイを用いて得た。成形に使用した樹
脂は中間層が前記ブレンドペレット、内外層はポリプロ
ピレン（三菱油化、ノーブレンＰＹ２２０）、接着層は
無水マレイン酸で編成されたポリプロピレン（三井石油
化学、アドマーＱＦ５００）である。成形温度は中間層
用押出機２３０℃、内外層用押出機２４０℃、接着層用
押出機２３０℃、Ｔダイ２４０℃である。積層シートの
厚さ構成は外層／接着層／中間層／接着層／内層とし
て、５０／１０／５０／１０／５０（単位：μ）であっ
た。単層フィルムについてはモンモリロナイトの分散
性、透明性および底面間隔の測定を行い、積層シートに
ついてはＯＴＲの測定を行った。結果を表１に示す。

【００３１】実施例２ 実施例１におけるモンモリロナイトおよびＥＶＯＨの使
用量として、モンモリロナイトを２部、ＥＶＯＨを９８
部とした以外は実施例１と同様にして、単層フィルムお
よび積層シートを作成し、同様の測定を行った。結果を
表１に示す。

【００３２】実施例３ 実施例１におけるモンモリロナイトおよびＥＶＯＨの使
用量として、モンモリロナイトを４部、ＥＶＯＨを９６
部とした以外は実施例１と同様にして、単層フィルムお
よび積層シートを作成し、同様の測定を行った。結果を
表１に示す。

【００３３】比較例１ 実施例１のＥＶＯＨのみをそのまま使用して、実施例１
と同様にして、単層フィルムおよび積層シートを作成
し、同様の測定を行った。結果を表１に示す。

【００３４】比較例２ 実施例１と同様のＥＶＯＨ９８部とモンモリロナイト２
部とをヘンシルミキサーにてよく混合した後、ノズル温
度２３０℃、シリンダー温度２３０℃の条件で、押出機
によりペレットした。このペレットを使用して、実施例
１と同様にして、単層フィルムおよび積層シートを作成
し、同様の測定を行った。結果を表１に示す。

【００３５】比較例３ 実施例１と同様のＥＶＯＨ９８部とタルク２部とをヘン
シルミキサーにてよく混合した後、ノズル温度２３０
℃、シリンダー温度２３０℃の条件で、押出機によりペ
レット化した。このペレットを使用して、実施例１と同
様にして、単層フィルムおよび積層シートを作成し、同
様の測定を行った。結果を表１に示す。

【００３６】比較例４ 実施例１と同様のＥＶＯＨ９８部と天然マイカ（水非膨
潤性マイカ）２部とをヘンシルミキサーにてよく混合し
た後、ノズル温度２３０℃、シリンダー温度２３０℃の
条件で、押出機によりペレット化した。このペレットを
使用して、実施例１と同様にして、単層フィルムおよび
積層シートを作成し、同様の測定を行った。結果を表１
に示す。

【００３７】比較例５ エチレン含量６４モル％、酢酸ビニルのけん化度が９
９．３モル％、ＭＩが２５ｇ／１０分のＥＶＯＨを使用
し、またメタノールの代りにｎ−プロパノールを使用
し、かつｎ−プロピルアルコール濃度を８０重量％とな
るように調整した以外は、実施例２と同様にして、単層
フィルムおよび積層シートを作成し、同様の測定を行っ
た。結果を表１に示す。

【００３８】比較例６ エチレン含量１８モル％、酢酸ビニル成分のけん化度が
９９．４モル％のＥＶＯＨを使用し、メチルアルコール
濃度を４５重量％となるように調整した以外は、実施例
２と同様にして、単層フィルムおよび積層シートを作成
し、同様の測定を行った。結果を表１に示す。

【００３９】比較例７ 比較例２においてモンモリロナイトの代りにベントナイ
トを使用した以外は比較例２と同様の方法で単層フィル
ムおよび積層シートを作成し、同様の測定を行った。結
果を表１に示す。

【００４０】実施例４ 実施例１で作成したモンモリロナイトとＥＶＯＨの混合
液（水−メタノール含有）を、ポリウレタン樹脂を塗布
してアンカー層を設けたポリプロピレンフィルム表面
に、グラビアコーティング法によりラミネートし、乾燥
して、積層フィルムを得た。得られたコーティング層の
ガスバリヤー性、分散性および透明性を表１に示す。な
お底面間隔の測定については、アンカーコート層なしで
同様にしてラミネートフィルムを作成後、コーティング
層を剥離して測定用とした。結果を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物からなる成形体、と
くに積層体は透明性に優れ、かつガスバリヤー性が高
く、食品包装材料として好適である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含量２０〜６０モル％のエチレ
   ン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）および水膨
   潤性フィロケイ酸塩からなり、かつＥＶＯＨ中に分散し
   た水膨潤性フィロケイ酸塩の底面間隔が下記（Ｉ）式を
   満足する樹脂組成物。 （ｘ−ｙ）≧２ （Ｉ） ここでｘはＥＶＯＨ中に均一に分散した水膨潤性フィロ
   ケイ酸塩の底面間隔（オングストローム）、ｙは水膨潤
   性フィロケイ酸塩の乾燥粉末の底面間隔（オングストロ
   ーム）である。
2. 【請求項２】 ＥＶＯＨおよび水膨潤性フィロケイ酸塩
   を水の存在下に混合した後、乾燥することを特徴とする
   樹脂組成物の製法。
3. 【請求項３】 ＥＶＯＨ、水膨潤性フィロケイ酸塩およ
   び水を必須成分として含有する水性組成物。
4. 【請求項４】 請求項１記載の樹脂組成物からなる層を
   少なくとも１層有する積層体。