JPH05339323A - 変性ポリプロピレン系重合体、その製造方法及び樹脂組成物 - Google Patents
変性ポリプロピレン系重合体、その製造方法及び樹脂組成物Info
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- JPH05339323A JPH05339323A JP17613192A JP17613192A JPH05339323A JP H05339323 A JPH05339323 A JP H05339323A JP 17613192 A JP17613192 A JP 17613192A JP 17613192 A JP17613192 A JP 17613192A JP H05339323 A JPH05339323 A JP H05339323A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 プロピレン６０〜１００重量％とプロピレン
以外のα−オレフィン４０〜０重量％からなるポリプロ
ピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは１〜６のアルキル基を示す。Ａｒはグリシ
ジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6 〜Ｃ23の芳香
族炭化水素基を示す。）で表されるエポキシ基含有アク
リルアミド単量体（Ｂ）０．０１〜３０重量部との、ラ
ジカル発生剤（Ｃ）０．００５〜０．０７重量部の存在
下での反応生成物からなる変性ポリプロピレン系重合
体。 【効果】 分子量低下がなく、良好なグラフト率を有す
るとともに、多くの官能基を持つので他の樹脂との相溶
性が良く、衝撃強度の大きい組成物を提供する。
以外のα−オレフィン４０〜０重量％からなるポリプロ
ピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは１〜６のアルキル基を示す。Ａｒはグリシ
ジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6 〜Ｃ23の芳香
族炭化水素基を示す。）で表されるエポキシ基含有アク
リルアミド単量体（Ｂ）０．０１〜３０重量部との、ラ
ジカル発生剤（Ｃ）０．００５〜０．０７重量部の存在
下での反応生成物からなる変性ポリプロピレン系重合
体。 【効果】 分子量低下がなく、良好なグラフト率を有す
るとともに、多くの官能基を持つので他の樹脂との相溶
性が良く、衝撃強度の大きい組成物を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、グラフト重合に伴うポ
リプロピレン主鎖の切断を少なくすることにより得られ
る高分子量のグラフト変性ポリプロピレン系重合体およ
びその製造方法に関する。更に上記変性ポリプロピレン
系重合体とポリエステル等の熱可塑性樹脂との組成物に
関する。
リプロピレン主鎖の切断を少なくすることにより得られ
る高分子量のグラフト変性ポリプロピレン系重合体およ
びその製造方法に関する。更に上記変性ポリプロピレン
系重合体とポリエステル等の熱可塑性樹脂との組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは安価で且つ種々の機械
的性質、耐熱性、耐薬品性、耐酸性及び耐アルカリ性に
も優れているので、自動車、家庭電化製品、食品包装、
飲料容器、土木などの幅広い分野で需要が伸びている。
しかし、最近はより高度な用途も要求されるようにな
り、そのためポリプロピレンに官能基を導入し接着性、
塗装性、印刷性などの化学的性質をさらに改良したり、
他のポリマーとの組成物とすることにより相溶性を向上
させる目的で無水マレイン酸やエポキシ基を有する不飽
和化合物を有機ラジカル発生剤の存在下でグラフト重合
させる方法が用いられている（例えば特公平２−２６９
１０９）。しかし、これらの従来の方法では、第３級炭
素原子を有するポリプロピレン系樹脂は有機過酸化物に
より主鎖切断がおこるため分子量が低下し、ポリプロピ
レンあるいはそれを配合してなる樹脂組成物あるいは成
形体の強度が低下するという問題があった（例えば特公
昭６１−７３７１１、特公平２−２６９１１０）。
的性質、耐熱性、耐薬品性、耐酸性及び耐アルカリ性に
も優れているので、自動車、家庭電化製品、食品包装、
飲料容器、土木などの幅広い分野で需要が伸びている。
しかし、最近はより高度な用途も要求されるようにな
り、そのためポリプロピレンに官能基を導入し接着性、
塗装性、印刷性などの化学的性質をさらに改良したり、
他のポリマーとの組成物とすることにより相溶性を向上
させる目的で無水マレイン酸やエポキシ基を有する不飽
和化合物を有機ラジカル発生剤の存在下でグラフト重合
させる方法が用いられている（例えば特公平２−２６９
１０９）。しかし、これらの従来の方法では、第３級炭
素原子を有するポリプロピレン系樹脂は有機過酸化物に
より主鎖切断がおこるため分子量が低下し、ポリプロピ
レンあるいはそれを配合してなる樹脂組成物あるいは成
形体の強度が低下するという問題があった（例えば特公
昭６１−７３７１１、特公平２−２６９１１０）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような背景に鑑
み、本発明は有機過酸化物を用いたグラフト反応におい
てポリプロピレンの分子量を低下させることなくグラフ
ト反応してなる変性ポリプロピレン系重合体およびその
製造方法、更にポリエステル等との熱可塑性樹脂との組
成物を提供することを目的とする。
み、本発明は有機過酸化物を用いたグラフト反応におい
てポリプロピレンの分子量を低下させることなくグラフ
ト反応してなる変性ポリプロピレン系重合体およびその
製造方法、更にポリエステル等との熱可塑性樹脂との組
成物を提供することを目的とする。
【０００４】即ち、本発明の第１は、プロピレン６０〜
１００重量％とプロピレン以外のα−オレフィン４０〜
０重量％からなるポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重
量部と、下記一般式（Ｉ）
１００重量％とプロピレン以外のα−オレフィン４０〜
０重量％からなるポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重
量部と、下記一般式（Ｉ）
【０００５】
【化４】
【０００６】（式中、Ｒは１〜６のアルキル基を示す。
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6
〜Ｃ23の芳香族炭化水素基を示す。）で表されるエポキ
シ基含有アクリルアミド単量体（Ｂ）０．０１〜３０重
量部との、ラジカル発生剤（Ｃ）０．００５〜０．０７
重量部の存在下での反応生成物からなる変性ポリプロピ
レン系重合体を、本発明の第２は、プロピレン６０〜１
００重量％とプロピレン以外のα−オレフィン４０〜０
重量％からなポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部
と、下記一般式（Ｉ）
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6
〜Ｃ23の芳香族炭化水素基を示す。）で表されるエポキ
シ基含有アクリルアミド単量体（Ｂ）０．０１〜３０重
量部との、ラジカル発生剤（Ｃ）０．００５〜０．０７
重量部の存在下での反応生成物からなる変性ポリプロピ
レン系重合体を、本発明の第２は、プロピレン６０〜１
００重量％とプロピレン以外のα−オレフィン４０〜０
重量％からなポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部
と、下記一般式（Ｉ）
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒは１〜６のアルキル基を示す。
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6
〜Ｃ23の芳香族炭化水素基を示す。）で表されるエポキ
シ基含有アクリルアミド単量体（Ｂ）０．０１〜３０重
量部と、ラジカル発生剤（Ｃ）を前記（Ａ）１００重量
部に対して０．００５〜０．０７重量部配合しラジカル
付加させることを特徴とするグラフト変性ポリプロピレ
ン系重合体の製造方法を、本発明の第３は、（ａ）プロ
ピレン６０〜１００重量％とプロピレン以外のα−オレ
フィン４０〜０重量％からなポリプロピレン樹脂１００
重量部と、下記一般式（Ｉ）
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6
〜Ｃ23の芳香族炭化水素基を示す。）で表されるエポキ
シ基含有アクリルアミド単量体（Ｂ）０．０１〜３０重
量部と、ラジカル発生剤（Ｃ）を前記（Ａ）１００重量
部に対して０．００５〜０．０７重量部配合しラジカル
付加させることを特徴とするグラフト変性ポリプロピレ
ン系重合体の製造方法を、本発明の第３は、（ａ）プロ
ピレン６０〜１００重量％とプロピレン以外のα−オレ
フィン４０〜０重量％からなポリプロピレン樹脂１００
重量部と、下記一般式（Ｉ）
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｒは１〜６のアルキル基を示す。
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6
〜Ｃ23の芳香族炭化水素基を示す。）で表されるエポキ
シ基含有アクリルアミド単量体０．０１〜３０重量部及
びラジカル発生剤０．００５〜０．０７重量部の存在下
での反応生成物からなる変性ポリプロピレン系重合体１
〜１００重量部、及び（ｂ）熱可塑性樹脂１００重量部
からなる樹脂組成物を、それぞれ内容とするものであ
る。
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6
〜Ｃ23の芳香族炭化水素基を示す。）で表されるエポキ
シ基含有アクリルアミド単量体０．０１〜３０重量部及
びラジカル発生剤０．００５〜０．０７重量部の存在下
での反応生成物からなる変性ポリプロピレン系重合体１
〜１００重量部、及び（ｂ）熱可塑性樹脂１００重量部
からなる樹脂組成物を、それぞれ内容とするものであ
る。
【００１１】以下に本発明を詳しく説明する。本発明の
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、メルトフローレートが
０．４〜１０ｇ／分（２３０℃、２．１６kg）のものが
好適に用いられる。プロピレン残基の分子内モル比が大
きい程有機過酸化物等のラジカル発生剤による主鎖切断
が多く起こり、製造される変性プロピレン系樹脂の分子
量が小さくなるので、プロピレン残基の分子内モル比が
大きい程本発明の効果がよりよく発揮される。従って、
グラフト変性に用いるポリプロピレン系樹脂（Ａ）のプ
ロピレンは６０〜１００重量％、好ましくは７０〜１０
０重量％、より好ましくは８０〜１００重量％である。
プロピレン以外のα−オレフィンとしては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、イソブテン、
ブタジエン、イソプレン、クロロピレン、フェニルプロ
パジエン、シクロペンタジエン、１，５−ノルボナノジ
エン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘ
キサジエン、１，５−シクロオクタジエン、１，３−シ
クロオクタジエン等が例示でき、これらは単独又は２種
以上組み合わせて用いられる。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、メルトフローレートが
０．４〜１０ｇ／分（２３０℃、２．１６kg）のものが
好適に用いられる。プロピレン残基の分子内モル比が大
きい程有機過酸化物等のラジカル発生剤による主鎖切断
が多く起こり、製造される変性プロピレン系樹脂の分子
量が小さくなるので、プロピレン残基の分子内モル比が
大きい程本発明の効果がよりよく発揮される。従って、
グラフト変性に用いるポリプロピレン系樹脂（Ａ）のプ
ロピレンは６０〜１００重量％、好ましくは７０〜１０
０重量％、より好ましくは８０〜１００重量％である。
プロピレン以外のα−オレフィンとしては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、イソブテン、
ブタジエン、イソプレン、クロロピレン、フェニルプロ
パジエン、シクロペンタジエン、１，５−ノルボナノジ
エン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘ
キサジエン、１，５−シクロオクタジエン、１，３−シ
クロオクタジエン等が例示でき、これらは単独又は２種
以上組み合わせて用いられる。
【００１２】一般式（Ｉ）で表されるエポキシ基含有ア
クリルアミド単量体（Ｂ）は、フェノール性水酸基を少
なくとも１つ有する芳香族炭化水素とＮ−メチロールア
クリルアミドあるいはＮ−メチロールメタクリルアミド
あるいは、Ｎ−メチロールアミドのアルキルエーテル誘
導体を酸触媒で縮合させた後、フェノール性水酸基をグ
リシジル化することにより容易に得られる。２，６−キ
シレノールとＮ−メチロールアクリルアミドを組み合わ
せた場合、下記式（II）で表される化合物が得られ、こ
の化合物でポリプロピレン系樹脂を変性させると式（II
I)のグラフト変性プロピレン系樹脂となる。これらグリ
シジル基含有物の製法については、特開昭６０−１３０
５８０号に詳細に開示されている。
クリルアミド単量体（Ｂ）は、フェノール性水酸基を少
なくとも１つ有する芳香族炭化水素とＮ−メチロールア
クリルアミドあるいはＮ−メチロールメタクリルアミド
あるいは、Ｎ−メチロールアミドのアルキルエーテル誘
導体を酸触媒で縮合させた後、フェノール性水酸基をグ
リシジル化することにより容易に得られる。２，６−キ
シレノールとＮ−メチロールアクリルアミドを組み合わ
せた場合、下記式（II）で表される化合物が得られ、こ
の化合物でポリプロピレン系樹脂を変性させると式（II
I)のグラフト変性プロピレン系樹脂となる。これらグリ
シジル基含有物の製法については、特開昭６０−１３０
５８０号に詳細に開示されている。
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、Ｒは１〜６のアルキル基を示す。
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6
〜Ｃ23の芳香族炭化水素基を示す。）
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6
〜Ｃ23の芳香族炭化水素基を示す。）
【００１５】
【化８】
【００１６】変性ポリプロピレン系重合体を得る方法と
しては、上記一般式（Ｉ）で示されるエポキシ基含有ア
クリルアミド単量体と、プロピレンモノマー又はプロピ
レンモノマーと他のα−オレフィンモノマーとの混合物
を、ラジカル発生剤を用いて、公知の方法、例えば、塊
状重合、乳化重合、溶液重合または懸濁重合などにより
合成される。ラジカル発生剤（Ｃ）としては、例えばク
メンヒドロパーオキサイド、第３ブチルヒドロパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、アセチルパーオ
キサイドのようなパーオキサイド系、あるいはアゾビス
イソブチロニトリルのようなアゾ化合物が単独あるいは
２種以上組み合わせて用いられる。中でもα、α′−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ｍ−ジイソプロピルベンゼ
ンが、ポリプロピレン系樹脂の主鎖切断を抑制する効果
が顕著であるので好ましい。ラジカル発生剤の使用量
は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し
０．００５〜０．０７重量部の範囲である。０．００５
重量部未満では変性ポリプロピレン系樹脂の特徴を発現
するに充分なグラフト量が達成できず、０．０７重量部
を越えるとポリプロピレン系樹脂の主鎖切断が進行し該
樹脂の有する機械的特性が低下するので好ましくない。
しては、上記一般式（Ｉ）で示されるエポキシ基含有ア
クリルアミド単量体と、プロピレンモノマー又はプロピ
レンモノマーと他のα−オレフィンモノマーとの混合物
を、ラジカル発生剤を用いて、公知の方法、例えば、塊
状重合、乳化重合、溶液重合または懸濁重合などにより
合成される。ラジカル発生剤（Ｃ）としては、例えばク
メンヒドロパーオキサイド、第３ブチルヒドロパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、アセチルパーオ
キサイドのようなパーオキサイド系、あるいはアゾビス
イソブチロニトリルのようなアゾ化合物が単独あるいは
２種以上組み合わせて用いられる。中でもα、α′−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ｍ−ジイソプロピルベンゼ
ンが、ポリプロピレン系樹脂の主鎖切断を抑制する効果
が顕著であるので好ましい。ラジカル発生剤の使用量
は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し
０．００５〜０．０７重量部の範囲である。０．００５
重量部未満では変性ポリプロピレン系樹脂の特徴を発現
するに充分なグラフト量が達成できず、０．０７重量部
を越えるとポリプロピレン系樹脂の主鎖切断が進行し該
樹脂の有する機械的特性が低下するので好ましくない。
【００１７】重合方法としては、さらに簡便な方法とし
て無溶剤下、上記一般式（Ｉ）で示される化合物とポリ
プロピレン系樹脂、及びラジカル発生剤を予め反応しな
い温度で充分混合処理した後、押出機、バンバリーミキ
サー、ニーダー及びロール等の如き一般の合成樹脂分野
で使用されている混練装置を用いることにより製造でき
る。特に後者の方法が操作性、経済性の観点から好んで
採用される。
て無溶剤下、上記一般式（Ｉ）で示される化合物とポリ
プロピレン系樹脂、及びラジカル発生剤を予め反応しな
い温度で充分混合処理した後、押出機、バンバリーミキ
サー、ニーダー及びロール等の如き一般の合成樹脂分野
で使用されている混練装置を用いることにより製造でき
る。特に後者の方法が操作性、経済性の観点から好んで
採用される。
【００１８】このようにして製造された変性ポリプロピ
レン系樹脂（ａ）は、変性に用いたポリプロピレン系樹
脂と同等あるいはそれ以上の分子量を有する。更に、こ
の変性ポリプロピレン系樹脂はグラフトされたエポキシ
基を多くもつので、相溶性の低いポリエステル樹脂等の
熱可塑性樹脂（ｂ）との相溶性を高めることができ、更
に変性ポリプロピレン系樹脂の分子量が大きいことから
衝撃強度の大きい熱可塑性樹脂組成物を得ることができ
る。本発明に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエ
ステル樹脂以外にポリアミド樹脂、ポリフェニレンサル
ファイド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール
樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート
樹脂及びポリサルホン樹脂等が挙げられ、これらの樹脂
の混合物であってもよい。
レン系樹脂（ａ）は、変性に用いたポリプロピレン系樹
脂と同等あるいはそれ以上の分子量を有する。更に、こ
の変性ポリプロピレン系樹脂はグラフトされたエポキシ
基を多くもつので、相溶性の低いポリエステル樹脂等の
熱可塑性樹脂（ｂ）との相溶性を高めることができ、更
に変性ポリプロピレン系樹脂の分子量が大きいことから
衝撃強度の大きい熱可塑性樹脂組成物を得ることができ
る。本発明に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエ
ステル樹脂以外にポリアミド樹脂、ポリフェニレンサル
ファイド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール
樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート
樹脂及びポリサルホン樹脂等が挙げられ、これらの樹脂
の混合物であってもよい。
【００１９】熱可塑性組成物における変性ポリプロピレ
ン系樹脂（ａ）の配合量は熱可塑性樹脂（ｂ）１００重
量部に対し１〜１００重量部、好ましくは５〜３５重量
部である。１重量部未満では耐衝撃性が低く、１００重
量部を越えると、例えばポリエステル樹脂の脆さを改良
し、また変性ポリプロピレン系樹脂の有する機械的性質
をバランスよく発現させることが困難である。
ン系樹脂（ａ）の配合量は熱可塑性樹脂（ｂ）１００重
量部に対し１〜１００重量部、好ましくは５〜３５重量
部である。１重量部未満では耐衝撃性が低く、１００重
量部を越えると、例えばポリエステル樹脂の脆さを改良
し、また変性ポリプロピレン系樹脂の有する機械的性質
をバランスよく発現させることが困難である。
【００２０】このような樹脂組成物は、実施例に示すよ
うな方法、即ち変性ポリプロピレン系樹脂を予め製造し
ておき、これとポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂を所
定条件下に溶融混練して製造できる。その他の方法とし
て、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、ポリプロピレ
ン系樹脂に一般式（Ｉ）で示される化合物を混合して所
定条件下に溶融混練しても製造できる。
うな方法、即ち変性ポリプロピレン系樹脂を予め製造し
ておき、これとポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂を所
定条件下に溶融混練して製造できる。その他の方法とし
て、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、ポリプロピレ
ン系樹脂に一般式（Ｉ）で示される化合物を混合して所
定条件下に溶融混練しても製造できる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。尚、以下の記載において、「部」及び「％」は特
に断りなき限り「重量部」及び「重量％」を意味する。
説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。尚、以下の記載において、「部」及び「％」は特
に断りなき限り「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００２２】実施例１ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８の方法で測定したメルトフローレ
ートが０．５ｇ／１０分であるポリプロピレン樹脂（三
井石油化学社製：ハイポールＢ２００）１００部に対し
て、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，
５−ジメチルフェニルメチル〕アクリルアミド（以下、
変性剤と記す。）を１０部、さらにα，α′−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）ｍ−ジイソプロピルベンゼン（日
本油脂社製：パーブチル−Ｐ）０．０１部を常温で混合
したものを、２２０℃に設定した二軸押し出し機（日本
製鋼社製：ＴＥＸ ４４ＳＳ）に毎時１５kgの速度で供
給した。押し出し反応物を水で冷却しペレット化した
後、８０℃で３時間減圧乾燥した。得られた乾燥ペレッ
トを１２０℃に加熱したキシレンに溶解した後、そのキ
シレン溶液をアセトン中に滴下し変性ポリエチレン樹脂
を再沈澱させることにより、未反応の変性剤及び変性剤
の単独重合体を取り除き、変性ポリプロピレン樹脂（Ａ
−１）を得た。
ートが０．５ｇ／１０分であるポリプロピレン樹脂（三
井石油化学社製：ハイポールＢ２００）１００部に対し
て、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，
５−ジメチルフェニルメチル〕アクリルアミド（以下、
変性剤と記す。）を１０部、さらにα，α′−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）ｍ−ジイソプロピルベンゼン（日
本油脂社製：パーブチル−Ｐ）０．０１部を常温で混合
したものを、２２０℃に設定した二軸押し出し機（日本
製鋼社製：ＴＥＸ ４４ＳＳ）に毎時１５kgの速度で供
給した。押し出し反応物を水で冷却しペレット化した
後、８０℃で３時間減圧乾燥した。得られた乾燥ペレッ
トを１２０℃に加熱したキシレンに溶解した後、そのキ
シレン溶液をアセトン中に滴下し変性ポリエチレン樹脂
を再沈澱させることにより、未反応の変性剤及び変性剤
の単独重合体を取り除き、変性ポリプロピレン樹脂（Ａ
−１）を得た。
【００２３】実施例２ α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ｍ−ジイソプ
ロピルベンゼンの使用量を０．０５部とした以外は実施
例１と同様にして変性ポリプロピレン樹脂（Ａ−２）を
得た。
ロピルベンゼンの使用量を０．０５部とした以外は実施
例１と同様にして変性ポリプロピレン樹脂（Ａ−２）を
得た。
【００２４】実施例３ α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ｍ−ジイソプ
ロピルベンゼンの使用量を０．００７部とした以外は実
施例１と同様にして変性ポリプロピレン樹脂（Ａ−３）
を得た。
ロピルベンゼンの使用量を０．００７部とした以外は実
施例１と同様にして変性ポリプロピレン樹脂（Ａ−３）
を得た。
【００２５】実施例４ ポリプロピレン樹脂をエチレン１０％含有ポリプロピレ
ン系樹脂（三井石油化学社製：ハイポールＪ４３０、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８の方法で測定したメルトフローレー
トが２．５ｇ／１０分）に変更した以外は実施例２と同
様にして変性ポリプロピレン系樹脂（Ａ−４）を得た。
ン系樹脂（三井石油化学社製：ハイポールＪ４３０、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８の方法で測定したメルトフローレー
トが２．５ｇ／１０分）に変更した以外は実施例２と同
様にして変性ポリプロピレン系樹脂（Ａ−４）を得た。
【００２６】比較例１ α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ｍ−ジイソプ
ロピルベンゼンの使用量を０．１部とした以外は実施例
１と同様にして変性ポリプロピレン樹脂（ａ−１）を得
た。
ロピルベンゼンの使用量を０．１部とした以外は実施例
１と同様にして変性ポリプロピレン樹脂（ａ−１）を得
た。
【００２７】比較例２ α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ｍ−ジイソプ
ロピルベンゼンを使用しない以外は実施例１と同様にし
て変性ポリプロピレン樹脂（ａ−２）を得た。
ロピルベンゼンを使用しない以外は実施例１と同様にし
て変性ポリプロピレン樹脂（ａ−２）を得た。
【００２８】実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた
変性ポリプロピレン重合体のグラフト量、グラフト反応
率、分子量を下記に示す測定方法により各々測定した。
その結果を表１に示す。ここでグラフト量とは、変性ポ
リプロピレン中に含まれる変性剤の％を意味し、更にグ
ラフト反応率とはポリプロピレンの変性に使用した変性
剤中にポリプロピレンに反応した変性剤の割合（％）を
意味する。
変性ポリプロピレン重合体のグラフト量、グラフト反応
率、分子量を下記に示す測定方法により各々測定した。
その結果を表１に示す。ここでグラフト量とは、変性ポ
リプロピレン中に含まれる変性剤の％を意味し、更にグ
ラフト反応率とはポリプロピレンの変性に使用した変性
剤中にポリプロピレンに反応した変性剤の割合（％）を
意味する。
【００２９】グラフト変性プロピレン系重合体のグラフ
ト量の測定方法 変性ポリプロピレン系樹脂の窒素原子の元素分析及び滴
定法によるエポキシ基の分析方法（ＪＩＳ Ｋ ７２３
６）の分析値から、変性剤のグラフト量を求めた。 グラフト変性プロピレン系重合体の分子量の測定 分子量については分子量に依存する溶融粘度を測定する
ことにより測定した。溶融粘度の測定は、キャピログラ
フ（東洋精機社製）を用い、２００℃で樹脂を溶融し１
mmφのノズルより１００mm／min の速度で押出した時の
流動性を溶融粘度として測定した。
ト量の測定方法 変性ポリプロピレン系樹脂の窒素原子の元素分析及び滴
定法によるエポキシ基の分析方法（ＪＩＳ Ｋ ７２３
６）の分析値から、変性剤のグラフト量を求めた。 グラフト変性プロピレン系重合体の分子量の測定 分子量については分子量に依存する溶融粘度を測定する
ことにより測定した。溶融粘度の測定は、キャピログラ
フ（東洋精機社製）を用い、２００℃で樹脂を溶融し１
mmφのノズルより１００mm／min の速度で押出した時の
流動性を溶融粘度として測定した。
【００３０】
【表１】 ＊実施例４を除き、変性に用いたポリプロピレン樹脂の
溶融粘度は２５００ポイズである。 実施例４で変性に用いたポリプロピレン樹脂の溶融粘度
は１６００ポイズである。
溶融粘度は２５００ポイズである。 実施例４で変性に用いたポリプロピレン樹脂の溶融粘度
は１６００ポイズである。
【００３１】表１の結果から、変性に用いるポリプロピ
レン樹脂１００部に対し、有機過酸化物であるα，α′
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ｍ−ジイソプロピルベ
ンゼンの使用量が０．００５〜０．０７部の場合、分子
量低下（溶融粘度低下）が抑制され且つグラフト効率が
良好な変性ポリプロピレン樹脂が製造されることがわか
る。
レン樹脂１００部に対し、有機過酸化物であるα，α′
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ｍ−ジイソプロピルベ
ンゼンの使用量が０．００５〜０．０７部の場合、分子
量低下（溶融粘度低下）が抑制され且つグラフト効率が
良好な変性ポリプロピレン樹脂が製造されることがわか
る。
【００３２】実施例５〜１２、比較例３〜６ 上記実施例１〜４及び比較例１〜２で得た変性ポリプロ
ピレン重合体（Ａ−１〜Ａ−４及びａ−１〜ａ−２）
に、下記のポリエステル樹脂及び触媒を表２に示す割合
で常温で加え混合したものを所定の温度（ポリエステル
としてポリブチレンテレフタレートを使用した場合は２
３０℃、ポリエチレンテレフタレートを使用した場合は
２６０℃）に設定した二軸押出機（池貝鉄鋼株式会社
製：ＰＣＭ−３０）に毎時８kgの速度で供給した。押出
反応物を水で冷却しペレット化した後、１２０℃で１５
時間減圧乾燥しペレット状の樹脂組成物を製造した。 ポリエステル樹脂：ポリブチレンテレフタレートはクラ
レ株式会社製「ハウザーＳ１０００（商品名）」を、ポ
リエチレンテレフタレートはクラレ株式会社製「クラペ
ットＫＬ２２６Ｒ（商品名）」を使用した。 触媒：触媒として市販のテトラブチルフォスフォニウム
ブロマイド〔アルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Al
drich Chemical Company）製〕を用いた。
ピレン重合体（Ａ−１〜Ａ−４及びａ−１〜ａ−２）
に、下記のポリエステル樹脂及び触媒を表２に示す割合
で常温で加え混合したものを所定の温度（ポリエステル
としてポリブチレンテレフタレートを使用した場合は２
３０℃、ポリエチレンテレフタレートを使用した場合は
２６０℃）に設定した二軸押出機（池貝鉄鋼株式会社
製：ＰＣＭ−３０）に毎時８kgの速度で供給した。押出
反応物を水で冷却しペレット化した後、１２０℃で１５
時間減圧乾燥しペレット状の樹脂組成物を製造した。 ポリエステル樹脂：ポリブチレンテレフタレートはクラ
レ株式会社製「ハウザーＳ１０００（商品名）」を、ポ
リエチレンテレフタレートはクラレ株式会社製「クラペ
ットＫＬ２２６Ｒ（商品名）」を使用した。 触媒：触媒として市販のテトラブチルフォスフォニウム
ブロマイド〔アルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Al
drich Chemical Company）製〕を用いた。
【００３３】上記のようにして作成したペレット状の樹
脂組成物（１２０℃の温度で１５時間減圧乾燥したも
の）をシリンダー温度２３０℃あるいは２６０℃に設定
した射出成形機（東芝株式会社製：ＩＳ８０ＥＰＮ−２
Ａ）により射出成形して試験片を作成し、各試験片につ
いて下記に示す方法によりアイゾット衝撃強度を測定し
た。結果を表２に示す。 ノッチ付アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ ７１１０に
定められた測定方法に準じ、試験時の資料及び雰囲気を
２３℃に設定して行なった。
脂組成物（１２０℃の温度で１５時間減圧乾燥したも
の）をシリンダー温度２３０℃あるいは２６０℃に設定
した射出成形機（東芝株式会社製：ＩＳ８０ＥＰＮ−２
Ａ）により射出成形して試験片を作成し、各試験片につ
いて下記に示す方法によりアイゾット衝撃強度を測定し
た。結果を表２に示す。 ノッチ付アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ ７１１０に
定められた測定方法に準じ、試験時の資料及び雰囲気を
２３℃に設定して行なった。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】叙上の通り、プロピレン系樹脂１００重
量部に対しラジカル発生剤の使用量を０．００５〜０．
０７重量部に制限することにり、ポリプロピレン系樹脂
に官能基をグラフト化させる反応において、分子量低下
が抑制され且つ良好なグラフト率のポリプロピレン系重
合体を得ることができる。このグラフト変性プロピレン
系重合体は分子量が変性に用いたポリプロピレン系樹脂
と同等あるいはそれ以上である。更に、この変性ポリプ
ロピレン系重合体はグラフトされたエポキシ基を多くも
つので、相溶性の低いポリエステル樹脂等熱可塑性樹脂
との相溶性を高めることができ、更に変性ポリプロピレ
ン系重合体の分子量が大きいことから衝撃強度の大きい
熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
量部に対しラジカル発生剤の使用量を０．００５〜０．
０７重量部に制限することにり、ポリプロピレン系樹脂
に官能基をグラフト化させる反応において、分子量低下
が抑制され且つ良好なグラフト率のポリプロピレン系重
合体を得ることができる。このグラフト変性プロピレン
系重合体は分子量が変性に用いたポリプロピレン系樹脂
と同等あるいはそれ以上である。更に、この変性ポリプ
ロピレン系重合体はグラフトされたエポキシ基を多くも
つので、相溶性の低いポリエステル樹脂等熱可塑性樹脂
との相溶性を高めることができ、更に変性ポリプロピレ
ン系重合体の分子量が大きいことから衝撃強度の大きい
熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 濱口 茂樹 兵庫県神戸市中央区港島中町３−１ 公団 42−501 (72)発明者 米沢 和弥 兵庫県神戸市垂水区つつじが丘５−12−11
Claims (5)
- 【請求項１】 プロピレン６０〜１００重量％とプロピ
レン以外のα−オレフィン４０〜０重量％からなるポリ
プロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、下記一般式
（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは１〜６のアルキル基を示す。Ａｒはグリシ
ジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6 〜Ｃ23の芳香
族炭化水素基を示す。）で表されるエポキシ基含有アク
リルアミド単量体（Ｂ）０．０１〜３０重量部との、ラ
ジカル発生剤（Ｃ）０．００５〜０．０７重量部の存在
下での反応生成物からなる変性ポリプロピレン系重合
体。 - 【請求項２】 未変性ポリプロピレン系樹脂を０〜９５
重量％の割合で包含する請求項１記載の変性ポリプロピ
レン系重合体。 - 【請求項３】 プロピレン６０〜１００重量％とプロピ
レン以外のα−オレフィン４０〜０重量％からなポリプ
ロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、下記一般式
（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒは１〜６のアルキル基を示す。Ａｒはグリシ
ジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6 〜Ｃ23の芳香
族炭化水素基を示す。）で表されるエポキシ基含有アク
リルアミド単量体（Ｂ）０．０１〜３０重量部と、ラジ
カル発生剤（Ｃ）を前記（Ａ）１００重量部に対して
０．００５〜０．０７重量部配合しラジカル付加させる
ことを特徴とするグラフト変性ポリプロピレン系重合体
の製造方法。 - 【請求項４】 （ａ）プロピレン６０〜１００重量％と
プロピレン以外のα−オレフィン４０〜０重量％からな
ポリプロピレン樹脂１００重量部と、下記一般式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒは１〜６のアルキル基を示す。Ａｒはグリシ
ジルオキシ基を少なくとも１つ有するＣ6 〜Ｃ23の芳香
族炭化水素基を示す。）で表されるエポキシ基含有アク
リルアミド単量体０．０１〜３０重量部及びラジカル発
生剤０．００５〜０．０７重量部の存在下での反応生成
物からなる変性ポリプロピレン系重合体１〜１００重量
部、及び（ｂ）熱可塑性樹脂１００重量部からなる樹脂
組成物。 - 【請求項５】 熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂である
請求項４記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17613192A JPH05339323A (ja) | 1992-06-09 | 1992-06-09 | 変性ポリプロピレン系重合体、その製造方法及び樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17613192A JPH05339323A (ja) | 1992-06-09 | 1992-06-09 | 変性ポリプロピレン系重合体、その製造方法及び樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339323A true JPH05339323A (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=16008206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17613192A Withdrawn JPH05339323A (ja) | 1992-06-09 | 1992-06-09 | 変性ポリプロピレン系重合体、その製造方法及び樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05339323A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996026230A1 (fr) * | 1995-02-24 | 1996-08-29 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Resine polyolefinique greffee et composition correspondante |
-
1992
- 1992-06-09 JP JP17613192A patent/JPH05339323A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996026230A1 (fr) * | 1995-02-24 | 1996-08-29 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Resine polyolefinique greffee et composition correspondante |
| US5912301A (en) * | 1995-02-24 | 1999-06-15 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Graft-modified polyolefin resins and resin compositions containing the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990831 |