JPH05339390A - ポリカーボネートフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 機械的強度、耐熱性、化学的耐久性等に優
れ、特に、表面硬度が高く、高い透明性、高い電気絶縁
性を有するフィルムを提供する。 【構成】 式［Ｉ］ の繰り返し単位［Ｉ］及び式［II］ ｛但し、式中のＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基又は
フェニル基を表し、ａ，ｂ，ｃ及びｄは０〜４の整数を
表し、Ｑは、−ＣＲ⁵ Ｒ⁶ −（ただし、Ｒ⁵ 及びＲ⁶
は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜
７のシクロアルキル基又はフェニル基を表す。）で表さ
れる基又はシクロヘキシレン基を表す。｝の繰り返し単
位［II］からなるポリカーボネート共重合体を成形して
なるポリカーボネートフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネートフィ
ルムに関し、更に詳しくは、特定の構造単位及び組成を
有する芳香族ポリカーボネート共重合体からなるフィル
ムであって、機械的強度、耐熱性、化学的耐久性等に優
れ、特に、表面硬度が高く、また、必要に応じて高い透
明性、高い電気絶縁性を持たせることができるなど優れ
た特性を有するフィルムであるので、こうした特性を生
かした単体フィルム、積層フィルム、被覆フィルム（コ
ーティング等）などとして各種の用途に好適に利用する
ことができ、例えば、各種の電子・電気機器部品に用い
られるフィルム、光学フィルム、耐熱性フィルム、電気
絶縁性フィルム等として有用なポリカーボネートフィル
ムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートは、機械的強度、耐熱
性、化学的耐久性、透明性、電気的性質などにおいてバ
ランスがよいエンジニアリング樹脂として知られてお
り、多種多様な成形品として種々の用途に利用されてい
る。ポリカーボネートには各種の化学構造及び組成のも
のが知られており、これらのうちある種のものはフィル
ムに成形して利用することも行われている。こうしたポ
リカーボネートフィルムは、例えば、電子・電気機器部
品用のフィルム、光学フィルム、耐熱性フィルム、絶縁
性フィルムなどとして有用とされており、今後ますます
広範囲の用途が見込まれている。

【０００３】ところが、従来多種多様なポリカーボネー
トが提案されているものの、フィルムとしての実用特性
が明らかにされているものは少なく、また、市販されて
いるポリカーボネートの種類も限られているので、実際
にフィルムとして利用されているものは極めて限定され
ている。従来、最も一般的で広く市販されているポリカ
ーボネートは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンとホスゲン等の炭酸エステル形成化合物か
ら製造されるビスフェノールＡ系ポリカーボネートであ
り、したがって、従来最も一般に用いられているポリカ
ーボネートフィルムも、このビスフェノールＡ系ポリカ
ーボネートを成形したものである。

【０００４】しかしながら、近年の電子・電気機器部品
等の各製品の高機能化、高性能化等につれて、ポリカー
ボネートフィルムの特性にも厳しい要求がなされるよう
になり、従来の市販品等の汎用のポリカーボネートを成
形して得られるポリカーボネートフィルムでは、こうし
た要求に十分に対処できなくなってきた。

【０００５】実際、上記ビスフェノールＡ系ポリカーボ
ネート等の従来市販のポリカーボネートを成形したフィ
ルムは、用途によっては表面硬度が不十分であるなど種
々の点で満足できないことが露顕してきた。また、これ
ら従来市販のポリカーボネートの中には、溶媒などの作
用によってゲル化や結晶化を起こしやすいものも多く、
フィルムの機械的強度や透明性の低下を招くということ
もしばしば問題となっていた。

【０００６】このような事情から、従来市販のポリカー
ボネート以外のポリカーボネートについても調べ、上記
のような問題点のない高性能のフィルムを得ることがで
きる特定のポリカーボネートを見いだすことが重要な課
題となっていた。

【０００７】こうした情勢の中で、化学構造や共重合組
成の異なる多種多様なポリカーボネートの開発が進めら
れている。

【０００８】例えば、特開昭６１−２６４０２６号公報
には、４，４′−ジヒドロキシジフェニルと２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類をジフェニル
カーボネートと反応させることによって、機械的強度や
熱的性質に優れたポリカーボネート共重合体を得ること
ができることが示されている。しかし、このポリカーボ
ネートは透明性に劣るため、透明性に優れたフィルムを
得ることができず、用途が狭く限定されるという問題点
がある。

【０００９】もちろん、この例以外にも多種多様な構造
及び組成のポリカーボネートが提案されているが、実際
に、どのような化学構造、組成、分子量特性を有するも
のが上記の、透明性や表面硬度等を含めた厳しい要求を
満足する優れたポリカーボネートフィルムとなるかとい
う点については明らかにされていなかった。

【００１０】すなわち、上記のような問題点のない高性
能のポリカーボネートフィルムを開発するためには、各
種のポリカーボネートを実際にフィルムに成形し、その
フィルムとしての特性や性能を詳細に調べて適切な種類
のポリカーボネートを明示しなければならない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の事情
を鑑みてなされたものである。

【００１２】本発明の目的は、構造単位、共重合組成範
囲等が特定された各種の芳香族ポリカーボネート共重合
体を成形してなるフィルムであって、機械的強度、耐熱
性、化学的耐久性等に優れ、特に、表面硬度が向上して
おり、また、必要に応じて高い透明性、高い電気絶縁性
を持たせることができるなど優れた特性を有しており、
前記の厳しい要求に十分に対応することができ、より広
範囲の用途に有利に適用することができる高性能のポリ
カーボネートフィルムを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニル系カーボネート構造型の特定の構造の
繰り返し単位とビスフェノール系カーボネート構造型の
特定の構造の繰り返し単位からなり、これらの単位の割
合が特定の範囲にあると共に、ある所定の条件で測定さ
れたポリマー溶液の還元粘度［η_sp／ｃ］が特定の範囲
にあるいう特定の化学構造、共重合組成及び分子量特性
を有する各種のポリカーボネートを原料として用いてフ
ィルムに成形したところ、機械的強度、耐熱性、化学的
耐久性等に優れるとともに、従来のポリカーボネートフ
ィルムに比べて特に表面硬度が向上した優れたフィルム
が容易に得られることを見いだした。また、このポリカ
ーボネートフィルムには、その原料ポリカーボネート自
体の高い透明性や電気絶縁性等の優れた特性を生かすこ
とによって、極めて高い透明性を有するフィルムや高い
電気絶縁性等を有するフィルムとすることができること
もわかった。本発明者らは、このように特定のポリカー
ボネートを成形原料として用いることによって、前記目
的を十分に満足する高性能のポリカーボネートフィルム
を容易に実現することができるを明らかにし、本発明を
完成するに至った。

【００１４】すなわち、本発明は、次の一般式［Ｉ］

【００１５】

【化４】 ｛但し、式［Ｉ］中のＲ¹ 及びＲ² は、各々独立に、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキ
ル基又はフェニル基を表し、ａ及びｂは、各々独立に、
０〜４の整数を表す。｝で表される繰り返し単位［Ｉ］
及び次の一般式［ＩＩ］

【００１６】

【化５】 ｛但し、式［ＩＩ］中のＲ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアル
キル基又はフェニル基を表し、ｃ及びｄは、各々独立
に、０〜４の整数を表し、Ｑは、次の一般式［ＩＩＩ］

【００１７】

【化６】 （ただし、式［ＩＩＩ］中のＲ⁵ 及びＲ⁶ は、各々独立
に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜
７のシクロアルキル基又はフェニル基を表す。）で表さ
れる基又はシクロヘキシレン基を表す。｝で表される繰
り返し単位［ＩＩ］からなり、これらの単位の割合がモ
ル比｛［Ｉ］／（［Ｉ］＋［ＩＩ］）｝で０．０５〜
０．４の範囲にあり、かつ、塩化メチレンを溶媒とする
濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度
［η_sp／ｃ］が０．５〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にあるポ
リカーボネート共重合体を成形してなることを特徴とす
るポリカーボネートフィルムを提供するものである。

【００１８】本発明のポリカーボネートフィルムの成形
原料として用いる前記ポリカーボネート共重合体は、少
なくとも、前記一般式［Ｉ］で表される繰り返し単位す
なわち繰り返し単位［Ｉ］と前記一般式［ＩＩ］で表さ
れる繰り返し単位すなわち繰り返し単位［ＩＩ］からな
り、これらの繰り返し単位の割合が前記の特定の範囲に
あることを特徴としている。

【００１９】前記一般式［Ｉ］において、Ｒ¹ 及びＲ²
は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５
〜７のシクロアルキル基又はフェニル基を表すが、該ア
ルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチ
ル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘ
キシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル
基、ネオヘキシル基、シクロペンチルメチル基などを挙
げることができる。また、該シクロアルキル基の具体例
としては、例えば、シクロペンチルメチル基、シクロヘ
キシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基
などを挙げることができる。このＲ¹ 及びＲ² として、
特に好ましいものとして、例えば、メチル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基などを例示することができる。

【００２０】前記一般式［Ｉ］において、ａ及びｂは、
各々独立に、０〜４の整数を表すが、中でも、ａとｂが
共に０〜２のものが好ましく、特に、ａとｂが共に０又
は１のものが好ましい。なお、ａ＝０のものは置換基Ｒ
¹ を持たないものであり、ｂ＝０のものは置換基Ｒ² を
持たないものであり、特にａ＝ｂ＝０のものは置換基Ｒ
¹ 及びＲ² を持たないものである。

【００２１】前記繰り返し単位［Ｉ］のうち、特に好ま
しいものの具体例としては、例えば、下記に示すそれぞ
れの構造単位などを挙げることができる。

【００２２】

【化７】

【００２３】前記一般式［ＩＩ］において、Ｒ³ 及びＲ
⁴ は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数
５〜７のシクロアルキル基又はフェニル基を表すが、該
アルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペン
チル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソ
ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル
基、ネオヘキシル基、シクロペンチルメチル基などを挙
げることができる。また、該シクロアルキル基の具体例
としては、例えば、シクロペンチルメチル基、シクロヘ
キシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基
などを挙げることができる。このＲ³ 及びＲ⁴ として、
特に好ましいものとして、例えば、メチル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基などを例示することができる。

【００２４】前記一般式［ＩＩ］において、ｃ及びｄ
は、各々独立に、０〜４の整数を表すが、中でも、ｃと
ｄが共に０〜２のものが好ましく、特に、ｃとｄが共に
０又は１のものが好ましい。なお、ｃ＝０のものは置換
基Ｒ³ を持たないものであり、ｄ＝０のものは置換基Ｒ
⁴ を持たないものであり、特にｃ＝ｄ＝０のものは置換
基Ｒ³ 及びＲ⁴ を持たないものである。

【００２５】また、前記一般式［ＩＩ］中のＱは、前記
一般式［ＩＩＩ］で表される基又はシクロヘキシレン基
を表すが、一般式［ＩＩＩ］におけるＲ⁵ 及びＲ⁶ は、
各々独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数５〜７のシクロアルキル基又はフェニル基を表す。
ここで、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ について、それぞれの具体例とし
ては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペン
チル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒ
ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓ
ｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ネオヘキシ
ル基、シクロペンチルメチル基、シクロペンチルメチル
基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基、フェニル基などを挙げることができる。
このＲ⁵ 及びＲ⁶ のそれぞれについて、特に好ましいも
のとして、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基などを例示することができ
る。なお、Ｒ⁵ とＲ⁶ は、互いに同じ基でもよいし、相
違していてもよい。

【００２６】前記Ｑがシクロヘキシレン基の場合、該シ
クロヘキシレンの具体例としては、例えば、１，１−シ
クロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基などを
挙げることができ、これらの中でも特に１，１−シクロ
ヘキシレン基が好ましい。

【００２７】前記Ｑとして好ましい基のうちのいくつか
を例示すると、例えば、下記に示すそれぞれの基などを
挙げることができる。

【００２８】

【化８】 前記繰り返し単位［ＩＩ］として特に好ましいもののい
くつかを例示すると、例えば、下記に示すそれぞれの構
造単位などを挙げることができる。

【００２９】

【化９】

【００３０】本発明のポリカーボネートフィルムの成形
原料として使用する前記ポリカーボネート共重合体は、
少なくとも１種の前記繰り返し単位［Ｉ］と少なくとも
１種の前記繰り返し単位［ＩＩ］からなるポリマーであ
ると同時に、これらの単位［Ｉ］と［ＩＩ］の割合が、
モル比｛［Ｉ］／（［Ｉ］＋［ＩＩ］）｝で０．０５〜
０．４の範囲にあることが重要である。

【００３１】ここで、もし、このモル比、すなわち、繰
り返し単位［Ｉ］と繰り返し単位［ＩＩ］の合計含有量
に対する該繰り返し単位［Ｉ］の含有量がモル比で０．
０５未満であると、フィルムに成形した際に、表面硬
度、耐熱性が不十分となり、一方、このモル比が、０．
４より大きいと、フィルムの透明性が低下するので、こ
れらいずれの場合も本発明の目的を十分に達成すること
ができない。

【００３２】なお、中でも、通常、モル比｛［Ｉ］／
（［Ｉ］＋［ＩＩ］）｝が０．１〜０．２５の範囲にあ
る共重合組成のものが好ましい。

【００３３】前記ポリカーボネート共重合体は、前記繰
り返し単位［Ｉ］と繰り返し単位［ＩＩ］の配列の仕方
については、特に制限はなく、ランダム型、交互型、ブ
ロック型等、あるいはこれらの組合せによる各種のタイ
プの共重合体として使用することができる。これらの中
でも、ランダム型のものは、特に製造が容易であるなど
の利点を有していることから、一般に、より好適に利用
される。

【００３４】また、これらポリカーボネート共重合体
は、１種類の繰り返し単位［Ｉ］と１種類の繰り返し単
位［ＩＩ］からなるものに限定されるものではなく、２
種以上の繰り返し単位［Ｉ］を有するものでもよいし、
２種以上の繰り返し単位［ＩＩ］有するものでもよい。
更に、これらのポリカーボネート共重合体は、本発明の
目的を阻害しない範囲で、前記繰り返し単位［Ｉ］と繰
り返し単位［ＩＩ］以外の他の繰り返し単位を有する共
重合体であってもよく、例えば、分岐型の適当な繰り返
し単位が導入された、グラフト型の共重合体や架橋構造
を有する共重合体等の分岐構造を有する共重合体であっ
てもよい。

【００３５】本発明のポリカーボネートフィルムの成形
原料として使用する前記ポリカーボネート共重合体は、
前記繰り返し単位［Ｉ］と前記繰り返し単位［ＩＩ］を
前記の範囲の割合で含有するポリマーであると同時に、
該ポリマーの塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／
ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp／ｃ］が
０．５〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にあることも重要であ
る。

【００３６】ポリマーの上記の条件で測定した時の還元
粘度［η_sp／ｃ］が、０．５ｄｌ／ｇ未満であると、フ
ィルムの機械的強度や耐熱性等の特性が不十分となり、
一方、２．５ｄｌ／ｇより大きいと、フィルムへの成形
性が低下し、均質なフィルムへの成形が困難となるなど
の支障を生じやすいので、これらいずれの場合にも本発
明の目的を十分に達成することができない。

【００３７】なお、中でも、通常、上記還元粘度［η_sp
／ｃ］が、０．５〜１．２ ｄｌ／ｇの範囲にあるもの
が好ましい。

【００３８】本発明のポリカーボネートフィルムの成形
原料として使用する前記ポリカーボネート共重合体は、
その製造方法としては特に制限はなく、公知の方法、例
えば、二価フェノール類を原料モノマー成分とするホス
ゲン法（界面重縮合法、ピリジン法など）、エステル交
換法（溶融法、固相重合法など）など各種の方法によっ
て製造することができる。その際、繰り返し単位［Ｉ］
及び繰り返し単位［ＩＩ］を与えるそれぞれの原料モノ
マー成分（例えば、対応する二価フェノール類など）の
他に、目的とするフィルムの特性を損なわない範囲で、
例えば、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等の
他の各種の二価フェノール類などを適量添加して共重合
させて製造してもよい。また、これら二価フェノール類
のほかに、例えば、ポリヒドロキシ化合物等の分岐剤を
添加して適当な分岐度及び分岐構造を有するポリカーボ
ネート共重合体としてもよい。例えば、こうした分岐剤
を二価フェノール類に対して、０．０５〜２．０モル％
程度添加して重合させる方法なども好適に採用される。

【００３９】このように各種の方法で製造された前記ポ
リカーボネート共重合体を本発明の成形原料として使用
することができる。

【００４０】本発明のポリカーボネートフィルムは、少
なくとも、前記ポリカーボネート共重合体１種又は２種
以上を成形原料あるいは成形原料成分として用い、これ
を所望の性状のフィルムへ成形することによって製造す
ることができる。

【００４１】すなわち、本発明のポリカーボネートフィ
ルムには、前記特定のポリカーボネート共重合体のうち
の所望の１種のみを用いてもよいし、あるいは２種以上
を用いてもよいし、更には必要に応じて、前記ポリカー
ボネート共重合体の他に、目的とするフィルムの特性を
損なわない範囲で、他のポリマー成分（例えば、下記に
例示の各種の熱可塑性樹脂など）や公知の添加剤等の各
種の添加成分を適量含有させてもよい。なお、これらの
添加成分は、予めポリカーボネート共重合体に添加して
おいてもよいし、あるいは、フィルムへの成形時に添加
してもよいし、任意の時点で添加することができる。ま
た、２種以上のポリマーを用いる場合、これらも予め混
合して組成物として用いてもよいし、あるいは、フィル
ムへの成形の際に混合してもよいし、更には、多層フィ
ルムなどとして併用してもよい。

【００４２】前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ
アルキレンテレフタレート、ポリオレフィン、他のポリ
カーボネート、ポリエーテルサルホン、ポリアリレー
ト、ポリサルホン、ポリフェニレンサルファイドなどを
挙げることができるが、これらに限定されるものではな
い。

【００４３】前記添加剤としては、例えば、難燃剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、
可視光吸収剤、充填剤、可塑剤、耐衝撃性改良剤、加水
分解安定剤、顔料、染料、色剤、着色安定剤、無機微粉
末など多種多様なものを適宜添加することができる。

【００４４】本発明のポリカーボネートフィルムは、こ
のように前記ポリカーボネート共重合体、あるいはこれ
を他の成分と共にフィルムに成形することによって製造
することができるが、そのフィルムへの成形方法として
は、特に制限はなく、例えば下記に例示の公知の製膜方
法等の各種の方法を適宜採用することができる。

【００４５】すなわち、フィルムへの成形には、例え
ば、熱プレス成形などのプレス成形、熱ロール等による
圧延法、各種押し出し法（キャストロール法、インフレ
ーション法、チュブラー法など）、ポリマー溶液をベル
ト等の基板の面上に流延あるいは塗布し、溶媒を蒸発除
去し、薄膜体や厚膜体へフィルム化する方法、あるいは
ポリマー溶液を直接、所定の物品に塗布した後、溶媒を
除去するコーティング法など多種多様な方法を利用する
ことができる。

【００４６】なお、溶媒を用いる製膜法においてポリカ
ーボネート共重合体含有溶液やポリマー含有塗工液の調
製には各種の溶剤を使用することができるが、この溶剤
の具体例としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコー
ル類、酢酸エチル、エチルセロソルブ等のエステル類、
四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど
を挙げることができる。これらは、１種単独で、あるい
は、２種以上を混合するなどして併用することができ、
更には、必要に応じて、各種の添加剤を添加して使用す
ることができる。

【００４７】以上のようにして、成形されたフィルム
は、必要に応じて更に、従来慣用されている延伸法（例
えば、テンダー法、チュブラー法、多段延伸法、一軸延
伸法、二軸延伸法等）などによって所望の延伸率に延伸
してもよく、また、必要に応じて熱処理などの後処理を
施して製品に仕上げてもよい。

【００４８】本発明のポリカーボネートフィルムの厚さ
については、特に制限はなく、所望の任意の厚さにする
ことができるが、通常、０．１〜１０００μｍ、好まし
くは１〜５００μｍの範囲に選定するのが好適である。

【００４９】以上のようにして得られた本発明のポリカ
ーボネートフィルムは、前記したように特定の構造単
位、共重合体組成を有する共に、特定の還元粘度［η_sp
／ｃ］を有する芳香族ポリカーボネート共重合体からな
るフィルムであるので、機械的強度、耐熱性、化学的耐
久性等に優れ、特に、表面硬度が高く、また、必要に応
じて高い透明性、高い電気絶縁性を持たせることができ
るなど優れた特性を有する高性能の樹脂フィルムであ
る。したがって、本発明のポリカーボネートフィルム
は、こうした特性を生かした単体フィルム、積層フィル
ム、被覆フィルム（コーティング等）など各種の性状の
フィルムとして有利に使用することができ、例えば、各
種の電子・電気機器部品に用いられるフィルム、光学フ
ィルム、耐熱性フィルム、電気絶縁性フィルム等の広範
囲の用途に好適に利用することができる。

【００５０】

【実施例】以下に、本発明の実施例及びその比較例を示
し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。

【００５１】実施例１ ポリカーボネート共重合体の合成例 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７４
ｇを、６％水酸化ナトリウム水溶液５５０ｍｌに溶解し
た溶液と、塩化メチレン２５０ｍｌとを混合して攪拌し
ながら、冷却下、液中にホスゲンガスを９５０ｍｌ／ｓ
ｅｃの割合で１５分間吹き込んだ。次いで、この反応液
を静置分離し、有機層に重合度が２〜４であり、分子末
端にクロロホルメート基を有するオリゴマーの塩化メチ
レン溶液を得た。得られたオリゴマーの塩化メチレン溶
液に塩化メチレンを加えて全量を４５０ｍｌとした後、
４，４′−ジヒドロキシビフェニル２４ｇを８％濃度の
水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍｌに溶解した溶液と混
合し、これに分子量調節剤であるｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール３．０ｇを加えた。次いでこの混合溶液を激
しく攪拌しながら触媒として７％トリエチルアミン水溶
液２ｍｌを加え、２８℃において攪拌下１．５時間反応
を行なった。反応終了後に、反応生成物を塩化メチレン
１リットルで希釈し、次いで水１．５リットルで２回、
０．０１Ｎ塩酸１リットル、水１リットルで２回の順で
洗浄し、有機層をメタノール中に投入し再沈精製した。

【００５２】このようにして得られた重合体は、塩化メ
チレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃
における還元粘度［η_sp／ｃ］が０．８２ｄｌ／ｇであ
った。また、このポリマーは¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル分
析により下記の繰り返し単位及び共重合組成からなるポ
リカーボネート共重合体であることが確認された。

【００５３】

【化１０】

【００５４】この共重合体のテトラヒドロフラン１０重
量％溶液を調整し、常温で一カ月放置し、溶液粘度を測
定した。一カ月放置後も白濁、ゲルの発生は起こらず、
まったく粘度変化はみられなかった。

【００５５】フィルムの製造例及び評価例 上記で得られた共重合体１重量部をクロロホルム５０重
量部に溶解させてポリマー溶液とした。このポリマー溶
液をガラス基盤上にドクターナイフを用いてキャスト
し、減圧下に１２０℃で２４時間乾燥して、肉厚２０μ
ｍの所望のフィルムを得た。

【００５６】次に、オートグラフを用いて、上記で得た
フィルムの引っ張り試験を行なった。更に、ＪＩＳ−Ｋ
−５４００に準じて鉛筆硬度試験を行い、表面硬度を測
定した。また、このフィルムの透明性を見るため、スガ
試験機社製のヘーズコンピューターによりＪＩＳ−Ｋ−
７１０５に準じて霞度を測定した。これらの結果を表１
に示す。

【００５７】実施例２ 実施例１において２，２，−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン７４ｇを１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン８７ｇに変更した以外は実施
例１と同様の操作で、下記の構成及び共重合組成からな
るポリカーボネート共重合体（［η_sp／ｃ］＝０．８９
ｄｌ／ｇ）を得た。

【００５８】

【化１１】 この共重合体を用いて、実施例１のフィルムの成形と同
様の操作を行い、所望のフィルムを得た。各試験の結果
を表１に示す。

【００５９】実施例３ 実施例１において、４，４′−ジヒドロキシビフェニル
２４ｇを４，４′−ジヒドロキシビフェニル１２ｇ、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１５
ｇに変更した以外は実施例１と同様の操作で、下記構成
単位及び共重合組成からなるポリカーボネート共重合体
（［η_sp／ｃ］＝０．７５ｄｌ／ｇ）を得た。

【００６０】

【化１２】 この共重合体を用いて、実施例１のフィルムの成形と同
様の操作を行い、所望のフィルムを得た。各試験の結果
を表１に示す。

【００６１】実施例４ 実施例１において、４，４′−ジヒドロキシビフェニル
２４ｇを４，４′−ジヒドロキシ−２，２′−ジメチル
ビフェニル２７．６ｇに変更した以外は実施例１と同様
の操作で、下記構成単位及び共重合組成からなるポリカ
ーボネート共重合体（［η_sp／ｃ］＝０．９０ｄｌ／
ｇ）を得た。

【００６２】

【化１３】 この共重合体を用いて、実施例１のフィルムの成形と同
様の操作を行い、所望のフィルムを得た。各試験の結果
を表１に示す。

【００６３】比較例１ 市販ポリカーボネート（出光石油化学（株）製：出光ポ
リカーボネートＡ２５００）のテトラヒドロフラン１０
重量％溶液を調整し、常温で一カ月放置したところ、白
濁、ゲルの発生が起こった。

【００６４】この市販のポリカーボネートを用い、実施
例１と同様の操作でフィルム成形し、比較例としてのフ
ィルムを得た。このフィルムについての各試験結果を表
１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】比較例２ 濃度３規定の水酸化ナトリウム水溶液６００ｍｌに４，
４′−ジヒドロキシビフェニル２３．４ｇ、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．５ｇを溶解
させた溶液及び、塩化メチレン２５０ｍｌを１リットル
のフラスコに導入した。外部冷却により液温１０℃付近
に保持しながら反応液を激しく攪拌し、ホスゲンを３４
０ｍｌ／分の割合で３０分間吹き込んだ。

【００６７】その後、１時間攪拌を続け重合を完了させ
た。反応終了後、有機層に塩化メチレン５００ｍｌを加
えて希釈し、水、希塩酸、水の順に洗浄した後、メタノ
ール中に投入して下記構造及び共重合組成からなる比較
例としてのポリカーボネート共重合体（［η_sp／ｃ］＝
０．７３ｄｌ／ｇ）を得た。

【００６８】

【化１４】 この共重合体を用いて、実施例１のフィルムの成形と同
様の操作を行い、比較例としてのフィルムを得たが、直
ちに白濁し、透明なフィルムは得られなかった。

【００６９】

【発明の効果】本発明のポリカーボネートフィルムは、
前記したように特定の構造単位、共重合体組成を有する
と共に、特定の還元粘度［η_sp／ｃ］を有する芳香族ポ
リカーボネート共重合体からなるフィルムであるので、
機械的強度、耐熱性、化学的耐久性等に優れ、従来のポ
リカーボネートフィルムに比べて、特に、表面硬度が向
上しており十分に高く、また、必要に応じて高い透明
性、高い電気絶縁性を持たせることができるなど優れた
特性を有する高性能の樹脂フィルムである。したがっ
て、本発明のポリカーボネートフィルムは、こうした特
性を生かした単体フィルム、積層フィルム、被覆フィル
ム（コーティング等）など各種の性状のフィルムとして
広範囲の用途分野に有利に使用することができる。

【００７０】すなわち、本発明によると、このように優
れた特性を有し、広範囲の分野に好適に使用することが
できる各種の高性能のポリカーボネートフィルムを提供
することができる。

フロントページの続き (72)発明者 長尾 知浩 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地 出光興産株 式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式［Ｉ］ 【化１】 ｛但し、式［Ｉ］中のＲ¹ 及びＲ² は、各々独立に、炭
   素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキ
   ル基又はフェニル基を表し、ａ及びｂは、各々独立に、
   ０〜４の整数を表す。｝で表される繰り返し単位［Ｉ］
   及び次の一般式［ＩＩ］ 【化２】 ｛但し、式［ＩＩ］中のＲ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、
   炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアル
   キル基又はフェニル基を表し、ｃ及びｄは、各々独立
   に、０〜４の整数を表し、Ｑは、次の一般式［ＩＩＩ］ 【化３】 （ただし、式［ＩＩＩ］中のＲ⁵ 及びＲ⁶ は、各々独立
   に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜
   ７のシクロアルキル基又はフェニル基を表す。）で表さ
   れる基又はシクロヘキシレン基を表す。｝で表される繰
   り返し単位［ＩＩ］からなり、これらの単位の割合がモ
   ル比｛［Ｉ］／（［Ｉ］＋［ＩＩ］）｝で０．０５〜
   ０．４の範囲にあり、かつ、塩化メチレンを溶媒とする
   濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度
   ［η_sp／ｃ］が０．５〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にあるポ
   リカーボネート共重合体を成形してなることを特徴とす
   るポリカーボネートフィルム。