JPH0534878A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】保存安定性に優れ、鮮鋭度、粒状性及び色再現
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【構成】下記一般式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤放出
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料で
ある。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は脂肪族基又は芳香族基を表わ
し、Ｒ₃ はハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基な
どを表わし、ｎは０〜３の整数を表わす。Ｚ₁ 及びＺ₂
はそれぞれ独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ₄）−を表わ
し、Ｒ₄ はＲ₃ と同様の意味を表わす。Ｚ₁ 及びＺ₂ が
共に＝Ｃ（Ｒ₄ ）−であるとき、２つのＲ₄ は同じで
も、異なっていてもよい。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は２価の基でビス
体を形成してもよい。ＤＩは現像抑制剤残基を表わ
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は現像抑制剤を現像処理中
に利用可能にする化合物を含有させたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】減色法カラー写真感光材料においては、
従来より鮮鋭度、粒状性又は色再現性等の写真性能の改
良を目的として現像抑制剤放出カプラー（ＤＩＲカプラ
ー）が使用されている。ＤＩＲカプラーの写真作用につ
いては T. H. James編 "The Theory of Photographic
Process", 4th ed., pp610-611及びpp344(1977, MACMIL
LAN PUBLISHING Co., New York) などに記載されてい
る。

【０００３】さて、緑感性乳剤層に使用するＤＩＲカプ
ラーとしては現像時、現像主薬酸化体とのカップリング
反応により現像抑制剤を放出すると同時にマゼンタ色素
を形成するものが感光材料の色再現性や鮮鋭度の観点で
好ましい。なぜなら、緑感性乳剤層中にマゼンタ色素を
形成するＤＩＲカプラーを使用すると、ＤＩＲカプラー
から生成する色素をマゼンタ濃度の一部として利用でき
るので、マゼンタ色素を形成しないＤＩＲカプラーを用
いる場合に比べて、緑感性乳剤層に添加するカプラーな
どの有機化合物の総量を減らすことができ、薄層化によ
る鮮鋭度の向上の効果が得られるからである。

【０００４】マゼンタ発色するＤＩＲカプラーとしては
５−ピラゾロン母核のカプラーがよく知られているが、
５−ピラゾロン母核のＤＩＲカプラーは熱安定性が低い
という欠点を有していた。ＤＩＲカプラーは、ハロゲン
化銀に強く作用して感光材料の性能を大きく変化させる
性質を有する現像抑制剤を、その活性点を保護するよう
にカプラーのカップリング活性位に直接又は連結基を介
して結合させることにより、現像が起こるまでの間は不
活性な状態で存在するように設計されている。ところが
ＤＩＲカプラーの熱安定性が低いと、感光材料を長期保
存したり、高温多湿な条件下で保存したりした場合にＤ
ＩＲカプラーが分解して、写真性能に悪影響を及ぼす物
質が生成し、致命的な写真性能の悪化をもたらすことに
なる。この危険性は、ＤＩＲカプラーの使用量が増加す
るにしたがって高まるものであり、このため熱安定性が
低い５−ピラゾロン母核のＤＩＲカプラーを使用する場
合には、その添加量をあまり増加させることができない
という制約があった。

【０００５】一方、近年新規なマゼンタ発色骨格として
盛んに研究が行われているピラゾロアゾール骨格のＤＩ
Ｒカプラーが特開昭６１−２８９４７号等に記載されて
いるが、それらのＤＩＲカプラーは熱安定性が向上して
いるものの、重層効果及び鮮鋭度の向上の点で十分な性
能を有するものではなかった。また、特開平３−１４２
４４７号公報に記載されたＤＩＲカプラーは熱安定性の
向上と、重層効果及び鮮鋭度の向上とをある程度両立し
たものであるが、重層効果及び鮮鋭度については今一歩
の改良が望まれていた。さらに、該明細書に記載のカプ
ラーを添加した感光材料は、カプラーの熱安定性が高い
にもかかわらず現像前の感光材料を温度及び湿度が高い
条件で保存すると感度の低下を起こす傾向があることが
わかり、この点の改良が必要であった。また、現像処理
により生成するマゼンタ色素の光堅牢性についても、必
ずしも満足できるものではないことが明らかになってき
た。

【０００６】

【発明を解決しようとする課題】本発明の目的は、重層
効果及び鮮鋭度の改良効果が大きく、かつ感光材料の保
存安定性及び光堅牢性に関する問題点を解決したマゼン
タ発色のＤＩＲカプラーを開発することにより、保存安
定性に優れ、鮮鋭度、粒状性及び色再現性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記化
２で示される一般式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤放出
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成された。

【０００８】

【化２】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は脂肪族基又は芳香族基を表わ
し、Ｒ₃ はハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、スルファモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘ
テロ環アミノ基、アミド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、アゾ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフィニル基を
表わし、ｎは０〜３の整数を表わす。Ｚ₁ 及びＺ₂ はそ
れぞれ独立に、＝Ｎ−又は＝Ｃ（Ｒ₄ ）−を表わし、Ｒ
₄ はＲ₃ と同様の意味を表わす。Ｚ₁ 及びＺ₂ が共に＝
Ｃ（Ｒ₄ ）−であるとき、２つのＲ₄ は同じでも、異な
っていてもよい。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は２価の基でビス体を形成
してもよい。ＤＩは現像抑制剤残基を表わす。）

【０００９】本発明者らは、ピラゾロアゾールマゼンタ
カプラーのカップリング活性位に隣接した炭素原子の置
換基に注目して詳細に研究を重ねた結果、該置換基の電
子効果と立体効果とを調節することにより本発明の目的
を達成するマゼンタ発色のＤＩＲカプラーに到達したの
である。

【００１０】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
について以下に詳しく説明する。Ｒ₁ 及びＲ₂ で表わさ
れる脂肪族基は炭素数１〜３２の直鎖、分岐又は環状の
アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基で、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、１−ブ
チル、ｔ−ブチル、１−ヘキシル、１−オクチル、１−
デシル、シクロプロピル、シクロヘキシル、ビニル、ア
セチレニルを表わす。Ｒ₁ 及びＲ₂ で表わされる芳香族
基は炭素数６〜３２の芳香族基であり、例えば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチルを表わす。Ｒ₁ 及びＲ
₂ で表わされる脂肪族基及び芳香族基はさらに炭素原
子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する有機
置換基又はハロゲン原子をさらに有してもよい。

【００１１】Ｒ₃ はハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子）、脂肪族基（炭素数１〜３２の直鎖、分
岐鎖又は環状のアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基もしくはアルキニル基で、例えば、メチル、エチル、
イソプロピル、１−ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（炭素数６〜３２のアリール基で、
例えば、フェニル、ｐ−トリル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−ニトロフェ
ニル、４−エトキシフェニル、１−ナフチル）、ヘテロ
環基（炭素数１〜３２の飽和もしくは不飽和のヘテロ環
基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリ
ル、２−ピリミジニル、１−ピリジル１−ピペリジニ
ル）、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基（炭素数１〜３２のアルコキシ基で、例え
ば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ）、アリールオ
キシ基（炭素数６〜３２のアリールオキシ基で、例え
ば、フェノキシ、２−メトキシフェノキシ、４−ニトロ
フェノキシ、３−ブタンスルホンアミドフェノキシ、
２，５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、２−ナフトキ
シ）、ヘテロ環オキシ基（炭素数１〜３２のヘテロ環オ
キシ基で、例えば、２−フリルオキシ、１−フェニルテ
トラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオ
キシ）、アシルオキシ基（炭素数１〜３２のアシルオキ
シ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ等）、アルコキシカ
ルボニルオキシ基（炭素数１〜３２のアルコキシカルボ
ニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、
ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、２−エチル−１−ヘキ
シルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（炭素数６〜３２のアリールオキシカルボ
ニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキ
シ）、カルバモイルオキシ基（炭素数１〜３２のカルバ
モイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルフ
ァモイルオキシ基（炭素数３２以下のスルファモイルオ
キシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオ
キシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、スルホニ
ルオキシ基（炭素数１〜３２のスルホニルオキシ基で、
例えば、メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニル
オキシ）、アシル基（炭素数１〜３２のアシル基で、例
えば、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、アルコキ
シカルボニル基（炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ル基で、例えば、エトキシカルボニル、イソブチルオキ
シカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（炭素数
７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フ
ェノキシカルボニル）、カルバモイル基（炭素数１〜３
２のカルバモイル基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチルカル
バモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ
−プロピルカルバモイル）、アミノ基（炭素数３２以下
のアミノ基で、例えば、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ）、アニリノ基（炭素数６〜
３２のアニリノ基で、例えば、Ｎ−メチルアニリノ、２
−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ、２−クロ
ロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ヘテロ環アミノ
（炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−
ピリジルアミノ）、アミド基（炭素数１〜３２のアミド
基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデ
カンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ｝ドデカンアミド）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３２のアルコキシ
カルボニルアミノ基で、例えば、ｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、ウレイド基
（炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、スルホンア
ミド基（炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例え
ば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｐ
−トルエンスルホンアミド、２−オクチルオキシ−５−
ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）、スルファモイ
ルアミノ基（炭素数３２以下のスルファモイルアミノ基
で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、
アゾ基（炭素数３２以下のアゾ基で、例えば、フェニル
アゾ、４−メトキシフェニルアゾ）、ニトロ基、アルキ
ルチオ基（炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例え
ば、エチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、３
−フェノキシプロピルチオ）、アリールチオ基（炭素数
６〜３２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ、
４−ドデシルフェニルチオ、２−ブトキシ−４−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニル
チオ）、ヘテロ環チオ基（炭素数１〜３２のヘテロ環チ
オ基で、例えば、１−フェニルテトラゾリル−５−チ
オ）、スルフィニル基（炭素数１〜３２のスルフィニル
基で、例えば、ベンゼンスルフィニル、３，５−ジ−
（ドデシルオキシカルボニル）ベンゼンスルフィニ
ル）、スルホニル基（炭素数１〜３２のスルホニル基
で、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、
ｐ−トルエンスルホニル）、スルファモイル基（炭素数
３２以下のスルファモイル基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイ
ル）、スルホ基、ホスフィニル基を表わす。これらの置
換基のうち、さらに置換基を有することが可能な基は炭
素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する
有機置換基又はハロゲン原子をさらに有してもよい。

【００１２】次にこれらの置換基の好ましい範囲を説明
する。Ｒ₁ 及びＲ₂ は好ましくは炭素数１〜１０のアル
キル基であり、特に好ましいアルキル基はメチル、エチ
ル、プロピル、１−ブチルである。

【００１３】Ｒ₃ は好ましくは水素原子、炭素数１〜１
０のアルキル基又はフェニル基であり、ｎは好ましくは
０又は１である。

【００１４】Ｒ₄ とＲ₃ と同様の意味を表わすが、好ま
しくはＲ₄ は脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表わ
す。Ｒ₄で表わされる脂肪族基は、先に説明したＲ₁ 及
びＲ₂ で表わされる脂肪族基と同じ意味である。Ｒ₄ で
表わされる芳香族基は、先に説明したＲ₁ 及びＲ₂ で表
わされる芳香族基と同じ意味である。Ｒ₄ で表わされる
ヘテロ環基は、炭素数１〜３２の飽和もしくは不飽和の
ヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、
２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル１−ピペ
リジニル基を表わす。Ｒ₄ で表わされる脂肪族基、芳香
族基又はヘテロ環基はさらに置換基を有していてもよ
く、好ましい置換基はＲ₃ で表わされる基として挙げた
ものと同じである。

【００１５】Ｒ₄ はさらに好ましくはアルキル基又は芳
香族基であり、重層効果及び鮮鋭度の改良効果がより大
きい点で芳香族基が特に好ましい。Ｒ₄ として好ましい
アルキル基は下記一般式（Ｌ−１）で表わされるもので
ある。

【００１６】一般式（Ｌ−１） −Ｃ（Ｒ₄₁）（Ｒ₄₂）−Ｒ₄₃

【００１７】式中、Ｒ₄₃は先に説明したＲ₃ と同じ意味
を表わし、Ｒ₄₁及びＲ₄₂は炭素数１〜３２のアルキル基
を表わす。Ｒ₄₁又はＲ₄₂で表わされるアルキル基の好ま
しいものは、炭素数３２以下のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、プロピル、ヘキシル、ノニル、ウンデシ
ル、トリデシル、ヘキサデシル）であり、さらに置換基
を有していてもよい。Ｒ₄₃はＲ₃ で表わされる置換基と
同じ意味を表わすが、好ましくは水素原子又はアルキル
基で、アルキル基である場合の好ましい例はＲ₄₁で表わ
されるアルキル基の好ましい例として挙げたものと同じ
であり、さらに置換基を有していてもよい。Ｒ₄₁、Ｒ₄₂
及びＲ₄₃で表わされる基がさらに置換基を有する場合の
好ましい置換基はＲ₃ で表わされる基として挙げたもの
と同じである。

【００１８】Ｒ₄ として好ましい芳香族基はフェニル基
であり、さらに置換基を有していてもよい。さらに置換
基を有する場合の好ましい置換基はＲ₃ で表わされる基
として挙げたものと同じである。

【００１９】一般式（Ｉ）においてＤＩで表わされる現
像抑制剤としては、例えば米国特許第４，４７７，５６
３号、特開昭６０−２１８６４４号、同６０−２１１７
５０号、同６０−２３３６５０号又は同６１−１１７４
３号に記載のものが挙げられる。

【００２０】一般式（Ｉ）においてＤＩで表わされる現
像抑制剤の好ましいものは、下記一般式（II）で表わさ
れるものである。

【００２１】 ＊−Ｙ₁ −（Ｙ₂ −Ｌ−Ｙ₃ ）_a （II）

【００２２】（式中、＊印は一般式（Ｉ）においてピラ
ゾロトリアゾール核と結合する位置を表わす。Ｙ₁ は現
像抑制剤の基本骨格を表わし、Ｙ₂ は炭素数８以下の２
価の連結基もしくは単なる結合手を表わし、Ｌは一般式
（II）で表わされる化合物が現像液に流出したときに、
現像液により切断される結合を含む連結基を表わし、Ｙ
₃ は現像抑制作用を発現するための基を表わす。ａは０
ないし３の整数を表わす。）

【００２３】Ｙ₁ で表わされる基としては、テトラゾリ
ルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリルチ
オ基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基、ベン
ズイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベン
ズオキサゾリルチオ基、テトラゾリルセレノ基、ベンゾ
トリアゾリル基、アルキルチオ基で置換されたトリアゾ
リル基又はベンズイミダゾリル基が代表的な例である。

【００２４】上記現像抑制剤は、一般式（Ｉ）のピラゾ
ロトリアゾール核から解裂した後、現像抑制作用を発現
しながら写真層中を拡散し、一部現像液中に流出する。
現像液中に流出した現像抑制剤は、一般式（II）におい
てａが０でない場合には、処理液中に一般的に含まれる
水酸イオン又はヒドロキシルアミンなどと反応してＬに
含まれる化学結合部分において速やかに分解（例えばエ
ステル結合の加水分解）し、Ｙ₃ で表わされる基が解裂
し、水溶性の高い現像抑制性の小さい化合物となり、結
局現像抑制作用は実質的に消失する。

【００２５】Ｙ₂ で表わされる２価基としては、好まし
くは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−
ＣＯ−又は−ＮＨＳＯ₂ −で表わされるようなヘテロ原
子を含む基を含んでもよい脂肪族もしくは芳香族の２価
の連結基又は単なる結合手を表わす。Ｙ₂ が２価の連結
基を表わすとき、Ｙ₂ として例えばメチレン、エチレ
ン、プロピレン、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−、−ＳＣＨ₂ −、
−ＳＣＨ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ −、−ＳＣＨ
₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ ＳＣＨ₂ −基が挙げられる。

【００２６】Ｌで表わされる連結基には、現像液中で解
裂する化学結合が含まれる。このような化学結合とし
て、下記のものが含まれる。これらはそれぞれ発色現像
液中の成分である水酸イオンもしくはヒドロキシルアミ
ンなどの求核反応剤により解裂する。

【００２７】 Ｌに含まれる化学結合 左記結合の解裂反応（ＯＨ^- との反応） −ＣＯＯ− −ＣＯＯＨ ＋ ＨＯ− −ＮＨＣＯＯ− −ＮＨ₂ ＋ ＨＯ− −ＳＯ₂ Ｏ− −ＳＯ₃ Ｈ ＋ ＨＯ− −ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ − −ＯＨ ＋ ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ − −ＯＣＯ₂ − −ＯＨ ＋ ＨＯ− −ＮＨＣＯＣＯ₂ − −ＮＨ₂ ＋ ＨＯ−

【００２８】上記のＬで表わされる連結基は現像抑制剤
を構成するヘテロ環もしくはベンゼン縮合環の場合はベ
ンゼン環の部分とＹ₂ を介して連結し、他方Ｙ₃ と直接
連結する。

【００２９】Ｙ₃ は炭素数１〜１２の、飽和もしくは不
飽和、直鎖、分岐もしくは環状の脂肪族基（例えば、メ
チル、エチル、プロピル、ヘキシル、トリフルオロメチ
ル（例えば、３−メチル−１−ブトキシ）カルボニルメ
チル、１−ブトキシカルボニルメチル、１−ペンチルア
ミノカルボニルメチル、アリル、プロパルギル、シクロ
ヘキシル）、炭素数６〜１８の芳香族基（例えば、フェ
ニル、ナフチル）又は炭素数１〜１２のヘテロ環基（例
えば、２−ピリジル、４−ピリジル、２−フリル、２−
テトラヒドロフリル、４−ピラゾリル）を表わし、さら
に好ましくはＹ₃ は炭素数１〜１０の脂肪族基又はフェ
ニル基である。Ｙ₃ で表わされる基はさらに置換基を有
していてもよく、好ましい置換基はＲ₃ で表わされる基
として挙げたものと同じであり、さらに好ましくは、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６
〜１０のアリールオキシ基、炭素数１〜１０のヘテロ環
オキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、炭素数２
〜１０のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数７〜１
０のアリールオキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜１
０のカルバモイルオキシ基、炭素数１〜１０のスルファ
モイルオキシ基、炭素数１〜１０のスルホニルオキシ
基、炭素数１〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアル
コキシカルボニル基、炭素数７〜１０のアリールオキシ
カルボニル基、炭素数１〜１０のカルバモイル基、炭素
数１〜１０のアミノ基、炭素数６〜１０のアニリノ基、
炭素数１〜１０のヘテロ環アミノ基、炭素数１〜１０の
アミド基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、炭素数１〜１０のウレイド基、炭素数１〜１０の
スルホンアミド基、炭素数１〜１０のスルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、炭素数１〜１０のアルキルチオ基、
炭素数６〜１０のアリールチオ基、炭素数１〜１０のヘ
テロ環チオ基、炭素数１〜１０のスルフィニル基、炭素
数１〜１０のスルホニル基、炭素数１〜１０のスルファ
モイル基である。

【００３０】一般式（Ｉ）においてＤＩで表わされる現
像抑制剤として特に好ましいものは下記一般式（ＤＩ−
１）及び（ＤＩ−２）で表わされるものである。

【００３１】

【化３】

【００３２】

【化４】 （式中、＊印は一般式（Ｉ）においてピラゾロアゾール
核と結合する位置を表わす。Ｚ₃ は炭素原子及び窒素原
子とともにヘテロ環（単環又は縮合環）を形成するのに
必要な非金属原子団を表わし、Ｚ₄ は窒素原子とともに
ヘテロ環（単環又は縮合環）を形成するのに必要な非金
属原子団を表わす。Ｙ₂ 及びＹ₃ は一般式（II）におけ
るＹ₂ 及びＹ₃ と同じ意味である。）

【００３３】Ｚ₃ は好ましくは、−Ｃ＝Ｎ−とともに５
〜７員環の、置換されていても縮合環であってもよいヘ
テロ環を形成するのに必要な非金属原子団を表わす。こ
のようなヘテロ環の例としては、トリアゾール、テトラ
ゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンズイ
ミダゾール又はベンゾチアゾールが挙げられる。これら
の中で特に好ましいものは、１，２，４−トリアゾー
ル、テトラゾール、１，３，４−オキサジアゾール、
１，３，４−チアジアゾールである。

【００３４】Ｚ₄ は好ましくは、窒素原子とともに５〜
７員環の、置換されていても縮合環であってもよいヘテ
ロ環を形成するのに必要な非金属原子団を表わす。この
ようなヘテロ環の例としては、イミダゾール、１，２，
４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、ベンゾ
トリアゾール、ピラゾール、インダゾール、イミダゾリ
ジン−２−チオン、オキサゾリジン−２−チオン、１，
２，４−トリアゾリン−３−チオン又は１，３，４−チ
アジアゾリン−２−チオンが挙げられる。これらの中で
特に好ましいものは、１，２，３−トリアゾール及びベ
ンゾトリアゾールである。

【００３５】一般式（ＤＩ−１）及び（ＤＩ−２）で表
わされるヘテロ環が−Ｙ₂ −Ｌ−Ｙ₃ 以外に置換可能な
位置で置換基を有するとき、好ましい置換基はＲ₃ で表
わされる基として挙げたものと同じであり、さらに好ま
しくはハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基、
炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のヘテロ
環基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、炭素数２〜１
０のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数７〜１０の
アリールオキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜１０の
カルバモイルオキシ基、炭素数１〜１０のスルファモイ
ルオキシ基、炭素数１〜１０のスルフホニルオキシ基、
炭素数１〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキ
シカルボニル基、炭素数７〜１０のアリールオキシカル
ボニル基、炭素数１〜１０のカルバモイル基、炭素数１
〜１０のアミド基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボ
ニルアミノ基、炭素数１〜１０のウレイド基、炭素数１
〜１０のスルホンアミド基、炭素数１〜１０のスルファ
ノイルアミノ基、ニトロ基、炭素数１〜１０のアルキル
チオ基、炭素数６〜１０のアリールチオ基、炭素数１〜
１０のヘエロ環チオ基、炭素数１〜１０のスルフィニル
基、炭素数１〜１０のスルホニル基、炭素数１〜１０の
スルファモイル基である。

【００３６】一般式（Ｉ）においてＤＩで表わされる現
像抑制剤として最も好ましいものは下記一般式（ＤＩ−
３）及び（ＤＩ−４）で表わされるものである。

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】 （式中、＊印は一般式（Ｉ）においてピラゾロトリアゾ
ール核と結合する位置を表わす。Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、Ｙ₂ 及び
Ｙ₃ は一般式（ＤＩ−１）及び（ＤＩ−２）におけるＺ
₃ 、Ｚ₄ 、Ｙ₂ 及びＹ₃ と同じ意味である。）

【００３９】以下に本発明の一般式（II）で表わされる
現像抑制剤の具体例を示すが、本発明はこれらによって
限定されない。

【００４０】

【化７】

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】一般式（Ｉ）で表わされるカプラーには、
以下に示す一般式(III) 、（IV）、（Ｖ）及び（VI）で
表わされるカプラーが含まれるが、これらのうち一般式
(III) 及び（IV）で表わされるカプラーが熱安定性の点
で特に好ましく、一般式(III) で表わされるカプラーが
現像主薬酸化体とのカップリング反応性が高い点で特に
好ましい。

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＤＩは一般式
（Ｉ）におけるＲ₁ 、Ｒ_2、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＤＩと同じ意
味である。また、一般式（Ｖ）において２つのＲ₄ が結
合して芳香環を形成してもよい。）

【００４９】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は置換基
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ またはＲ₄ において２価以上の基を介
して２量体以上の多量体を形成してもよい。一般式
（Ｉ）で表わされる化合物が多量体を形成する場合、前
記の化合物残基を有する付加重合性エチレン様不飽和化
合物（発色性モノマー）の単独もしくは共重合体が典型
的である。この場合多量体は一般式(VII) の繰り返し単
位を含有する。発色性の繰り返し単位は多量体中に１種
類以上含有されていてもよく、共重合体として非発色性
のエチレン様モノマーの１種又は２種以上を含む共重合
体であってもよい。

【００５０】

【化１５】 （式中、Ｒ₃₄は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又
は塩素原子を表わし、Ｅは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ₂ −ま
たは置換もしくは無置換のフェニレン基を表わし、Ｇは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基又は
アラルキレン基を表わし、Ｔは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ₂ −、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨ−、−ＣＯ₂−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、
−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −又は−ＳＯ₂ ＮＨ
−を表わす。ｆ、ｇ及びｔは０又は１を表わすが、ｆ、
ｇ及びｔがともに０であることはない。ＱＱは一般式
（Ｉ）で表わされる化合物より水素原子を離脱した化合
物残基を表わす。

【００５１】多量体としては、一般式(VII) の化合物ユ
ニットを与える化合物モノマーと下記非発色性エチレン
様モノマーとの共重合体が好ましい。

【００５２】芳香族１級アミン現像主薬の酸化体とカッ
プリングしない非発色性エチレン様モノマーとしては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル
酸（例えば、メタクリル酸）これらのアクリル酸類から
誘導されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリル
アミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、ｔ−ブチルアクルルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、メチレンビスアクリルアミド、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｉ
ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート及びβ−ヒドロキシメタクリ
レート）、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート及びビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化
合物（例えば、スチレン及びその誘導体、例えばビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン及
びスルホスチレン）イタコン酸、シトラコン、クロトン
酸、ビニリデンクロリド、ビニルアルキルエーテル（例
えば、ビニルエチルエーテル）マレイン酸エステル、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等があ
る。

【００５３】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えば、メチルアクリレートとブ
チルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブ
チルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレー
トとジアセトンアクリルアミドなどを使用できる。

【００５４】ポリマーカプラーの分野で周知のごとく、
前記一般式(VII)で表わされる繰り返し単位を含有する
ポリマーカプラーを合成する場合に、本発明のカプラー
残基を有するエチレン様モノマーに共重合する非発色性
のエチレン様モノマーは、形成される共重合体の物理的
性質及び／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロ
イド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その
可塑性、熱安定性等が好影響を受けるように選択するこ
とができる。

【００５５】本発明で用いられるポリマー化合物（前記
一般式(VII) で表わされる化合物ユニットを与えるビニ
ル系単量体の重合で得られた親油性ポリマー化合物）を
有機溶剤に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化
重合法により作ってもよい。

【００５６】親油性ポリマー化合物ゼラチン水溶液中に
ラテックスの形で乳化分散する方法については、米国特
許第３，４５１，８２０号に、乳化重合については米国
特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２号
に記載されている方法を用いることができる。

【００５７】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらによっ
て限定されない。

【００５８】

【化１６】

【００５９】

【化１７】

【００６０】

【化１８】

【００６１】

【化１９】

【００６２】

【化２０】

【００６３】

【化２１】

【００６４】

【化２２】

【００６５】

【化２３】

【００６６】

【化２４】

【００６７】

【化２５】

【００６８】

【化２６】

【００６９】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の合成法について説明する。一般式（Ｉ）で表わ
される化合物のうち、一般式(III) で表わされる化合物
に含まれる１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４
−トリアゾール骨格は米国特許第４，５４０，６５４
号、特公平２−４４０５１号、特開昭６０−１７２９８
２号、同６０−２１５６８７号、同６０−１９７６８８
号、同６０−１９０７７９号、同６２−２０９４５７
号、同６３−４１８５１号、同６３−３０７４５３号明
細書等に記載の方法により合成することができる。

【００７０】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
一般式（IV）で表わされる化合物に含まれる１Ｈ−ピラ
ゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾール骨格は
米国特許３，７２５，０６７号、特公昭４７−２７４４
４号、同４８−３０８９５号、特開昭６１−１８７８０
号、同６２−３３１７７号、特開平１−２３３２８５号
明細書等に記載の方法により合成することができる。

【００７１】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
一般式（Ｖ）で表わされる化合物に含まれる１Ｈ−イミ
ダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール骨格は特開昭５９−１６
２５４８号、欧州公開特許第１１９７４１号及びＷＯ８
６／０２４６７号明細書に記載の方法により合成するこ
とができる。

【００７２】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
一般式（VI）で表わされる化合物に含まれる１Ｈ−ピラ
ゾロ［１，５−ｄ］テトラゾール骨格は特開昭６０−３
３５５２号明細書に記載の方法により合成することがで
きる。

【００７３】カップリング離脱基の導入は特開平２−５
９５８４号明細書に記載の方法により以下のようにして
行うことができる。すなわち、ピラゾロアゾールのカッ
プリング活性位をＮ−ブロモこはく酸イミドまたは臭素
などの反応剤によりブロモ化し、続いて現像抑制剤基を
導入する方法である。

【００７４】

【化２７】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 及びＤＩは一般
式（Ｉ）におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 及びＤ
Ｉと同じ意味を表わす。）

【００７５】上記の反応（２）に用いる塩基としては水
素化ナトリウム、水素化アルミニウムリチウムなどの無
機塩基、又はカリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムエト
キシド、ナトリウムメトキシド、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチルグアニジン、２，６−ル
チジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−
ウンデセン（ＤＢＵ）などの有機塩基が好ましい。反応
（２）に用いる溶媒としては非プロトン性極性溶媒が好
ましく、例えば、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２
−オン、１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒ
ドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）、ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド（ＤＭ
ＡＣ）、アセトニトリルが挙げられる。

【００７６】ＤＩが一般式（ＤＩ−１）又は（ＤＩ−
３）で表わされる基の場合には、下記式で表わされる反
応によっても合成できる。

【００７７】

【化２８】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 及びＤＩは一般
式（Ｉ）におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 及びＤ
Ｉと同じ意味を表わす。Ｙはハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子）、イミド基（例えば、スクシンイミ
ド基、フタルイミド基）、スルホニル基（例えば、ベン
ゼンスルホニル基）などを表わす。）

【００７８】この反応に用いる好ましい溶媒としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセタミド（ＤＭＡＣ）、アセトニトリルなどの
非プロトン性極性溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−
ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル
系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジク
ロロエタンなどのハロゲン系溶媒、酢酸エチルなどが挙
げられる。

【００７９】以下に本発明の化合物の具体的合成例を示
すが、本発明はこれらによって限定されない。

【００８０】合成例１（例示化合物（２）の合成） 下記化２９に示す反応により合成した。

【００８１】

【化２９】

【００８２】１１．７ｇ（１１．５mmol）の中間体
（Ａ）をクロロホルム１００ｍｌに溶かし、攪拌しなが
ら水浴で冷却した。これにＮ−ブロモこはく酸イミド
２．０５ｇ（１１．５mmol）を加えて１０分間攪拌し
た。この反応混合物を１００ｍｌの水で２回洗浄した
後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。酢酸エ
チル／ヘキサンの混合溶媒から晶析して中間体（Ｂ）１
０．４ｇを得た。１，３−ジメチルイミダゾリジン−２
−オン（ＤＭＩ）５０mlに水素化ナトリウム（鉱油中に
分散したもの、含率６０重量％）１．１４ｇ（２８．５
mmol）を加えて、攪拌下、氷水浴で冷却した。これに中
間体（Ｃ）８．３１ｇ（２８．５mmol）を１０分間かけ
て少しずつ添加した。氷水浴をはずして、さらに１０分
間攪拌の後、先に合成した中間体（Ｂ）を添加し、１０
０℃で２時間攪拌した。冷却後、反応混合物に酢酸エチ
ル１５０mlと水１５０mlとを加えて抽出した。有機層を
飽和重曹水１５０mlで２回、希塩酸１５０mlで１回、さ
らに飽和食塩水１５０mlで洗浄した。有機層を無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した後、濃縮し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液；ヘキサン／酢酸エチル
の混合溶媒）で精製し、例示化合物（２）５．０ｇ（収
率４０％）を淡黄橙色のガラス状固体として得た。 マススペクトル（ＦＡＢ、Negative) ｍ／ｅ＝１３０２（［Ｍ−Ｈ］^- ）

【００８３】合成例２（例示化合物（５）の合成） 下記化３０に示す反応により合成した。

【００８４】

【化３０】

【００８５】２３．０ｇ（３１．８mmol）の中間体
（Ｄ）をクロロホルム２００mlに溶かし、攪拌しながら
水浴で冷却した。これにＮ−ブロモこはく酸イミド５．
５３ｇ（３１．１mmol）を加えて２５分間攪拌した。こ
の反応混合物を１５０mlの水で２回洗浄した後、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して中間体（Ｅ）を得
た。１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン（ＤＭ
Ｉ）９０mlに水素化ナトリウム（鉱油中に分散したも
の、含率６０重量％）３．８２ｇ（９５．４mmol）を加
えて、攪拌下、氷水浴で冷却した。これに中間体（Ｃ）
２７．８ｇ（９５．４mmol）を２０分間かけて少しずつ
添加した。氷水浴をはずして、さらに１０分間攪拌の
後、先に合成した中間体（Ｅ）を添加し、９５％で１．
５時間攪拌した。冷却後、反応混合物に酢酸エチル４０
０mlと水５００mlとを加えて抽出した。有機層を飽和重
曹水３００mlで２回、希塩酸３００mlで１回、さらに飽
和食塩水３００mlで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥した後、濃縮し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶離液；ヘキサン／酢酸エチルの混合
溶媒）で精製し、例示化合物（５）１８．４（収率５７
％）を淡橙色のガラス状固体として得た。 マススペクトル（ＦＡＢ、Negative) ｍ／ｅ＝１０１１（［Ｍ−Ｈ］^- ）

【００８６】本発明の現像抑制剤放出カプラーは感光材
料中のいかなる層に用いてもよいが、感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び／又はその隣接層に添加することが好まし
く、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することがさらに
好ましく、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加すること
が特に好ましい。これらの化合物の感光材料中への添加
量は３×１０^-7〜１×１０^-3mol/m²であり、好ましくは
３×１０^-6〜７×１０^-4mol/m²、より好ましくは１×１
０^-5〜４×１０^-4mol/m²である。

【００８７】本発明においては、通常のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料と同様に、好ましくはイエロー色素形
成カプラー（以下、イエローカプラーという）、マゼン
タ色素形成カプラー（以下、マゼンタカプラーとい
う）、及びシアン色素形成カプラー（以下、シアンカプ
ラーという）が用いられる。これらの、イエロー、マゼ
ンタもしくはシアンカプラーの使用量は通常のハロゲン
化銀カラー写真感光材料と特に変わらない。

【００８８】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
は同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間及
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。

【００８９】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【００９０】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低く
なるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【００９１】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【００９２】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【００９３】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。ま
た、４層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよ
い。

【００９４】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感材の目的に応じて種々の層構成・配列を選択すること
ができる。

【００９５】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【００９６】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまで
の大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で
もよい。

【００９７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎo.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、 "
Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparationand types）" 、
及び同Ｎo.１８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、同Ｎo.３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３
〜８６５頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポー
ルモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique Ph
otographique, Paul Montel, 1967 ）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin,
Photographic Emulsion Chemistry(Focal Press, 196
6)）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making an
d Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 196
4）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

【００９８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

【００９９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１００】上記の乳剤は潜像を種として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１０１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮo.１７６４３、同Ｎo.１８７１６及び同Ｎ
o.３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲
の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組
成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる
２種類上の乳剤を、同一層中に混合して使用することが
できる。

【０１０２】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、
感光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像
様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをい
う。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭
５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１０３】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１０４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀及
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１０５】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ま
しく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子ハ
ロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、
光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要で
ある。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あ
らかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチア
ゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化
合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好まし
い。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀
を好ましく含有させることができる。本発明の感光材料
の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、４．５
ｇ／ｍ² 以下が最も好ましい。

【０１０６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜 868頁 強色増感剤 〜49頁右欄 4 増白剤 24頁 868頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 及び安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 10 バインダー 26頁 同上 873〜 874頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 同上 875〜 876頁 表面活性剤 13 スタチック防 27頁 同上 876〜 877頁 止剤 14 マット剤 878〜 879頁

【０１０７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国
特許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２
号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５
１号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号
に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関
係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤または
それらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４
７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法
で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１０８】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎo.１７６４３、 VII−Ｃ〜Ｇ、及
び同Ｎo.３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。イエローカプラーとしては、例えば
米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６
２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，
７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１
０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第
１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８
号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４
９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のもの
が好ましい。

【０１０９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮo.２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮo.２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１１０】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０１１１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１１２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。

【０１１３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮo.
１７６４３の VII−Ｇ項、同Ｎo.３０７１０５の VII−
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１１４】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく併用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、 VII−Ｆ項及び同Ｎo.３０７１０５、VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

【０１１５】ＲＤＮo.１１４４９、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに
有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用
いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である。

【０１１６】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１１７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１１８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘
導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

【０１１９】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
及び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、及び特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキ
シベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−ジ
メチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

【０１２０】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１２１】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８頁、同Ｎo.１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎo.３
０７１０５の８９７頁に記載されている。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚
の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ
以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ましく、
１６μｍ以下が特に好ましい。また、膜膨潤速度Ｔ_1/2
は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。
膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A. Green）らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Phot
ogr. Sci Eng. ），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に
記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することに
より、測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定
義する。

【０１２２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本
発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥
膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バ
ック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層
には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

【０１２３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎo.１８
７１６の６５１左欄〜右欄、及び同Ｎo.３０７１０５の
８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

【０１２４】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの中で特に３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【０１２５】発色現像液はアルカリ金属の炭酸塩、ホウ
酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

【０１２６】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にするこ
ともできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気と
の接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸
化を防止することが好ましい。

【０１２７】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち 開口率＝［処理液と空気との接触面積(cm²) ］÷［処理
液の容量(cm³) ］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法な
どを挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化など
の全ての工程において適用することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

【０１２８】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬
を高濃度に使用することにより、さらに処理時間の短縮
を図ることもできる。

【０１２９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に
実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

【０１３０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【０１３１】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐｋａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸などが好ましい。

【０１３２】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいは、欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン
酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１３３】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のために、ｐＫａが６．０〜９．０の化
合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル
添加することが好ましい。

【０１３４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１３５】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的方法と
しては特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の
乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２
−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる
方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと乳
剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を
乱流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処理
液全体の循環流量を増加させる方法があげられる。この
ような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

【０１３６】本発明の感光材料の処理に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１３７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal ofthe Society of Motion Pictur
e and Television Engineers 第６４巻、ｐ．２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

【０１３８】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０１３９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０１４０】また、前記水洗処理に続いて、さらに安定
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としてはホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド重亜硫酸付加物などを挙
げることができる。この安定浴には各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。

【０１４１】上記水洗及び／または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１４２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎo.１４８５０号および同Ｎo.１５１５９号に記載のシ
ッフ塩基型化合物、同Ｎo.１３９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０１４３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号及び、同５８−１１５４３８号等に記載され
ている。

【０１４４】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１４５】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１４６】

【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。

【０１４７】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

【０１４８】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀及
びコロイド銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表わした量
を、またカプラー、添加剤及びゼラチンについてはｇ／
ｍ² 単位で表わした量を、また増感色素については同一
層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。な
お、添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。ただ
し、複数の効用を有する場合はそのうち一つを代表して
載せた。ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶
剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアン
カプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエロ
ーカプラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０１４９】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＥｘＭ−２ ０．１１ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０^-3

【０１５０】 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ、 球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み 比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．０９ ＥｘＣ−２ ４．１×１０^-2 ＥｘＣ−３ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．０８

【０１５１】 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ、 球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み 比２．０） 塗布銀量 ０．８０ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＭ−３ ２．０×１０^-2 ＵＶ−２ ５．７×１０^-2 ＵＶ−３ ５．７×１０^-2

【０１５２】 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．３モル％、コアシェル比 ３：４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から ２４、０、６モル％、球相当径０．７５μｍ、 球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み 比２．５） 塗布銀量 １．４９ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．５３

【０１５３】 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2

【０１５４】 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、 板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．１９ ゼラチン ０．４４ ＥｘＳ−３ １．５×１０^-4 ＥｘＳ−４ ４．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ９．２×１０^-5 ＥｘＭ−１ ０．１７ ＥｘＭ−３ ３．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｓｏｌｖ−４ １．０×１０^-2

【０１５５】 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．２４ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−４ ６．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．３×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．１５ ＥｘＭ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ ３．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｓｏｌｖ−４ １．０×１０^-2

【０１５６】 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．８モル％、銀量比３：４：２ の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４、０、３ モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動係数 ２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量 ０．４９ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−２ ２．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ ２．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ６．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−１ ０．８×１０^-2 ＥｘＣ−４ ０．５×１０^-2 ＥｘＣ−６ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−２ ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−４ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−８ １．０×１０^-2

【０１５７】 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−４ ３．０×１０^-2 ＵＶ−５ ４．０×１０^-2

【０１５８】 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．０モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ、 球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み 比２．０） 塗布銀量 ０．６７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、コアシェル比 １：３の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数１５％、正常晶粒子） 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−４ ０．１６ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０^-2

【０１５９】 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ８．０×１０^-2 Ｃｐｄ−６ ２．０×１０^-3 Ｈ−１ ０．２５

【０１６０】 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．５モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ３．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ０．３０ ゼラチン ２．１８ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５ ＥｘＣ−２ ０．１０ ＥｘＹ−２ ０．０５ ＥｘＹ−３ １．０９ Ｓｏｌｖ−１ ０．５４

【０１６１】 第１３層（中間層） ゼラチン ０．４０ ＥｘＹ−４ ０．１９ Ｓｏｌｖ−１ ０．１９

【０１６２】 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重 双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．４９ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＹ−３ ０．２０ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2

【０１６３】 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2

【０１６４】 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径１．５μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．５μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−４ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８

【０１６５】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１０００ｐｐｍ）、及び２−フェ
ノキシエタノール（同約１００００ｐｐｍ）が添加され
た。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、
Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ
−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２及び鉄塩、鉛塩、金塩、白
金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１６６】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。

【０１６７】

【化３１】

【０１６８】

【化３２】

【０１６９】

【化３３】

【０１７０】

【化３４】

【０１７１】

【化３５】

【０１７２】

【化３６】

【０１７３】

【化３７】

【０１７４】

【化３８】

【０１７５】

【化３９】

【０１７６】

【化４０】

【０１７７】

【化４１】

【０１７８】

【化４２】

【０１７９】

【化４３】

【０１８０】

【化４４】

【０１８１】

【化４５】

【０１８２】

【化４６】

【０１８３】

【化４７】

【０１８４】

【化４８】

【０１８５】（試料１０２〜１１０）試料１０１の第１
０層の化合物ＥｘＭ−４を表１のように変化させた以外
は試料１０１と同様にして試料１０２〜１１０を作製し
た。

【０１８６】得られた試料１０１〜１１０に白色像様露
光を与えたのち、自動現像機を用い以下に記載の方法で
（液の累積補充量がその母液タンク容量の３倍になるま
で）カラー現像処理を行った。

【０１８７】 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ ３３ｍｌ ２０リットル 漂 白 ６分３０秒 ３８℃ ２５ｍｌ ４０リットル 水 洗 ２分１０秒 ２４℃ １２００ｍｌ ２０リットル 定 着 ４分２０秒 ３８℃ ２５ｍｌ ３０リットル 水 洗(1) １分０５秒 ２４℃ (2) から(1) への １０リットル 向流配管方式 水 洗(2) １分００秒 ２４℃ １２００ｍｌ １０リットル 安 定 １分０５秒 ３８℃ ２５ｍｌ １０リットル 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当りの量

【０１８８】次に、処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス ホン酸 ３．０ ３．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ５．５ 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ １０．０５ １０．１０

【０１８９】 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 １００．０ １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ １０．０ 臭化アンモニウム １４０．０ １６０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ ３５．０ アンモニア水（２７％） ６．５ml ４．０ml 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ ６．０ ５．７

【０１９０】 （定着液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ ０．７ 亜硫酸ナトリウム ７．０ ８．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ５．５ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％) １７０．０ml ２００．０ml 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ ６．７ ６．６

【０１９１】 （安定液） 母液(g) 補充液(g) ホルマリン（３７％） ２．０ml ３．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度 １０） ０．３ ０．４５ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ ０．０８ 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ 5.0-8.0 5.0-8.0

【０１９２】得られた試料の２５サイクル／ｍｍのマゼ
ンタ画像のＭＴＦ値を表１に示した。ＭＴＦ値の測定
は、The Theory of the Photographic Process, 3rd e
d. （マクミラン社刊、ミース著）に記載の方法になら
った。また、青色均一露光を与えた後、緑色像様露光を
与え、マゼンタ濃度（カブリ＋１．２）を与える露光量
でのイエロー濃度からマゼンタカブリ濃度におけるイエ
ロー濃度を減じた値を色濁り度（ΔＤ_B)として表１に示
した。

【０１９３】さらに、同じ試料を同時に２枚ずつ白色像
様露光し、１枚はフリーザー中へ、１枚は５０℃相対湿
度８０％７日間の条件で保存した後、前記と同様の現像
処理を行い、マゼンタ濃度（カブリ＋０．５）の点での
感度変化を読み取り、感材保存性（ΔＳ_0.5)として表１
に示した。ここで感度変化は、濃度（カブリ＋０．５）
を与える露光量が保存前と保存後においてそれぞれＥ
₀ 、Ｅ₁ である時のｌｏｇＥ₀ −ｌｏｇＥ₁ で表わし
た。

【０１９４】また、現像処理後の試料を蛍光灯２０００
０Lux ７日間照射の条件で保存し、マゼンタ濃度（カブ
リ＋１．０）の点での濃度変化を読み取り、光堅牢性
（ΔＤ_G)として合わせて表１に示した。

【０１９５】

【表１】

【０１９６】表１より明らかなように、本発明の化合物
を用いた試料は、ＭＴＦ値で表わされる鮮鋭度及び色濁
り度で表わされる色再現性に優れている。さらに、本発
明の試料は感材保存性により優れており、また特に光堅
牢性が著しく改良されていることが分る。

【０１９７】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

【０１９８】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀及
びコロイド銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表わした量
を、またカプラー、添加剤及びゼラチンについてはｇ／
ｍ² 単位で表わした量を、また増感色素については同一
層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。

【０１９９】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ２．２０ ＵＶ−１ ０．１１ ＵＶ−２ ０．２０ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ−２ １．９×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−２ １．２×１０^-2

【０２００】 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ １．０モル％、 球相当径０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．１５ ゼラチン １．００ ＥｘＣ−４ ６．０×１０^-2 Ｃｐｄ−３ ２．０×１０^-2

【０２０１】 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、表面高Ａｇｌ型、 球相当径０．９μｍ、球相当径の変動係数２１％、 平板状粒子、直径／厚み比７．５） 銀塗布量 ０．４２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、 十四面体粒子） 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン １．９０ ＥｘＳ−１ ４．５×１０^-4モル ＥｘＳ−２ １．５×１０^-4モル ＥｘＳ−３ ４．０×１０^-5モル ＥｘＣ−１ ０．６５ ＥｘＣ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３２

【０２０２】 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、内部高Ａｇｌ型、 球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ０．９１ ＥｘＳ−１ ３．０×１０^-4モル ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4モル ＥｘＳ−３ ３．０×１０^-5モル ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ６．２×１０^-2 ＥｘＣ−４ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ３．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０

【０２０３】 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １１．３モル％、内部高Ａｇｌ型、 球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．５０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−２ ６．０×１０^-5モル ＥｘＳ−３ ２．０×１０^-5モル ＥｘＣ−２ ５．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ７．３×１０^-2 ＥｘＣ−６ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ４．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｓｏｌｖ−２ ０．１２

【０２０４】 第６層（中間層） ゼラチン １．００ Ｃｐｄ−４ ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2

【０２０５】 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、表面高Ａｇｌ型、 球相当径０．９μｍ、球相当径の変動係数２１％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量 ０．２８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、 十四面体粒子） 銀塗布量 ０．１６ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4モル ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−６ １．０×１０^-4モル ＥｘＭ−１ ０．５０ ＥｘＭ−２ ０．１０ ＥｘＭ−５ ３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ３．０×１０^-2

【０２０６】 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、内部高Ａｇｌ型、 球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．５７ ゼラチン ０．４５ ＥｘＳ−４ ３．５×１０^-4モル ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4モル ＥｘＳ−６ ７．０×１０^-5モル ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−２ ９．０×１０^-3 ＥｘＭ−３ ３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ Ｓｏｌｖ−３ １．０×１０^-2

【０２０７】 第９層：中間層 ゼラチン ０．５０ Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^-2

【０２０８】 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １１．３モル％、内部高Ａｇｌ型、 球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．３０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−５ ８．０×１０^-5モル ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-5モル ＥｘＭ−４ ５．８×１０^-2 ＥｘＭ−６ ５．０×１０^-3 ＥｘＣ−２ ４．５×１０^-3 Ｃｐｄ−５ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２５

【０２０９】 第１１層：イエローフィルター層 ゼラチン ０．５０ Ｃｐｄ−６ ５．２×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２

【０２１０】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．４５ Ｃｐｄ−３ ０．１０

【０２１１】 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２５％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．６０ ＥｘＹ−２ ２．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５

【０２１２】 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １９．０モル％、内部高 Ａｇｌ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の 変動係数１６％、八面体粒子） 銀塗布量 ０．１９ ゼラチン ０．３５ ＥｘＳ−７ ２．０×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．２２ ＥｘＹ−３ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-2

【０２１３】 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ ２モル％、均一Ａｇｌ型、 球相当径０．１３μｍ） 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ０．３６

【０２１４】 第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径１．７μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量 １．４０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ １．５×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．２１ Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-2

【０２１５】 第１７層：第１保護層 ゼラチン １．８０ ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．２１ Ｓｏｌｖ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−２ １．０×１０^-2

【０２１６】 第１８層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径 ０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．３６ ゼラチン ０．７０ Ｂ−１（直径１．５μｍ） ２．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．５μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ３．０×１０^-2 Ｗ−１ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．３５ Ｃｐｄ−７ １．００

【０２１７】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１０００ｐｐｍ）、及び２−フェ
ノキシエタノール（同約１００００ｐｐｍ）が添加され
た。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ−１、
Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ
−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１
３及び鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジ
ウム塩が含有されている。

【０２１８】

【化４９】

【０２１９】

【化５０】

【０２２０】

【化５１】

【０２２１】

【化５２】

【０２２２】

【化５３】

【０２２３】

【化５４】

【０２２４】

【化５５】

【０２２５】

【化５６】

【０２２６】

【化５７】

【０２２７】

【化５８】

【０２２８】

【化５９】

【０２２９】

【化６０】

【０２３０】

【化６１】

【０２３１】

【化６２】

【０２３２】

【化６３】

【０２３３】

【化６４】

【０２３４】

【化６５】

【０２３５】

【化６６】

【０２３６】（試料２０２〜２１０）試料２０１の第７
層及び第８層の化合物ＥｘＭ−２を表２のように変化さ
せた以外は試料２０１と同様にして試料２０２〜２１０
を作製した。

【０２３７】実施例１に準じて、得られた試料の色濁り
度（ΔＤ_B)、感材保存性（ΔＳ_0.5)及び光堅牢性（ΔＤ
_G)を求め、表２に示した。また、直径４８μｍのアパー
チャーで測定したマゼンタ濃度（カブリ＋１．０）の濃
度におけるＲＭＳ値を合わせて表２に示した。

【０２３８】ただし、カラー現像処理は下記に示す処理
工程及び処理液組成で行った。 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分１５秒 ３７．８℃ ２５ｍｌ １０リットル 漂 白 ４５秒 ３８℃ ５ｍｌ ４リットル 定 着(1) ４５秒 ３８℃ − ４リットル 定 着(2) ４５秒 ３８℃ ３０ｍｌ ４リットル 水 洗(1) ２０秒 ３８℃ − ２リットル 水 洗(2) ２０秒 ３８℃ ３０ｍｌ ２リットル 安 定 ２０秒 ３８℃ ２０ｍｌ ２リットル 乾 燥 １分 ５５℃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当りの量 漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ(2) から (1)への
向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は全て
漂白定着(2) へ導入した。なお、上記処理における漂白
定着液の水洗工程への持込量は３５ｍｍ巾の感光材料１
ｍ当り２ｍｌであった。

【０２３９】 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 ４．７ ６．２ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ １０．００ １０．１５

【０２４０】 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム一水塩 １４４．０ ２０６．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ ４．３ ３．４

【０２４１】 （漂白定着液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 二水塩 ５０．０ − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ ２５．０ 亜硫酸アンモニウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０ｇ／リットル） ２９０．０ml ３２０．０ml アンモニア水（２７％） ６．０ml １５．０ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ ６．８ ８．０

【０２４２】（水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍ
ｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを
添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあっ
た。

【０２４３】 （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml 界面活性剤〔Ｃ₁₀Ｈ₂₁−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ〕 ０．４ エチレングリコール １．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０〜７．０

【０２４４】

【表２】

【０２４５】表２より明らかなように、本発明の化合物
を用いた試料は、ＲＭＳ値で表わされる粒状性及び色濁
り度で表わされる色再現性に優れている。また、本発明
の試料は感材保存性にも優れており、さらに処理後の光
堅牢性についても著しく改良されていることが分る。

【０２４６】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は鮮鋭度、粒状性及び重層効果の向上による色再現性
に優れ、また感材保存性及び処理後の光堅牢性において
も特に優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる現像抑制
   剤放出カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は脂肪族基又は芳香族基を表わ
   し、Ｒ₃ はハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテ
   ロ環基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
   アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
   ールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ
   基、スルファモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、ア
   シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
   ボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘ
   テロ環アミノ基、アミド基、アルコキシカルボニルアミ
   ノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイル
   アミノ基、アゾ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホニ
   ル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフィニル基を
   表わし、ｎは０〜３の整数を表わす。Ｚ₁ 及びＺ₂ はそ
   れぞれ独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ₄ ）−を表わし、
   Ｒ₄ はＲ₃ と同様の意味を表わす。Ｚ₁ 及びＺ₂が共に
   ＝Ｃ（Ｒ₄ ）−であるとき、２つのＲ₄ は同じでも、異
   なっていてもよい。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は２価の基でビス体を形
   成してもよい。ＤＩは現像抑制剤残基を表わす。）