JPH04173851A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH04173851A JPH04173851A JP30206290A JP30206290A JPH04173851A JP H04173851 A JPH04173851 A JP H04173851A JP 30206290 A JP30206290 A JP 30206290A JP 30206290 A JP30206290 A JP 30206290A JP H04173851 A JPH04173851 A JP H04173851A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- weight
- modified
- olefin elastomer
- thermoplastic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 103
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 73
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 73
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 63
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 49
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 49
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 229920006285 olefinic elastomer Polymers 0.000 abstract 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYFBFOCSISINPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylbenzenecarboperoxoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(=O)OO MYFBFOCSISINPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1 KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1 HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000143060 Americamysis bahia Species 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical class OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- JMSRBKPMLUGHCR-UHFFFAOYSA-N bromohydrin Chemical compound BrC[C]1CO1 JMSRBKPMLUGHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPQRADLPLZYEKN-UHFFFAOYSA-N tritylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)([PH3+])C1=CC=CC=C1 PPQRADLPLZYEKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリプロピレンとオレフィン系エラストマー
とを含有する熱可塑性樹脂組成物に関し、特にポリプロ
ピレンとオレフィン系エラストマーとが良好に相溶し、
耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
とを含有する熱可塑性樹脂組成物に関し、特にポリプロ
ピレンとオレフィン系エラストマーとが良好に相溶し、
耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリプ
ロピレンは、機械的強度、成形性、耐薬品性等に優れて
おり、自動車の内外装部品、家電部品あるいはハウジン
グなど、様々な工業分野で広く使用されている。
ロピレンは、機械的強度、成形性、耐薬品性等に優れて
おり、自動車の内外装部品、家電部品あるいはハウジン
グなど、様々な工業分野で広く使用されている。
しかしながら、ポリプロピレンは、耐衝撃性に劣るとい
う欠点がある。そこで、一般にはポリプロピレンの耐衝
撃性の改良のために、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム(EPR)、エチレンーブテン共重合体ゴム(EBR
)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(EP
DM)等のすレフイン系エラストマーやポリエチレンを
混合したりしているが、上記各種材料はポリプロピレン
対する相溶性か十分ではないので、その混合物は耐衝撃
性が劣るという問題がある。
う欠点がある。そこで、一般にはポリプロピレンの耐衝
撃性の改良のために、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム(EPR)、エチレンーブテン共重合体ゴム(EBR
)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(EP
DM)等のすレフイン系エラストマーやポリエチレンを
混合したりしているが、上記各種材料はポリプロピレン
対する相溶性か十分ではないので、その混合物は耐衝撃
性が劣るという問題がある。
また、耐衝撃性の改良されたポリプロピレン系樹脂とし
てプロピレンの重合段階でエチレンを供給してポリプロ
ピレン中にエチレン−プロピレン共重合体が存在するよ
うにしたポリプロピレンが挙げられるが、このポリプロ
ピレンは成形条件等により物性が大きく変化しやすく、
またエチレン−プロピレン共重合体の導入には限度があ
るため、耐衝撃性の向上が必ずしも十分でないという問
題がある。
てプロピレンの重合段階でエチレンを供給してポリプロ
ピレン中にエチレン−プロピレン共重合体が存在するよ
うにしたポリプロピレンが挙げられるが、このポリプロ
ピレンは成形条件等により物性が大きく変化しやすく、
またエチレン−プロピレン共重合体の導入には限度があ
るため、耐衝撃性の向上が必ずしも十分でないという問
題がある。
したがって本発明の目的は、ポリプロピレンとオレフィ
ン系エラストマーとが良好に相溶し、耐衝撃性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
ン系エラストマーとが良好に相溶し、耐衝撃性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
〔課題を解決するための手段〕
上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、ポリプ
ロピレンと、アクリルアミド基とエポキシ基とを有する
特定のグリシジル化合物をグラフト重合してなる変性ポ
リプロピレンと、オレフィン系エラストマーと、不飽和
カルボン酸又はその無水物による変性オレフィン系エラ
ストマーとからなる組成物は、ポリプロピレンとエラス
トマー成分とが良好に相溶化し、もって耐衝撃性が大幅
に向上していることを見出し、本発明に想到した。
ロピレンと、アクリルアミド基とエポキシ基とを有する
特定のグリシジル化合物をグラフト重合してなる変性ポ
リプロピレンと、オレフィン系エラストマーと、不飽和
カルボン酸又はその無水物による変性オレフィン系エラ
ストマーとからなる組成物は、ポリプロピレンとエラス
トマー成分とが良好に相溶化し、もって耐衝撃性が大幅
に向上していることを見出し、本発明に想到した。
すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(a)ポリ
プロピレンと、 (b)下記一般式: (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す。)で表されるグリシジル化合物を0.5〜l
O重量%グラフト重合させてなる変性ポリプロピレンと
、 (C)オレフィン系エラストマーと、 (dl不飽和カルボン酸又はその無水物による変性オレ
フィン系エラストマーと、 を含有し、前記(a)十前記(blを100重量%とし
て前記(b)が2〜50重量%であり、前記(C)十前
記(d)を100重量%として前記(d)が5〜80重
量%であり、((a) + (b) ) / ((C)
+ (d) )の重量比が9515〜60/40であ
ることを特徴とする。
プロピレンと、 (b)下記一般式: (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す。)で表されるグリシジル化合物を0.5〜l
O重量%グラフト重合させてなる変性ポリプロピレンと
、 (C)オレフィン系エラストマーと、 (dl不飽和カルボン酸又はその無水物による変性オレ
フィン系エラストマーと、 を含有し、前記(a)十前記(blを100重量%とし
て前記(b)が2〜50重量%であり、前記(C)十前
記(d)を100重量%として前記(d)が5〜80重
量%であり、((a) + (b) ) / ((C)
+ (d) )の重量比が9515〜60/40であ
ることを特徴とする。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明に使用し得る(a)ポリプロピレンは、プロピレ
ンのホモポリマーに限らず、プロピレンとエチレン、ブ
テン等の他の降オレフィンとのブロックコポリマー又は
ランダムコポリマーを含む。コポリマーの場合、他の鉛
オレフィンの共重合量は5重量%以下である。このよう
なポリプロピレン樹脂は通常0.5〜500g/10分
のメルトフローレ−ト(MFR5JISK7210.荷
重2.16kg、230℃)、及び50000〜500
000の分子量を有する。
ンのホモポリマーに限らず、プロピレンとエチレン、ブ
テン等の他の降オレフィンとのブロックコポリマー又は
ランダムコポリマーを含む。コポリマーの場合、他の鉛
オレフィンの共重合量は5重量%以下である。このよう
なポリプロピレン樹脂は通常0.5〜500g/10分
のメルトフローレ−ト(MFR5JISK7210.荷
重2.16kg、230℃)、及び50000〜500
000の分子量を有する。
また本発明において、(b)変性ポリプロピレンは、ポ
リプロピレンをアクリルアミド基とエポキシ基とを有す
る特定のグリシジル化合物により変性したものである。
リプロピレンをアクリルアミド基とエポキシ基とを有す
る特定のグリシジル化合物により変性したものである。
上記グリシジル化合物は、下記一般式(1):(式中、
RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、Arはグ
リシジルオキシ基を少なくとも1つ以上有する炭素数6
〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を
表す。)で表される。
RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、Arはグ
リシジルオキシ基を少なくとも1つ以上有する炭素数6
〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を
表す。)で表される。
好ましいグリシジル化合物としては、下記一般式(2)
で表されるものが挙げられる。
で表されるものが挙げられる。
(式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基である。
)
このようなグリシジル化合物は、例えば特開昭60−1
30580号に示される以下のような方法により製造す
ることができる。
30580号に示される以下のような方法により製造す
ることができる。
まず、フェノール性水酸基を少なくとも1つ以上有する
芳香族炭化水素と、N−メチロールアクリルアミド又は
N−メチロールメタアクリルアミド、あるいはN−メチ
ロールメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘導体(
以下、これらをN−メチロールアクリルアミド類という
)を酸触媒で縮合させることにより、下記一般式(3) (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Ar’ は水酸基を少なくとも1つ以上有する炭素数6
〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を
表す。)で表される化合物を製造する。
芳香族炭化水素と、N−メチロールアクリルアミド又は
N−メチロールメタアクリルアミド、あるいはN−メチ
ロールメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘導体(
以下、これらをN−メチロールアクリルアミド類という
)を酸触媒で縮合させることにより、下記一般式(3) (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Ar’ は水酸基を少なくとも1つ以上有する炭素数6
〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を
表す。)で表される化合物を製造する。
上記フェノール性水酸基を少なくとも1つ以上有する芳
香族炭化水素としては特に制限はないが、例えばフェノ
ール、0−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾー
ル、2,6−キシレノール、2,4−キシレノール、0
−クロルフェノール、m−クロルフェノール、0−フェ
ニルフェノール、p−クロルフェノール、2゜6−ジフ
ェニルフェノールなどのフェノール性化合物、ヒドロキ
ノン、カテコール、フロログルシノールなどのポリフェ
ノール性化合物、l−ナフトール、2−ナフトール、9
−ヒドロキシアントラセンなどの多環式ヒドロキシ化合
物、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノール−A)、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)メタンなどのビスフェノール類等が挙げられる。
香族炭化水素としては特に制限はないが、例えばフェノ
ール、0−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾー
ル、2,6−キシレノール、2,4−キシレノール、0
−クロルフェノール、m−クロルフェノール、0−フェ
ニルフェノール、p−クロルフェノール、2゜6−ジフ
ェニルフェノールなどのフェノール性化合物、ヒドロキ
ノン、カテコール、フロログルシノールなどのポリフェ
ノール性化合物、l−ナフトール、2−ナフトール、9
−ヒドロキシアントラセンなどの多環式ヒドロキシ化合
物、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノール−A)、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)メタンなどのビスフェノール類等が挙げられる。
次に上記一般式(3)で表される化合物の水酸基をグリ
シジル化することにより、一般式(1)で表されるグリ
シジル化合物を得ることができる。
シジル化することにより、一般式(1)で表されるグリ
シジル化合物を得ることができる。
このグリシジル化には、一般式(3)で表される化合物
とエビハロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アル
カリにより脱ハロゲン化水素を行うのが好ましい。
とエビハロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アル
カリにより脱ハロゲン化水素を行うのが好ましい。
エピハロヒドリンとの付加反応は、相間移動触媒を用い
て行う。
て行う。
上記エピハロヒドリンとしては、エビクロロヒドリン、
エビブロモヒドリン、エビヨードヒドリン等を用いるこ
とができる。
エビブロモヒドリン、エビヨードヒドリン等を用いるこ
とができる。
また相間移動触媒としては、例えばテトラブチルアンモ
ニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
などの第4級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニ
ウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウムクロ
ライドなどの第4級ホスホニウム塩などを用いることが
できる。
ニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
などの第4級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニ
ウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウムクロ
ライドなどの第4級ホスホニウム塩などを用いることが
できる。
上記相聞移動触媒の使用量は、一般式(3)で表される
化合物を100モル%として、0.01−100モル%
の範囲で使用するのが好ましい。特に好ましい相間移動
触媒の使用量は、0.05〜lOモル%である。
化合物を100モル%として、0.01−100モル%
の範囲で使用するのが好ましい。特に好ましい相間移動
触媒の使用量は、0.05〜lOモル%である。
また反応時間及び反応温度は50〜120℃で5分〜2
時間、より好ましくは80〜110℃で10〜30分で
ある。
時間、より好ましくは80〜110℃で10〜30分で
ある。
続いて、苛性アルカリにより脱ハロゲン化水素を行う。
上記苛性アルカリとしては、苛性ソーダ、苛性カリ、水
酸化リチウムなどが使用できる。これらは固体のままか
、もしくは水溶液として用いることができる。また脱ハ
ロゲン化水素の触媒とじては上述の相間移動触媒と同様
のものを用いることかできる。また上記相間移動触媒以
外の触媒としては、クラウンエーテル類、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等が挙げられる。
酸化リチウムなどが使用できる。これらは固体のままか
、もしくは水溶液として用いることができる。また脱ハ
ロゲン化水素の触媒とじては上述の相間移動触媒と同様
のものを用いることかできる。また上記相間移動触媒以
外の触媒としては、クラウンエーテル類、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等が挙げられる。
上記苛性アルカリの使用量は、一般式(3)で表される
化合物に対して等モル量を使用するのが好ましい。より
好ましくは、1.1〜1.5倍モルを使用する。また反
応時間及び反応温度は20〜90”Cで1゜分〜3時間
、より好ましくは40〜70”Cで30分〜2時間であ
る。
化合物に対して等モル量を使用するのが好ましい。より
好ましくは、1.1〜1.5倍モルを使用する。また反
応時間及び反応温度は20〜90”Cで1゜分〜3時間
、より好ましくは40〜70”Cで30分〜2時間であ
る。
また上記変性用モノマーにより変性するポリプロピレン
としては、上述したポリプロピレン(a)と同じものを
用いることができる。また、下記一般式: (ただし、Rl−RaはH又は炭素数1〜6のアルキル
基であり、nは1〜20の整数を表す。)で表される非
共役ジエンコモノマーを0.1〜10重量%重量%型合
させたプロピレンランダム共重合体も用いることができ
る。
としては、上述したポリプロピレン(a)と同じものを
用いることができる。また、下記一般式: (ただし、Rl−RaはH又は炭素数1〜6のアルキル
基であり、nは1〜20の整数を表す。)で表される非
共役ジエンコモノマーを0.1〜10重量%重量%型合
させたプロピレンランダム共重合体も用いることができ
る。
このようなグリシジル化合物によるポリプロピレンの変
性(グラフト重合)は、溶液法又は溶融混線法のいずれ
でも行うことができる。溶融混線法の場合、ポリプロピ
レンと上述した変性用のグリシジル化合物、及び必要に
応じて触媒を、押出機や二軸混練機等に投入し、180
〜300℃の温度に加熱して溶融しながら0.1〜20
分混練する。また溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤
に上記出発物質を溶解し、90〜200″Cの温度で0
.1〜100時間撹拌しながら行う。いずれの場合にも
、触媒として通常のラジカル重合用触媒を用いることか
でき、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過
酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシャ
リ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペル
オキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチル
ペルオキシピバレート、2.5−ジメチル−2,5−ジ
ターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類
や、アゾビスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等
が好ましい。
性(グラフト重合)は、溶液法又は溶融混線法のいずれ
でも行うことができる。溶融混線法の場合、ポリプロピ
レンと上述した変性用のグリシジル化合物、及び必要に
応じて触媒を、押出機や二軸混練機等に投入し、180
〜300℃の温度に加熱して溶融しながら0.1〜20
分混練する。また溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤
に上記出発物質を溶解し、90〜200″Cの温度で0
.1〜100時間撹拌しながら行う。いずれの場合にも
、触媒として通常のラジカル重合用触媒を用いることか
でき、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過
酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシャ
リ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペル
オキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチル
ペルオキシピバレート、2.5−ジメチル−2,5−ジ
ターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類
や、アゾビスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等
が好ましい。
触媒の添加量は変性のグリシジル化合物100重量部に
対して0.1−1o重量部程度である。なお、本発明に
おいては上記グラフト反応時にフェノール系酸化防止剤
を添加することかできる。ただし、ラジカル重合用触媒
を添加しない場合には、添加しない方が好ましい。
対して0.1−1o重量部程度である。なお、本発明に
おいては上記グラフト反応時にフェノール系酸化防止剤
を添加することかできる。ただし、ラジカル重合用触媒
を添加しない場合には、添加しない方が好ましい。
ポリプロピレンに対する前記グリシジル化合物のグラフ
ト率は0.5〜lO重量%、好ましくは1〜5重量%で
ある。グラフト率か0.5重量%未満ては、変性ポリプ
ロピレンの添加によるポリプロピレンとオレフィン系エ
ラストマーとの相溶性の向上効果が十分でなく、また1
0重量%を超えると、得られる変性ポリプロピレンの分
子量が低下する。
ト率は0.5〜lO重量%、好ましくは1〜5重量%で
ある。グラフト率か0.5重量%未満ては、変性ポリプ
ロピレンの添加によるポリプロピレンとオレフィン系エ
ラストマーとの相溶性の向上効果が十分でなく、また1
0重量%を超えると、得られる変性ポリプロピレンの分
子量が低下する。
このようなグラフト率とするためには、ポリプロピレン
100重量部に対して、グリシジル化合物0.5〜15
重量部を配合し、上述した変性を行えばよい。
100重量部に対して、グリシジル化合物0.5〜15
重量部を配合し、上述した変性を行えばよい。
このような変性ポリプロピレンのメルトフローレート(
MFR1230℃、2.16kg荷重)は通常1.0〜
300g/10分程度である。
MFR1230℃、2.16kg荷重)は通常1.0〜
300g/10分程度である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、上述した(a)
ポリプロピレンと、(b)変性ポリプロピレンとの配合
割合は、(a)ポリプロピレンが50〜98重量%、好
ましくは70〜95重量%であり、(b)変性ポリプロ
ピレンが2〜50重量%、好ましくは5〜30重量%で
ある。(a)ポリプロピレンが50重量%未満では((
b)変性ポリプロピレンが50重量%を超えると)、機
械的強度及び耐候性が低下し、(a)ポリプロピレンが
98重量%を超えると((b)変性ポリプロピレンが2
重量%未満では)、ポリプロピレンとオレフィン系エラ
ストマーとの相溶性の向上効果が十分でない。
ポリプロピレンと、(b)変性ポリプロピレンとの配合
割合は、(a)ポリプロピレンが50〜98重量%、好
ましくは70〜95重量%であり、(b)変性ポリプロ
ピレンが2〜50重量%、好ましくは5〜30重量%で
ある。(a)ポリプロピレンが50重量%未満では((
b)変性ポリプロピレンが50重量%を超えると)、機
械的強度及び耐候性が低下し、(a)ポリプロピレンが
98重量%を超えると((b)変性ポリプロピレンが2
重量%未満では)、ポリプロピレンとオレフィン系エラ
ストマーとの相溶性の向上効果が十分でない。
ただし、(a)ポリプロピレン+(b)変性ポリプロピ
レンを100重量%とじて、特定のグリシジル化合物の
含有量は0.25〜5重量%の範囲内にあるのが好まし
い。特定のグリシジル化合物の含有量が0゜25重量%
未満では、ポリプロピレンとオレフィン系エラストマー
との相溶性の向上効果が十分でないため好ましくない。
レンを100重量%とじて、特定のグリシジル化合物の
含有量は0.25〜5重量%の範囲内にあるのが好まし
い。特定のグリシジル化合物の含有量が0゜25重量%
未満では、ポリプロピレンとオレフィン系エラストマー
との相溶性の向上効果が十分でないため好ましくない。
本発明において(C)オレフィン系エラストマーとは、
エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4
−メチル−ペンテン等の俗オレフィンの2種又は3種以
上の共重合体ゴムを意味する。具体的には、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム(EPR)、エチレン−ブテン
共重合体ゴム(EBR)、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム(EPDM)等か挙げられる。
エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4
−メチル−ペンテン等の俗オレフィンの2種又は3種以
上の共重合体ゴムを意味する。具体的には、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム(EPR)、エチレン−ブテン
共重合体ゴム(EBR)、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム(EPDM)等か挙げられる。
本発明において使用するエチレン−プロピレン共重合体
(EPR)ゴムは、エチレンから誘導される繰り返し単
位の含有率が10〜90モル%、プロピレンから誘導さ
れる繰り返し単位の含有率が90〜10モル%であるこ
とが好ましい。より好ましい範囲は、エチレン系繰り返
し単位が20〜80モル%、プロピレン系繰り返し単位
か80〜20モル%である。
(EPR)ゴムは、エチレンから誘導される繰り返し単
位の含有率が10〜90モル%、プロピレンから誘導さ
れる繰り返し単位の含有率が90〜10モル%であるこ
とが好ましい。より好ましい範囲は、エチレン系繰り返
し単位が20〜80モル%、プロピレン系繰り返し単位
か80〜20モル%である。
また、EPRのムーニー粘度ML1.4(100℃)は
1〜120の範囲内にあるのが好ましく、より好ましく
は5〜100である。
1〜120の範囲内にあるのが好ましく、より好ましく
は5〜100である。
エチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)とは、ブテン
−1の含有量か10〜90重量%のランダム共重合体で
あり、特にブテン−1の含有量か20〜80重量%のも
のが好ましい。
−1の含有量か10〜90重量%のランダム共重合体で
あり、特にブテン−1の含有量か20〜80重量%のも
のが好ましい。
上記エチレン−ブテン共重合体ゴムのムーニー粘度ML
+、4(100°C)は1〜120の範囲内にあるのが
好ましく、より好ましくは5〜100である。
+、4(100°C)は1〜120の範囲内にあるのが
好ましく、より好ましくは5〜100である。
なお、エチレン−プロピレン共重合体(EPR)及びエ
チレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)は基本的には上
記の繰返し単位からなるものであるが、これらの共重合
体の特性を損なわない範囲内で、他の樹脂成分を含むも
のも使用することがてきる。
チレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)は基本的には上
記の繰返し単位からなるものであるが、これらの共重合
体の特性を損なわない範囲内で、他の樹脂成分を含むも
のも使用することがてきる。
また、本発明において使用するエチレン−プロピレン−
ジエン共重合体(EPDM)は、エチレンから誘導され
る繰り返し単位の含有率か40〜70モル%、プロピレ
ンから誘導される繰り返し単位の含有率か30〜60モ
ル%、及びジエンから誘導される繰り返し単位の含存率
が1〜10モル%であることが好ましい。より好ましい
範囲は、エチレン系繰り返し単位か50〜60モル%、
プロピレン糸繰り返し単位か40〜50モル%、及びジ
エン糸繰り返し単位か3〜6モル%である。
ジエン共重合体(EPDM)は、エチレンから誘導され
る繰り返し単位の含有率か40〜70モル%、プロピレ
ンから誘導される繰り返し単位の含有率か30〜60モ
ル%、及びジエンから誘導される繰り返し単位の含存率
が1〜10モル%であることが好ましい。より好ましい
範囲は、エチレン系繰り返し単位か50〜60モル%、
プロピレン糸繰り返し単位か40〜50モル%、及びジ
エン糸繰り返し単位か3〜6モル%である。
さらに、EPDMのムーニー粘度ML、。4(100℃
)は40〜100の範囲内にあるのが好ましく、より好
ましくは60〜80である。
)は40〜100の範囲内にあるのが好ましく、より好
ましくは60〜80である。
本発明において用いる(d)変性オレフィン系エラスト
マーは、オレフィン系エラストマーを不飽和カルボン酸
又はその無水物により変性したものである。
マーは、オレフィン系エラストマーを不飽和カルボン酸
又はその無水物により変性したものである。
上記不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、エンデイック酸無水物(
無水ハイミック酸)等のジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ましい。
ばアクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、エンデイック酸無水物(
無水ハイミック酸)等のジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ましい。
上記不飽和カルボン酸またはその無水物により変性する
オレフィン系エラストマーとしては、上述した成分(C
)と同様のものを用いることができる。
オレフィン系エラストマーとしては、上述した成分(C
)と同様のものを用いることができる。
上記変性オレフィン系エラストマー中の不飽和カルボン
酸又はその無水物の含有量は0.5〜5重量%の範囲内
であるのが好ましい。不飽和カルボン酸又はその無水物
による変性量が0.5重量%未満であると、変性オレフ
ィン系エラストマーの添加によるポリプロピレンとオレ
フィン系エラストマーとの相溶化が十分てなく、また5
重量%を超えると機械的強度が低下する。
酸又はその無水物の含有量は0.5〜5重量%の範囲内
であるのが好ましい。不飽和カルボン酸又はその無水物
による変性量が0.5重量%未満であると、変性オレフ
ィン系エラストマーの添加によるポリプロピレンとオレ
フィン系エラストマーとの相溶化が十分てなく、また5
重量%を超えると機械的強度が低下する。
なお上述したような変性オレフィン系エラストマーのメ
ルトフローレートは通常0.1−1.0g/10分の範
囲内にある。
ルトフローレートは通常0.1−1.0g/10分の範
囲内にある。
変性オレフィン系エラストマーの製造は溶液法又は溶融
混線法のいずれでも行うことができる。
混線法のいずれでも行うことができる。
溶融混線法の場合、オレフィン系エラストマー、変性用
不飽和カルボン酸(又は酸無水物)及び触媒を押出機や
二軸混練機等に投入し、150〜250°Cの温度に加
熱して溶融しながら混練する。また溶液法の場合、キシ
レン等の有機溶剤に上記出発物質を溶解し、80〜14
0°Cの温度で撹拌しながら行う。いずれの場合にも、
触媒として通常のラジカル重合用触媒を用いることがで
き、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸
化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシャリ
−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオ
キシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチルペ
ルオキシピバレート、2,5−ジメチル−2゜5−ジタ
ーシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類や
、アゾビスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等が
好ましい。触媒の添加量は変性用不飽和カルボン酸又は
その無水物100重量部に対して1〜100重量部程度
である。
不飽和カルボン酸(又は酸無水物)及び触媒を押出機や
二軸混練機等に投入し、150〜250°Cの温度に加
熱して溶融しながら混練する。また溶液法の場合、キシ
レン等の有機溶剤に上記出発物質を溶解し、80〜14
0°Cの温度で撹拌しながら行う。いずれの場合にも、
触媒として通常のラジカル重合用触媒を用いることがで
き、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸
化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシャリ
−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオ
キシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチルペ
ルオキシピバレート、2,5−ジメチル−2゜5−ジタ
ーシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類や
、アゾビスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等が
好ましい。触媒の添加量は変性用不飽和カルボン酸又は
その無水物100重量部に対して1〜100重量部程度
である。
上述したような(e)オレフィン系エラストマーと、(
d)不飽和カルボン酸又はその無水物による変性オレフ
ィン系エラストマーとの配合割合は、(C)オレフィン
系エラストマーか20〜95重量%、好ましくは40〜
90重量%であり、(dl変性オレフィン系エラストマ
ーが5〜80重量%、好ましくは10〜60重量%であ
る。(C)オレフィン系エラストマーが20重量%未満
では((d)変性オレフィン系エラストマーか80重量
%を超えると)、機械的強度及び耐候性が低下し、(C
)オレフィン系エラストマーが95重量%を超えると(
(d)変性オレフィン系エラストマーが5重量%未満で
は)、ポリプロピレンとオレフィン系エラストマーとの
相溶性の向上効果か十、分てない。
d)不飽和カルボン酸又はその無水物による変性オレフ
ィン系エラストマーとの配合割合は、(C)オレフィン
系エラストマーか20〜95重量%、好ましくは40〜
90重量%であり、(dl変性オレフィン系エラストマ
ーが5〜80重量%、好ましくは10〜60重量%であ
る。(C)オレフィン系エラストマーが20重量%未満
では((d)変性オレフィン系エラストマーか80重量
%を超えると)、機械的強度及び耐候性が低下し、(C
)オレフィン系エラストマーが95重量%を超えると(
(d)変性オレフィン系エラストマーが5重量%未満で
は)、ポリプロピレンとオレフィン系エラストマーとの
相溶性の向上効果か十、分てない。
ただし、(C)オレフィン系エラストマー十(d)不飽
和カルボン酸又はその無水物による変性オレフィン系エ
ラストマーを100重量%とじて、不飽和カルボン酸又
はその無水物の含有量は0.1〜3重量%の範囲内にあ
るのが好ましい。不飽和カルボン酸又はその無水物の含
有量か0.1重量%未満では、ポリプロピレンとオレフ
ィン系エラストマーとの相溶性の向上効果か十分でない
ため好ましくない。
和カルボン酸又はその無水物による変性オレフィン系エ
ラストマーを100重量%とじて、不飽和カルボン酸又
はその無水物の含有量は0.1〜3重量%の範囲内にあ
るのが好ましい。不飽和カルボン酸又はその無水物の含
有量か0.1重量%未満では、ポリプロピレンとオレフ
ィン系エラストマーとの相溶性の向上効果か十分でない
ため好ましくない。
また、ポリプロピレン系樹脂成分((a)ポリプロピレ
ン+(b)変性ポリプロピレン)とエラストマー成分(
(C)オレフィン系エラストマー十(d)変性オレフィ
ン系エラストマー)の重量比((a) + (b) ’
) /((c) + (d) )は9515〜60/
40、好ましくは90/ 10〜70/ 30である。
ン+(b)変性ポリプロピレン)とエラストマー成分(
(C)オレフィン系エラストマー十(d)変性オレフィ
ン系エラストマー)の重量比((a) + (b) ’
) /((c) + (d) )は9515〜60/
40、好ましくは90/ 10〜70/ 30である。
重量比が9515より大きいとエラストマー成分が少な
すぎ、得られる組成物の耐衝撃性が十分でなく、また重
量比が60/ 40より小さいとポリプロピレン系樹脂
が少なすぎ、機械的強度が低下する。
すぎ、得られる組成物の耐衝撃性が十分でなく、また重
量比が60/ 40より小さいとポリプロピレン系樹脂
が少なすぎ、機械的強度が低下する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらにその強化又は改
質を目的として、充填材や強化材、熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、
発泡剤、造核剤等を添加することができる。
質を目的として、充填材や強化材、熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、
発泡剤、造核剤等を添加することができる。
上述したような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記各
成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1
混線ロール、ブラベンダー、ニーダ−等の混線機又はヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用いて、150〜250
°C1好ましくは180〜230℃で加熱溶融状態で混
練することによって得ることができる。
成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1
混線ロール、ブラベンダー、ニーダ−等の混線機又はヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用いて、150〜250
°C1好ましくは180〜230℃で加熱溶融状態で混
練することによって得ることができる。
〔作 用〕
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アクリルアミド基とエ
ポキシ基とを有する特定のグリシジル化合物をグラフト
重合してなる変性ポリプロピレンと、変性ポリプロピレ
ンと、オレフィン系エラストマーと、不飽和カルボン酸
又はその無水物による変性オレフィン系エラストマーと
からなる。
ポキシ基とを有する特定のグリシジル化合物をグラフト
重合してなる変性ポリプロピレンと、変性ポリプロピレ
ンと、オレフィン系エラストマーと、不飽和カルボン酸
又はその無水物による変性オレフィン系エラストマーと
からなる。
このような組成物は、ポリプロピレンの特徴である機械
的強度に優れているとともに、耐衝撃性が大幅に向上し
ている。
的強度に優れているとともに、耐衝撃性が大幅に向上し
ている。
このような効果が得られる理由は必ずしも明らかでない
が、特定のグリシジル化合物による変性ポリプロピレン
と、不飽和カルボン酸又はその無水物による変性オレフ
ィン系エラストマーとが反応してグラフト共重合体を形
成し、このグラフト共重合体が、ポリプロピレンとオレ
フィン系エラストマーとの相溶化剤として優れた機能を
発揮し、エラストマーがポリプロピレン中に良好に分散
するためであると考えられる。
が、特定のグリシジル化合物による変性ポリプロピレン
と、不飽和カルボン酸又はその無水物による変性オレフ
ィン系エラストマーとが反応してグラフト共重合体を形
成し、このグラフト共重合体が、ポリプロピレンとオレ
フィン系エラストマーとの相溶化剤として優れた機能を
発揮し、エラストマーがポリプロピレン中に良好に分散
するためであると考えられる。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、各実施例及び比較例の原料用樹脂としては、以下
のものを用いた。
のものを用いた。
[11ポリプロピレン
HPP:プロピレンホモポリマー〔メルトフローレート
(VFR、230℃、2.16kg荷重’)10g/1
0分〕 [2]オレフイン系エラストマー ・エチレン−ブテン共重合体ゴム:EBR〔ブテン含有
量80%、メルトフローレート(230°C,2,16
kg荷重)1.5 g710分〕[3]変性オレフイン
系工ラストマー CMEBR: (上記エチレン−ブテン共重合体ゴム
を無水マレイン酸により変性したもの。無水マレイン酸
グラフト率0.8重量%〕 [41ポリプロピレン変性用モノマー ・AXE :下記一般式で表されるグリシジル化合物〔
鐘淵化学工業■製〕 [5]ラジ力ル発生剤 ・pox :パーヘキシン2−5B (日本油脂■製〕
変性ポリプロピレンの合成例 ホモポリプロピレン(メルトフローレート(230℃、
2.16kg荷重)1.02710分)100重量部と
、AXE3重量部と、ラジカル発生剤0.1重量部とを
、トライブレンドし、その後ラボブラストミルで、20
0℃、80rpmにて5分間混線を行い、変性ポリプロ
ピレン(CMPP)を得た。
(VFR、230℃、2.16kg荷重’)10g/1
0分〕 [2]オレフイン系エラストマー ・エチレン−ブテン共重合体ゴム:EBR〔ブテン含有
量80%、メルトフローレート(230°C,2,16
kg荷重)1.5 g710分〕[3]変性オレフイン
系工ラストマー CMEBR: (上記エチレン−ブテン共重合体ゴム
を無水マレイン酸により変性したもの。無水マレイン酸
グラフト率0.8重量%〕 [41ポリプロピレン変性用モノマー ・AXE :下記一般式で表されるグリシジル化合物〔
鐘淵化学工業■製〕 [5]ラジ力ル発生剤 ・pox :パーヘキシン2−5B (日本油脂■製〕
変性ポリプロピレンの合成例 ホモポリプロピレン(メルトフローレート(230℃、
2.16kg荷重)1.02710分)100重量部と
、AXE3重量部と、ラジカル発生剤0.1重量部とを
、トライブレンドし、その後ラボブラストミルで、20
0℃、80rpmにて5分間混線を行い、変性ポリプロ
ピレン(CMPP)を得た。
このようにして得られた変性ポリプロピレンのメルトフ
ローレートは55g/10分であり、AXEのグラフト
率は、2.0重量%であった。
ローレートは55g/10分であり、AXEのグラフト
率は、2.0重量%であった。
なお、AXEのグラフト率については、変性ポリプロピ
レンのIRスペクトル(変性ポリプロピレンを沸騰キシ
レンに溶解し、不溶分を除去した後、メタノールにより
溶解成分を沈澱させ、これを50虜程度の厚さにプレス
だものに対して測定)において、AXEのC=O結合の
伸縮のピーク(1648an −’ )と、アイツタク
チイックポリプロピレンに特有のピークの一つ(840
an−’)との比を求め、それをグラフト率とした。
レンのIRスペクトル(変性ポリプロピレンを沸騰キシ
レンに溶解し、不溶分を除去した後、メタノールにより
溶解成分を沈澱させ、これを50虜程度の厚さにプレス
だものに対して測定)において、AXEのC=O結合の
伸縮のピーク(1648an −’ )と、アイツタク
チイックポリプロピレンに特有のピークの一つ(840
an−’)との比を求め、それをグラフト率とした。
実施例1〜8及び比較例1〜3
ポリプロピレン(HPP)と、変性ポリプロピレン(C
MPP)と、エチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)
と、変性オレフィン系エラストマー(CMEBR)とを
第1表に示す割合でヘンシェルミキサーで混合した後、
45mmjの二軸押出機を用い200°CC1200r
pにて混線を行い熱可塑性樹脂組成物を得た。
MPP)と、エチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)
と、変性オレフィン系エラストマー(CMEBR)とを
第1表に示す割合でヘンシェルミキサーで混合した後、
45mmjの二軸押出機を用い200°CC1200r
pにて混線を行い熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて、射出成形により
、後述する各種物性試験用のテストピースを作成した。
、後述する各種物性試験用のテストピースを作成した。
これらのテストピースを用いて、破断点伸度、曲げ弾性
率、アイゾツト衝撃強度を測定した。結果を第1表に示
す。
率、アイゾツト衝撃強度を測定した。結果を第1表に示
す。
(1)破断点伸度: JIS K7113により測定。
(2)曲げ弾性率: JIS K7203により23°
C及び80°Cで測定。
C及び80°Cで測定。
(3)アイゾツト衝撃強度: JIS K7110によ
り23°C及び−30°C、ノツチ付きで測定。
り23°C及び−30°C、ノツチ付きで測定。
第1表から明らかなように、実施例1〜8の熱可塑性樹
脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂とエラストマー成分
との比率が同じである対応する比較例1〜3の熱可塑性
樹脂組成物と比べて、アイゾツト衝撃強度が大幅に向上
しており、破断点伸度、曲げ弾性率も良好であった。
脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂とエラストマー成分
との比率が同じである対応する比較例1〜3の熱可塑性
樹脂組成物と比べて、アイゾツト衝撃強度が大幅に向上
しており、破断点伸度、曲げ弾性率も良好であった。
以上に詳述したように本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
ポリプロピレンと、アクリルアミド基とエポキシ基とを
有する特定のグリシジル化合物をグラフト重合してなる
変性ポリプロピレンと、オレフィン系エラストマーと、
不飽和カルボン酸又はその無水物による変性オレフィン
系エラストマーとを含有してなるので、ポリプロピレン
とオレフィン系エラストマーとが良好に相溶し、耐衝撃
性か大幅に向上している。
ポリプロピレンと、アクリルアミド基とエポキシ基とを
有する特定のグリシジル化合物をグラフト重合してなる
変性ポリプロピレンと、オレフィン系エラストマーと、
不飽和カルボン酸又はその無水物による変性オレフィン
系エラストマーとを含有してなるので、ポリプロピレン
とオレフィン系エラストマーとが良好に相溶し、耐衝撃
性か大幅に向上している。
このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車のバ
ンパー、家具、スポーツ用品等の耐衝撃性が要求される
分野に使用するのに好適である。
ンパー、家具、スポーツ用品等の耐衝撃性が要求される
分野に使用するのに好適である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (a)ポリプロピレンと、 (b)下記一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す。)で表されるグリシジル化合物を0.5〜1
0重量%グラフト重合させてなる変性ポリプロピレンと
、 (c)オレフィン系エラストマーと、 (d)不飽和カルボン酸又はその無水物による変性オレ
フィン系エラストマーと、 を含有し、前記(a)+前記(b)を100重量%とし
て前記(b)が2〜50重量%であり、前記(c)+前
記(d)を100重量%として前記(d)が5〜80重
量%であり、((a)+(b))/((c)+(d))
の重量比が95/5〜60/40であることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30206290A JP2720228B2 (ja) | 1990-11-07 | 1990-11-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30206290A JP2720228B2 (ja) | 1990-11-07 | 1990-11-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04173851A true JPH04173851A (ja) | 1992-06-22 |
JP2720228B2 JP2720228B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=17904457
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30206290A Expired - Lifetime JP2720228B2 (ja) | 1990-11-07 | 1990-11-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2720228B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995021215A1 (fr) * | 1994-02-01 | 1995-08-10 | Idemitsu Petorochemical Co., Ltd. | Composition a base de resine de polypropylene |
-
1990
- 1990-11-07 JP JP30206290A patent/JP2720228B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995021215A1 (fr) * | 1994-02-01 | 1995-08-10 | Idemitsu Petorochemical Co., Ltd. | Composition a base de resine de polypropylene |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2720228B2 (ja) | 1998-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5244970A (en) | Modified polyolefin-containing thermoplastic resin composition | |
EP0518447B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
US5166273A (en) | Method of producing modified polyolefin | |
KR19990028549A (ko) | 개선된 충격 강도를 갖는 프로필렌 중합체 조성물 | |
JP2720227B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04173851A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2010111831A (ja) | ポリプロピレン系樹脂用改質剤及びポリプロピレン系樹脂組成物 | |
JPH05247118A (ja) | 変性ポリオレフィンの製造方法 | |
JPH0423814A (ja) | 変性オレフィン系エラストマーの製造方法 | |
JPH0436345A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04164955A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04370129A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04122750A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0551526A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04164960A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0641368A (ja) | マイカ充填ポリオレフィン組成物 | |
JPH0641367A (ja) | タルク充填ポリオレフィン組成物 | |
JPH04300954A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0598087A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
JPH04266953A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH06306285A (ja) | 食器用熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH05310858A (ja) | 変性ポリオレフィンの製造方法 | |
JPH04173817A (ja) | 繊維強化ポリプロピレン組成物の製造方法 | |
JPH04164951A (ja) | 繊維強化ポリプロピレン組成物 | |
JPH04266955A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |