JPH05331242A - ワックス組成物とその製法および樹脂用改質剤 - Google Patents
ワックス組成物とその製法および樹脂用改質剤Info
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- JPH05331242A JPH05331242A JP2154391A JP2154391A JPH05331242A JP H05331242 A JPH05331242 A JP H05331242A JP 2154391 A JP2154391 A JP 2154391A JP 2154391 A JP2154391 A JP 2154391A JP H05331242 A JPH05331242 A JP H05331242A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 非酸化型低分子量ポリエチレン等の二重結合
を有する炭化水素系ワックス（ａ）とパ−フルオロアル
キルメタアクリレ−ト等の二重結合を有する弗素系化合
物（ｂ）とから誘導される弗素変性ワックス（Ａ）を含
有するワックス組成物。 【効果】 この組成物は、塩化ビニル樹脂等の各種樹脂
を含有する成型品、塗料、印刷インキ等に添加すること
により、従来の炭化水素系ワックスの機能（顔料分散性
向上等）に合わせ、撥水性の向上、耐ブロッキング性の
向上、耐摩耗性の向上、滑性の向上等の機能をもつ。
を有する炭化水素系ワックス（ａ）とパ−フルオロアル
キルメタアクリレ−ト等の二重結合を有する弗素系化合
物（ｂ）とから誘導される弗素変性ワックス（Ａ）を含
有するワックス組成物。 【効果】 この組成物は、塩化ビニル樹脂等の各種樹脂
を含有する成型品、塗料、印刷インキ等に添加すること
により、従来の炭化水素系ワックスの機能（顔料分散性
向上等）に合わせ、撥水性の向上、耐ブロッキング性の
向上、耐摩耗性の向上、滑性の向上等の機能をもつ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ワックス組成物とその
製法および樹脂用改質剤に関する。
製法および樹脂用改質剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】樹脂用改質剤等に用いられるワックス組
成物としては、従来例えば低分子量ポリエチレン、低分
子量ポリプロピレン等の低分子オレフィン系重合体のワ
ックスが知られている。これらは成型品、塗料、印刷イ
ンキなどに用いられる樹脂と併用することにより、顔料
やフィラ−の分散性の向上、樹脂の成型性の向上などの
機能を果たす。
成物としては、従来例えば低分子量ポリエチレン、低分
子量ポリプロピレン等の低分子オレフィン系重合体のワ
ックスが知られている。これらは成型品、塗料、印刷イ
ンキなどに用いられる樹脂と併用することにより、顔料
やフィラ−の分散性の向上、樹脂の成型性の向上などの
機能を果たす。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし従来のものは、
上記ワックスとしての機能は果たすが、使用する樹脂に
対し、更に撥水性の向上、耐ブロッキング性の向上、耐
摩耗性の向上、滑性の向上を求める場合は不十分である
という問題点があった。
上記ワックスとしての機能は果たすが、使用する樹脂に
対し、更に撥水性の向上、耐ブロッキング性の向上、耐
摩耗性の向上、滑性の向上を求める場合は不十分である
という問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の弗素変成
ワックスが、上記要求に対応できるものであることを見
い出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、二重
結合を有する炭化水素系ワックス（ａ）と、炭素数３〜
２０の含弗素アルキル基および二重結合を有する弗素系
化合物（ｂ）とから誘導される、グラフトおよび／また
はブロック共重合体である弗素変性ワックス（Ａ）を含
有することを特徴とするワックス組成物。；二重結合を
有する炭化水素系ワックス（ａ）と、炭素数３〜２０の
含弗素アルキル基および二重結合を有する弗素系化合物
（ｂ）とをラジカル重合させることを特徴とする、請求
項１記載のグラフトおよび／またはブロック共重合体で
ある弗素変性ワックス（Ａ）の製法。；請求項1記載の
弗素変性ワックス（Ａ）からなる樹脂用改質剤である。
問題点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の弗素変成
ワックスが、上記要求に対応できるものであることを見
い出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、二重
結合を有する炭化水素系ワックス（ａ）と、炭素数３〜
２０の含弗素アルキル基および二重結合を有する弗素系
化合物（ｂ）とから誘導される、グラフトおよび／また
はブロック共重合体である弗素変性ワックス（Ａ）を含
有することを特徴とするワックス組成物。；二重結合を
有する炭化水素系ワックス（ａ）と、炭素数３〜２０の
含弗素アルキル基および二重結合を有する弗素系化合物
（ｂ）とをラジカル重合させることを特徴とする、請求
項１記載のグラフトおよび／またはブロック共重合体で
ある弗素変性ワックス（Ａ）の製法。；請求項1記載の
弗素変性ワックス（Ａ）からなる樹脂用改質剤である。
【０００５】本発明において、該炭化水素系ワックス
（ａ）としては、例えば分子量が通常３００〜３０００
０、好ましくは１０００〜１００００の二重結合を有す
る炭化水素系ワックスが挙げられる。（ａ）の具体例と
しては、下記〜またはこれら２種以上の併用が挙げ
られる。［以下において、サンワックス、ビスコ−ルお
よびＭＰＸは、三洋化成工業（株）製品である。］ 非酸化型低分子量ポリエチレン（サンワックス１６１
−Ｐ、サンワックスＬＥＬ−４００Ｐ等）。 非酸化型低分子量ポリプロピレン（ビスコ−ル−６６
０Ｐ等）。 カルナバ−ワックス。 モンタンワックス。 酸化型低分子量ポリエチレン（サンワックスＥ−４０
０等）、酸化型低分子量ポリプロピレン（ビスコ−ルＴ
Ｓ−２００等）、マレイン酸変成低分子量ポリエチレン
（ＭＰＸ−２０００等）、マレイン酸変成低分子量ポリ
プロピレン（ＭＰＸ−１０００等）、カルナバ−ワック
スまたはモンタンワックスに二重結合を有する有機官能
基を導入し、変性した炭化水素系ワックス。が挙げられ
る。
（ａ）としては、例えば分子量が通常３００〜３０００
０、好ましくは１０００〜１００００の二重結合を有す
る炭化水素系ワックスが挙げられる。（ａ）の具体例と
しては、下記〜またはこれら２種以上の併用が挙げ
られる。［以下において、サンワックス、ビスコ−ルお
よびＭＰＸは、三洋化成工業（株）製品である。］ 非酸化型低分子量ポリエチレン（サンワックス１６１
−Ｐ、サンワックスＬＥＬ−４００Ｐ等）。 非酸化型低分子量ポリプロピレン（ビスコ−ル−６６
０Ｐ等）。 カルナバ−ワックス。 モンタンワックス。 酸化型低分子量ポリエチレン（サンワックスＥ−４０
０等）、酸化型低分子量ポリプロピレン（ビスコ−ルＴ
Ｓ−２００等）、マレイン酸変成低分子量ポリエチレン
（ＭＰＸ−２０００等）、マレイン酸変成低分子量ポリ
プロピレン（ＭＰＸ−１０００等）、カルナバ−ワック
スまたはモンタンワックスに二重結合を有する有機官能
基を導入し、変性した炭化水素系ワックス。が挙げられ
る。
【０００６】は、の項で例示した二重結合を導入す
る前のワックスと反応性の基を有し、且つ二重結合を有
する化合物（ｃ）を、このワックスと反応させることに
より得られるものである。
る前のワックスと反応性の基を有し、且つ二重結合を有
する化合物（ｃ）を、このワックスと反応させることに
より得られるものである。
【０００７】（ｃ）の具体例としては、（メタ）アクリ
ル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸イソシ
アネ−トエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、（メチロ−ル）アクリルアミド等が挙げられ、こ
れらの単独または二種以上の混合物でもよい。
ル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸イソシ
アネ−トエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、（メチロ−ル）アクリルアミド等が挙げられ、こ
れらの単独または二種以上の混合物でもよい。
【０００８】（ｃ）を導入する際の反応はいろいろあ
り、（ｃ）官能基の種類によって異なるが、例えばエス
テル化、ウレタン化、ウレア化、アミド化、アルコ−ル
交換等が挙げられる。各々の反応条件は、従来から知ら
れている条件で良い。
り、（ｃ）官能基の種類によって異なるが、例えばエス
テル化、ウレタン化、ウレア化、アミド化、アルコ−ル
交換等が挙げられる。各々の反応条件は、従来から知ら
れている条件で良い。
【０００９】〜のうち好ましいものは、および
である。
である。
【００１０】本発明において、該炭化水素系ワックス
（ａ）の１分子内の二重結合の数は、特に限定されない
が、通常、平均０．１〜５．０個である。
（ａ）の１分子内の二重結合の数は、特に限定されない
が、通常、平均０．１〜５．０個である。
【００１１】該弗素系化合物（ｂ）が有する含弗素アル
キル基の炭素数は通常３〜２０、好ましくは４〜１６で
ある。また（ｂ）はこの含弗素アルキル基を１個以上
（通常２個ないし３個迄）有していても良い。（ｂ）の
具体例としては、下記（イ）〜（リ）の各化合物が挙げ
られる。（下記各構造式中、Meはメチル基、Etはエチル
基、Prはプロピル基を表す。） （イ）含弗素アルキルエチレン：C6F13CH=CH2、C8F17CH
=CH2、C12F25CH=CH2、C16F27CH=CH2等。 （ロ）含弗素アルキルアリル：C8F17CH2CH=CH2、C6F13C
H2CH=CH2等。 （ハ）含弗素アルキル基と（メタ）アクリロイル基を有
する化合物：C7F15CH2OCOCH=CH2、C7F15CH2OCOC(Me)=CH
2、CF3(CF2)2CH2OCOC(Me)=CH2、CF3(CF2)4(CH2)2OCOC(M
e)=CH2、CF3(CF2)9(CH2)2OCOC(Me)=CH2、C8F17(CH2)11O
COC(Me)=CH2、C7F15CON(Et)(CH2)2OCOC(Me)=CH2、C6F13
SO2N(Me)(CH2)2OCOCH=CH2、C8F17SO2N(Pr)(CH2)2OCOCH=
CH2、C8F17SO2N(Me)(CH2)2OCOC(Me)=CH2、C8F17SO2N(M
e)(CH2）10OCOCH2CH=CH2、C8F17SO2N(CH2CH2OCOCH=CH2)
2、HCF2(CF2)7CH2OCOC(Me)=CH2。
キル基の炭素数は通常３〜２０、好ましくは４〜１６で
ある。また（ｂ）はこの含弗素アルキル基を１個以上
（通常２個ないし３個迄）有していても良い。（ｂ）の
具体例としては、下記（イ）〜（リ）の各化合物が挙げ
られる。（下記各構造式中、Meはメチル基、Etはエチル
基、Prはプロピル基を表す。） （イ）含弗素アルキルエチレン：C6F13CH=CH2、C8F17CH
=CH2、C12F25CH=CH2、C16F27CH=CH2等。 （ロ）含弗素アルキルアリル：C8F17CH2CH=CH2、C6F13C
H2CH=CH2等。 （ハ）含弗素アルキル基と（メタ）アクリロイル基を有
する化合物：C7F15CH2OCOCH=CH2、C7F15CH2OCOC(Me)=CH
2、CF3(CF2)2CH2OCOC(Me)=CH2、CF3(CF2)4(CH2)2OCOC(M
e)=CH2、CF3(CF2)9(CH2)2OCOC(Me)=CH2、C8F17(CH2)11O
COC(Me)=CH2、C7F15CON(Et)(CH2)2OCOC(Me)=CH2、C6F13
SO2N(Me)(CH2)2OCOCH=CH2、C8F17SO2N(Pr)(CH2)2OCOCH=
CH2、C8F17SO2N(Me)(CH2)2OCOC(Me)=CH2、C8F17SO2N(M
e)(CH2）10OCOCH2CH=CH2、C8F17SO2N(CH2CH2OCOCH=CH2)
2、HCF2(CF2)7CH2OCOC(Me)=CH2。
【００１２】
【化１】
【００１３】
【化２】
【００１４】
【化３】
【００１５】
【化４】
【００１６】（ニ）含弗素アルキル基を有するマレイン
酸モノまたはジエステル：C8F17(CH2)11OCOCH=CHCOOM
e、C8F17(CH2)11OCOCH=CHCOOCH2C7F15等。 （ホ）含弗素アルキル基を有するビニルエーテルまたは
アリルエーテル：C7F15CH2OCH=CH2、C7F15CH2OCH2CH=CH
2等。 （ヘ）含弗素アルキル基とビニルスルホン基を有する化
合物：C8F17SO2NHCH2SO2CH=CH2等。 （ト）含弗素アルキル基を有するアミン（C8F17CH2CH2N
H2、(C6F13CH2CH2)2NH等）に、これと反応性の基を有す
るビニル系化合物［（メタ）アクリル酸グリシジル、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸イソシアネ−
トエチル等］を反応させたもの。 （チ）含弗素アルキル基を有するアルコ−ル（C8F17CH2
CH2OH等）に、これと反応性の基を有するビニル系化合
物［（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸イソシアネ−トエチル等］を反
応させたもの。 （リ）含弗素アルキル基を有するカルボン酸（C8F17COO
H等）に、これと反応性の基を有するビニル系化合物
［（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸
ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、（メチロ−ル）アクリルアミド等］を反応
させたもの。
酸モノまたはジエステル：C8F17(CH2)11OCOCH=CHCOOM
e、C8F17(CH2)11OCOCH=CHCOOCH2C7F15等。 （ホ）含弗素アルキル基を有するビニルエーテルまたは
アリルエーテル：C7F15CH2OCH=CH2、C7F15CH2OCH2CH=CH
2等。 （ヘ）含弗素アルキル基とビニルスルホン基を有する化
合物：C8F17SO2NHCH2SO2CH=CH2等。 （ト）含弗素アルキル基を有するアミン（C8F17CH2CH2N
H2、(C6F13CH2CH2)2NH等）に、これと反応性の基を有す
るビニル系化合物［（メタ）アクリル酸グリシジル、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸イソシアネ−
トエチル等］を反応させたもの。 （チ）含弗素アルキル基を有するアルコ−ル（C8F17CH2
CH2OH等）に、これと反応性の基を有するビニル系化合
物［（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸イソシアネ−トエチル等］を反
応させたもの。 （リ）含弗素アルキル基を有するカルボン酸（C8F17COO
H等）に、これと反応性の基を有するビニル系化合物
［（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸
ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、（メチロ−ル）アクリルアミド等］を反応
させたもの。
【００１７】（イ）〜（リ）に例示した化合物のうち好
ましいものは（イ）および／または（ハ）である。
ましいものは（イ）および／または（ハ）である。
【００１８】（Ａ）の構成単位である（ａ）と（ｂ）の
比率は、重量比で通常２００／１〜１／１０であり、好
ましくは１００／１〜１／３である。
比率は、重量比で通常２００／１〜１／１０であり、好
ましくは１００／１〜１／３である。
【００１９】本発明において、該共重合体（Ａ）の分子
量は、通常５００〜４００００、好ましくは１２００〜
１５０００である。
量は、通常５００〜４００００、好ましくは１２００〜
１５０００である。
【００２０】また、該共重合体（Ａ）の軟化点は、通常
５０〜２００℃、好ましくは７０〜１７０℃である。
５０〜２００℃、好ましくは７０〜１７０℃である。
【００２１】本発明の方法である、弗素変性ワックス
（Ａ）の製法を例示すると、（ａ）と（ｂ）を、酸素の
非存在下、不活性気体雰囲気中でラジカル開始剤を用
い、加熱して、グラフト化および／またはブロック化反
応させることにより（Ａ）が得られる。この時溶剤を用
いてもよい。
（Ａ）の製法を例示すると、（ａ）と（ｂ）を、酸素の
非存在下、不活性気体雰囲気中でラジカル開始剤を用
い、加熱して、グラフト化および／またはブロック化反
応させることにより（Ａ）が得られる。この時溶剤を用
いてもよい。
【００２２】また、この場合に（ｂ）と共重合性のある
二重結合を有する単量体（ｄ）を併用してもよい。単量
体（ｄ）としては、具体的には例えば（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、スチレン、（メ
タ）アクリル酸グルシジル、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、（メチロ−ル）アクリルア
ミド等が挙げられる。（ｄ）を併用する場合の量は、
（ｂ）の重量１００部に対し、通常０〜４９００部であ
る。
二重結合を有する単量体（ｄ）を併用してもよい。単量
体（ｄ）としては、具体的には例えば（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、スチレン、（メ
タ）アクリル酸グルシジル、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、（メチロ−ル）アクリルア
ミド等が挙げられる。（ｄ）を併用する場合の量は、
（ｂ）の重量１００部に対し、通常０〜４９００部であ
る。
【００２３】上記ラジカル開始剤としては、例えばアゾ
系化合物（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ
バレロニトリルなど）；並びに過酸化物（ベンゾイルパ
ーオキシド、ジクロルベンゾイルパ−オキシド、ジクミ
ルパ−オキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、１，４
−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ラウロイルパ−オキシド、ｔ−ブチルパ−オキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パ−オキシベンゾ
エ−ト）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメ
チル２，５−ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキサン、ｔ
−ブチルパ−ベンゾエ−ト、ｔ−ブチルパ−フェニルア
セテ−ト、ｔ−ブチルパ−イソブチレ−ト、ｔ−ブチル
パ−ｓｅｃ−オクトエ−ト、ｔ−ブチルパ−ピバレ−
ト、クミルパ−ピバレ−ト、ｔ−ブチルパ−ジエチルア
セテ−ト等）等が挙げられる。これらのうち好ましいも
のは過酸化物である。
系化合物（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ
バレロニトリルなど）；並びに過酸化物（ベンゾイルパ
ーオキシド、ジクロルベンゾイルパ−オキシド、ジクミ
ルパ−オキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、１，４
−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ラウロイルパ−オキシド、ｔ−ブチルパ−オキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パ−オキシベンゾ
エ−ト）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメ
チル２，５−ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキサン、ｔ
−ブチルパ−ベンゾエ−ト、ｔ−ブチルパ−フェニルア
セテ−ト、ｔ−ブチルパ−イソブチレ−ト、ｔ−ブチル
パ−ｓｅｃ−オクトエ−ト、ｔ−ブチルパ−ピバレ−
ト、クミルパ−ピバレ−ト、ｔ−ブチルパ−ジエチルア
セテ−ト等）等が挙げられる。これらのうち好ましいも
のは過酸化物である。
【００２４】（ａ）、（ｂ）、（ｄ）の合計重量に対す
るラジカル開始剤の添加量は、（ａ）、（ｂ）、（ｄ）
の種類、反応温度等により広い範囲で変えることができ
る。好ましい範囲は、（ａ）、（ｂ）、（ｄ）の合計１
００重量部に対し、ラジカル開始剤０．０１〜４０重量
部、特に好ましくは０．０３〜１０重量部である。
るラジカル開始剤の添加量は、（ａ）、（ｂ）、（ｄ）
の種類、反応温度等により広い範囲で変えることができ
る。好ましい範囲は、（ａ）、（ｂ）、（ｄ）の合計１
００重量部に対し、ラジカル開始剤０．０１〜４０重量
部、特に好ましくは０．０３〜１０重量部である。
【００２５】グラフト化および／またはブロック化反応
には、溶媒として有機溶剤を用いても良い。使用される
有機溶剤としては芳香族炭化水素（トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼンなど）、脂肪族炭化水素（ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサンなど）、脂肪族エステル
（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど）、脂肪族ケトン
（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジ−ｎ−ブチルケトン、シクロヘキサノンな
ど）、脂肪族エーテル（ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなど）、アルコール（イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ールなど）、セロソルブ（エチルセロソルブ、ｎ−ブチ
ルセロソルブ、セロソルブアセテートなど）、ハロゲン
化炭化水素（四塩化炭素、二塩化エチレンなど）などお
よびこれらの二種以上の混合物が挙げられる。好ましい
ものは芳香族炭化水素、脂肪族エステル、脂肪族ケトン
の単独またはこれらの二種以上の混合物である。
には、溶媒として有機溶剤を用いても良い。使用される
有機溶剤としては芳香族炭化水素（トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼンなど）、脂肪族炭化水素（ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサンなど）、脂肪族エステル
（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど）、脂肪族ケトン
（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジ−ｎ−ブチルケトン、シクロヘキサノンな
ど）、脂肪族エーテル（ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなど）、アルコール（イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ールなど）、セロソルブ（エチルセロソルブ、ｎ−ブチ
ルセロソルブ、セロソルブアセテートなど）、ハロゲン
化炭化水素（四塩化炭素、二塩化エチレンなど）などお
よびこれらの二種以上の混合物が挙げられる。好ましい
ものは芳香族炭化水素、脂肪族エステル、脂肪族ケトン
の単独またはこれらの二種以上の混合物である。
【００２６】有機溶剤と（ａ）、（ｂ）、（ｄ）の合計
との重量比は任意に選択できるが、通常１／１０〜１０
／０、好ましくは１／２〜５／１である。グラフト化お
よび／またはブロック化反応において、（ａ）に対して
（ｂ）を最初から混合しても、随時添加してもよいが、
ラジカル開始剤は随時添加することが好ましい。
との重量比は任意に選択できるが、通常１／１０〜１０
／０、好ましくは１／２〜５／１である。グラフト化お
よび／またはブロック化反応において、（ａ）に対して
（ｂ）を最初から混合しても、随時添加してもよいが、
ラジカル開始剤は随時添加することが好ましい。
【００２７】グラフト化および／またはブロック化反応
の条件は、ラジカル開始剤によって異なるが、通常反応
温度５０〜２００℃で、好ましくは、７０〜１５０℃で
あり、反応時間は通常１〜８時間である。反応後、必要
により生成物から溶剤を除去する。反応終点は赤外分析
によって、二重結合の吸収が消失することでチェックす
ることができる。
の条件は、ラジカル開始剤によって異なるが、通常反応
温度５０〜２００℃で、好ましくは、７０〜１５０℃で
あり、反応時間は通常１〜８時間である。反応後、必要
により生成物から溶剤を除去する。反応終点は赤外分析
によって、二重結合の吸収が消失することでチェックす
ることができる。
【００２８】本発明のワックス組成物は、（Ａ）の他
に、（ａ）、（ｂ）等の未反応物や単独重合体等の副生
物を含んでもよい。また必要により（Ａ）を得た後、炭
化水素系ワックス（ａ）を追加して混合してもよい。
に、（ａ）、（ｂ）等の未反応物や単独重合体等の副生
物を含んでもよい。また必要により（Ａ）を得た後、炭
化水素系ワックス（ａ）を追加して混合してもよい。
【００２９】本発明のワックス組成物を、樹脂用改質剤
として用いる場合、対象の樹脂としては、塩化ビニル樹
脂、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピ
レン等）、ポリスチレン系樹脂（ポリスチレン、ＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等）、ポリエステル樹脂
（ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタ
レ−ト、ポリカ−ボネ−ト等）、ポリアミド樹脂（６ナ
イロン、６，６ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン
等）、芳香族ポリエ−テル系樹脂（ポリフェニレンエ−
テル等）等が挙げられる。
として用いる場合、対象の樹脂としては、塩化ビニル樹
脂、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピ
レン等）、ポリスチレン系樹脂（ポリスチレン、ＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等）、ポリエステル樹脂
（ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタ
レ−ト、ポリカ−ボネ−ト等）、ポリアミド樹脂（６ナ
イロン、６，６ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン
等）、芳香族ポリエ−テル系樹脂（ポリフェニレンエ−
テル等）等が挙げられる。
【００３０】本発明のワックス組成物は、種々の用途に
応じて他の樹脂用添加剤と一緒に樹脂に添加することが
できる。他の樹脂用添加剤としては、熱安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、顔料やフィラ−、可塑剤および帯
電防止剤等が挙げられる。
応じて他の樹脂用添加剤と一緒に樹脂に添加することが
できる。他の樹脂用添加剤としては、熱安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、顔料やフィラ−、可塑剤および帯
電防止剤等が挙げられる。
【００３１】本発明のワックス組成物を樹脂に添加する
場合、種々の用途に応じて用いられる他の樹脂用添加剤
（上記に例示したもの）と共に樹脂全量に添加してもよ
いし、また予め樹脂に本発明のワックス組成物を高濃度
に分散させ、マスタ−バッチとし、このマスタ−バッチ
に樹脂や他の樹脂用添加剤を混合してもよい。
場合、種々の用途に応じて用いられる他の樹脂用添加剤
（上記に例示したもの）と共に樹脂全量に添加してもよ
いし、また予め樹脂に本発明のワックス組成物を高濃度
に分散させ、マスタ−バッチとし、このマスタ−バッチ
に樹脂や他の樹脂用添加剤を混合してもよい。
【００３２】本発明のワックス組成物を樹脂に混合する
為の混合機としては、公知の混合機であるヘンシェルミ
キサ−、押し出し機、ブラベンダ−、ニ−ダ−およびバ
ンバリ−ミキサ−等が挙げられる。これら混合機は上記
マスタ−バッチとする場合でも、他の樹脂用添加剤と共
に混合する場合でも同様に用いることができる。
為の混合機としては、公知の混合機であるヘンシェルミ
キサ−、押し出し機、ブラベンダ−、ニ−ダ−およびバ
ンバリ−ミキサ−等が挙げられる。これら混合機は上記
マスタ−バッチとする場合でも、他の樹脂用添加剤と共
に混合する場合でも同様に用いることができる。
【００３３】本発明のワックス組成物は、樹脂用改質剤
や各種樹脂を含有する製品の添加剤として有用である。
すなわち、各種樹脂の成型加工性向上剤、塗料用添加
剤、顔料やフィラ−の分散剤、印刷インキ添加剤、フロ
アーワックス添加剤、表面改質剤等として使用できる。
こうした用途に使用する場合、本発明のワックス組成物
の添加量は対象樹脂１００重量部に対して、通常０．０
１〜５０重量部、好ましくは０．０５〜３０重量部であ
る。
や各種樹脂を含有する製品の添加剤として有用である。
すなわち、各種樹脂の成型加工性向上剤、塗料用添加
剤、顔料やフィラ−の分散剤、印刷インキ添加剤、フロ
アーワックス添加剤、表面改質剤等として使用できる。
こうした用途に使用する場合、本発明のワックス組成物
の添加量は対象樹脂１００重量部に対して、通常０．０
１〜５０重量部、好ましくは０．０５〜３０重量部であ
る。
【００３４】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。製造
例及び実施例中の部及び％は重量基準である。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。製造
例及び実施例中の部及び％は重量基準である。
【００３５】実施例 １ コルベンにキシレン１８０部、非酸化型低分子ポリエチ
レン［サンワックスＬＥＬ−４００Ｐ、三洋化成工業
（株）製］５６部およびパ−フルオロアルキルエチレン
［Ｆｌｕｏｗｅｔ Ｖ３１９６−６１２ ヘキスト
（株）製］５６部を入れた。この混合物を１２５℃に昇
温し、窒素雰囲気および攪拌条件下で、ジ−ｔ−ブチル
オキシド１.２５部を１０分間で滴下した後、２時間同
条件下で反応を継続した。更にジ−ｔ−ブチルオキシド
０.６３部を１０分間滴下した後２時間同条件下で反応
を継続した。反応生成物から溶剤を除去し、本発明のワ
ックス組成物Ａ1を得た。Ａ1のＩＲ（赤外吸収スペクト
ル）には，炭素−炭素二重結合による１６４８cm-1の吸
収はなかった。
レン［サンワックスＬＥＬ−４００Ｐ、三洋化成工業
（株）製］５６部およびパ−フルオロアルキルエチレン
［Ｆｌｕｏｗｅｔ Ｖ３１９６−６１２ ヘキスト
（株）製］５６部を入れた。この混合物を１２５℃に昇
温し、窒素雰囲気および攪拌条件下で、ジ−ｔ−ブチル
オキシド１.２５部を１０分間で滴下した後、２時間同
条件下で反応を継続した。更にジ−ｔ−ブチルオキシド
０.６３部を１０分間滴下した後２時間同条件下で反応
を継続した。反応生成物から溶剤を除去し、本発明のワ
ックス組成物Ａ1を得た。Ａ1のＩＲ（赤外吸収スペクト
ル）には，炭素−炭素二重結合による１６４８cm-1の吸
収はなかった。
【００３６】実施例 ２ コルベンにキシレン１８０部、非酸化型低分子ポリエチ
レン［サンワックスＬＥＬ−２５０Ｐ、三洋化成工業
（株）製］７４部およびパ−フルオロアルキルメタクリ
レ−ト［ＮＯＸＧＵＡＲＤ ＦＡＭＡＣ−Ｍ、日本メク
トロン（株）製］４０部を入れた。この混合物を１２５
℃に昇温し、窒素雰囲気および攪拌条件下で、ジ−ｔ−
ブチルオキシド１.２５部を１０分間で滴下した後、２
時間同条件下で反応を継続した。更にジ−ｔ−ブチルオ
キシド０.６３部を１０分間で滴下した後２時間同条件
下で反応を継続した。反応生成物から溶剤を除去し、本
発明のワックス組成物Ａ2を得た。Ａ2のＩＲ（赤外吸収
スペクトル）には，炭素−炭素二重結合による１６４８
cm-1の吸収はなかった。
レン［サンワックスＬＥＬ−２５０Ｐ、三洋化成工業
（株）製］７４部およびパ−フルオロアルキルメタクリ
レ−ト［ＮＯＸＧＵＡＲＤ ＦＡＭＡＣ−Ｍ、日本メク
トロン（株）製］４０部を入れた。この混合物を１２５
℃に昇温し、窒素雰囲気および攪拌条件下で、ジ−ｔ−
ブチルオキシド１.２５部を１０分間で滴下した後、２
時間同条件下で反応を継続した。更にジ−ｔ−ブチルオ
キシド０.６３部を１０分間で滴下した後２時間同条件
下で反応を継続した。反応生成物から溶剤を除去し、本
発明のワックス組成物Ａ2を得た。Ａ2のＩＲ（赤外吸収
スペクトル）には，炭素−炭素二重結合による１６４８
cm-1の吸収はなかった。
【００３７】実施例 ３ コルベンにキシレン１８０部、マレイン酸変性低分子量
ポリプロピレン［ＭＰＸ−１２０１、三洋化成工業
（株）製］８０部、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｎ
ＣＯ［昭和電工（株）製］３部およびジブチル錫ジラウ
レ−ト０．１部を入れ、この混合物を８０℃に昇温し、
５時間攪拌、反応させた。反応生成物のＩＲ（赤外吸収
スペクトル）には，ＮＣＯ結合による２２５０cm-1の吸
収はなかった。反応生成物中にパ−フルオロアルキルメ
タクリレ−ト［ＮＯＸＧＵＡＲＤ ＦＡＭＡＣ−Ｍ、日
本メクトロン（株）製］４０部入れた。この混合物を１
２５℃に昇温し、窒素雰囲気および攪拌条件下で、ジ−
ｔ−ブチルオキシド１.２５部を１０分間で滴下した後
２時間同条件下で反応を継続した。更にジ−ｔ−ブチル
オキシド０.６３部を１０分間で滴下した後２時間同条
件下で反応を継続した。反応生成物から溶剤を除去し、
本発明のワックス組成物Ａ3を得た。
ポリプロピレン［ＭＰＸ−１２０１、三洋化成工業
（株）製］８０部、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｎ
ＣＯ［昭和電工（株）製］３部およびジブチル錫ジラウ
レ−ト０．１部を入れ、この混合物を８０℃に昇温し、
５時間攪拌、反応させた。反応生成物のＩＲ（赤外吸収
スペクトル）には，ＮＣＯ結合による２２５０cm-1の吸
収はなかった。反応生成物中にパ−フルオロアルキルメ
タクリレ−ト［ＮＯＸＧＵＡＲＤ ＦＡＭＡＣ−Ｍ、日
本メクトロン（株）製］４０部入れた。この混合物を１
２５℃に昇温し、窒素雰囲気および攪拌条件下で、ジ−
ｔ−ブチルオキシド１.２５部を１０分間で滴下した後
２時間同条件下で反応を継続した。更にジ−ｔ−ブチル
オキシド０.６３部を１０分間で滴下した後２時間同条
件下で反応を継続した。反応生成物から溶剤を除去し、
本発明のワックス組成物Ａ3を得た。
【００３８】実施例４〜６、比較例１ 性能試験 ワックス組成物Ａ1〜Ａ3を用いて、塩化ビニル樹脂用添
加剤としての性能試験を行った。尚、比較例として非酸
化型低分子量ポリエチレンワックス［サンワックスＬＥ
Ｌ−４００Ｐ、三洋化成工業（株）製］を用いて同様の
性能試験を行った。
加剤としての性能試験を行った。尚、比較例として非酸
化型低分子量ポリエチレンワックス［サンワックスＬＥ
Ｌ−４００Ｐ、三洋化成工業（株）製］を用いて同様の
性能試験を行った。
【００３９】各塩化ビニル樹脂配合物の組成、配合物の
混練条件および評価項目は、下記のとおりである。ま
た、実施例４〜６、比較例１で各々用いたワックス組成
物またはサンワックスを表１に示す。性能試験結果を表
１に示す。
混練条件および評価項目は、下記のとおりである。ま
た、実施例４〜６、比較例１で各々用いたワックス組成
物またはサンワックスを表１に示す。性能試験結果を表
１に示す。
【００４０】 ［塩化ビニル樹脂配合物組成］ 塩化ビニル樹脂 ［カネカビニルＳ１００１、 鐘淵化学（株）製］ １００重量部 ステアリン酸カルシウム ２．５重量部 ステアリン酸亜鉛 １．０重量部 オクチル錫マレ−トポリマ− ０．５重量部 各ワックス組成物またはサンワックス ０．５重量部
【００４１】［配合物の混練条件］ 混練機 プラストミル 温度 １８０℃ ロ−タ−回転数 ５０ｒｐｍ ミキシングヘッド容積 ６０ｍｌ 投入試料量 ７２ｇ 予熱時間 ３分
【００４２】［評価項目］ 撥水性：加圧プレスにて得たフィルムの２０℃における
水の接触角を測定した。（単位 度） 耐ブロッキング性：加圧プレスにて得たフィルムに、１
００℃のヒ−トパネルを３０秒間当て、フィルムの表面
状態を観察した。（○：異常なし、×：ヒ−トパネルに
融着） 耐摩耗性：加圧プレスにて得たフィルムをテ−バ−式摩
耗試験機にて、摩耗試験し１ｃｍ2当りの摩耗量を測定
した。（単位：ｇ、Ｈ２２、荷重：１０００ｇｆ、回転
数：５０００） 滑性：加圧プレスにて得たフィルムの、動摩擦係数を測
定した。（０．８３ｋｇｆ・ｃｍ-2、６．２ｃｍ／ｓｅ
ｃ、２０℃、６０％ＲＨ）
水の接触角を測定した。（単位 度） 耐ブロッキング性：加圧プレスにて得たフィルムに、１
００℃のヒ−トパネルを３０秒間当て、フィルムの表面
状態を観察した。（○：異常なし、×：ヒ−トパネルに
融着） 耐摩耗性：加圧プレスにて得たフィルムをテ−バ−式摩
耗試験機にて、摩耗試験し１ｃｍ2当りの摩耗量を測定
した。（単位：ｇ、Ｈ２２、荷重：１０００ｇｆ、回転
数：５０００） 滑性：加圧プレスにて得たフィルムの、動摩擦係数を測
定した。（０．８３ｋｇｆ・ｃｍ-2、６．２ｃｍ／ｓｅ
ｃ、２０℃、６０％ＲＨ）
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明のワックス組成物は、炭化水素系
ワックスに含弗素アルキル基を導入した弗素変性ワック
スからなるものである。従って、各種樹脂用改質剤とし
て用いることにより、従来の炭化水素系ワックスのもつ
顔料やフィラ−の分散性の向上、樹脂の成型性向上等の
機能は維持するうえ、更に弗素変性物特有の機能であ
る、撥水性の向上、耐ブロッキング性の向上、耐摩耗性
の向上、滑性の向上等の役割も果たす。上記効果を奏す
ることから本発明のワックス組成物は樹脂用改質剤や、
各種樹脂を含有する製品の添加剤として有用である。例
えば各種樹脂の成型加工性向上剤、塗料用添加剤、顔料
やフィラ−の分散剤、印刷インキ添加剤、フロアーワッ
クス添加剤、表面改質剤等として使用できる。
ワックスに含弗素アルキル基を導入した弗素変性ワック
スからなるものである。従って、各種樹脂用改質剤とし
て用いることにより、従来の炭化水素系ワックスのもつ
顔料やフィラ−の分散性の向上、樹脂の成型性向上等の
機能は維持するうえ、更に弗素変性物特有の機能であ
る、撥水性の向上、耐ブロッキング性の向上、耐摩耗性
の向上、滑性の向上等の役割も果たす。上記効果を奏す
ることから本発明のワックス組成物は樹脂用改質剤や、
各種樹脂を含有する製品の添加剤として有用である。例
えば各種樹脂の成型加工性向上剤、塗料用添加剤、顔料
やフィラ−の分散剤、印刷インキ添加剤、フロアーワッ
クス添加剤、表面改質剤等として使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＳＹ 7242−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 11/10 ＰＴＫ 7415−4Ｊ 201/00 ＰＤＤ 7415−4Ｊ
Claims (3)
- 【請求項１】二重結合を有する炭化水素系ワックス
（ａ）と、炭素数３〜２０の含弗素アルキル基および二
重結合を有する弗素系化合物（ｂ）とから誘導される、
グラフトおよび／またはブロック共重合体である弗素変
性ワックス（Ａ）を含有することを特徴とするワックス
組成物。 - 【請求項２】二重結合を有する炭化水素系ワックス
（ａ）と、炭素数３〜２０の含弗素アルキル基および二
重結合を有する弗素系化合物（ｂ）とをラジカル重合さ
せることを特徴とする、請求項１記載のグラフトおよび
／またはブロック共重合体である弗素変性ワックス
（Ａ）の製法。 - 【請求項３】請求項1記載の弗素変性ワックス（Ａ）か
らなる樹脂用改質剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2154391A JPH05331242A (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | ワックス組成物とその製法および樹脂用改質剤 |
| JP3350787A JPH07110928B2 (ja) | 1991-01-21 | 1991-12-10 | 弗素変性ワックス組成物とその製法および樹脂用改質剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2154391A JPH05331242A (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | ワックス組成物とその製法および樹脂用改質剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331242A true JPH05331242A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=12057898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2154391A Pending JPH05331242A (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | ワックス組成物とその製法および樹脂用改質剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05331242A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0641497A (ja) * | 1991-01-21 | 1994-02-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 弗素変性ワックス組成物とその製法および樹脂用改質剤 |
| WO1998031716A1 (en) * | 1997-01-22 | 1998-07-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Grafting of polymers with fluorocarbon compounds |
| JP2005266747A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-29 | Fuji Seal International Inc | 耐熱性及び滑り性に優れたコーティング剤、プラスチックラベル及びラベル付き容器 |
| JP2011144380A (ja) * | 2003-07-29 | 2011-07-28 | Three M Innovative Properties Co | 基材を清浄し、基材を保護し、そして基材に光沢を付与するための組成物、ワイプおよび方法 |
-
1991
- 1991-01-21 JP JP2154391A patent/JPH05331242A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0641497A (ja) * | 1991-01-21 | 1994-02-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 弗素変性ワックス組成物とその製法および樹脂用改質剤 |
| JPH07110928B2 (ja) * | 1991-01-21 | 1995-11-29 | 三洋化成工業株式会社 | 弗素変性ワックス組成物とその製法および樹脂用改質剤 |
| WO1998031716A1 (en) * | 1997-01-22 | 1998-07-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Grafting of polymers with fluorocarbon compounds |
| US6191231B1 (en) * | 1997-01-22 | 2001-02-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Grafting of polymers with fluorocarbon compounds |
| JP2011144380A (ja) * | 2003-07-29 | 2011-07-28 | Three M Innovative Properties Co | 基材を清浄し、基材を保護し、そして基材に光沢を付与するための組成物、ワイプおよび方法 |
| JP2005266747A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-29 | Fuji Seal International Inc | 耐熱性及び滑り性に優れたコーティング剤、プラスチックラベル及びラベル付き容器 |
| JP4578177B2 (ja) * | 2004-02-17 | 2010-11-10 | 株式会社フジシールインターナショナル | 耐熱性及び滑り性に優れたコーティング剤、プラスチックラベル及びラベル付き容器 |
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