JPH0532518A - アパタイト複合粒子 - Google Patents
アパタイト複合粒子Info
- Publication number
- JPH0532518A JPH0532518A JP3187319A JP18731991A JPH0532518A JP H0532518 A JPH0532518 A JP H0532518A JP 3187319 A JP3187319 A JP 3187319A JP 18731991 A JP18731991 A JP 18731991A JP H0532518 A JPH0532518 A JP H0532518A
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- Japan
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- apatite
- particles
- composite particles
- titania
- apatite composite
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 所定濃度のアパタイト微粒子１からなるアパ
タイトスラリーに、チタニア（TiO2）粉末２を混合して
混合物スラリー３を得た後、その混合物スラリー３を噴
霧造粒法等によって造粒してなるアパタイト複合粒子
７。 【効果】 得られたアパタイト複合粒子７は、略球状と
なるので従来のアパタイト粒子と比べて肌に対する「す
べり」や「のり」が良いものであり、また、より高い油
脂吸着能を備えているため、化粧品に用いると化粧崩れ
やニキビ等を防止するものである。
タイトスラリーに、チタニア（TiO2）粉末２を混合して
混合物スラリー３を得た後、その混合物スラリー３を噴
霧造粒法等によって造粒してなるアパタイト複合粒子
７。 【効果】 得られたアパタイト複合粒子７は、略球状と
なるので従来のアパタイト粒子と比べて肌に対する「す
べり」や「のり」が良いものであり、また、より高い油
脂吸着能を備えているため、化粧品に用いると化粧崩れ
やニキビ等を防止するものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば化粧品原料に用
いられ、高い紫外線吸収能を有すると共に高い油脂吸着
能を備えるアパタイト複合粒子に関するものである。
いられ、高い紫外線吸収能を有すると共に高い油脂吸着
能を備えるアパタイト複合粒子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、アパタイトの一種である水酸
アパタイト〔Ｃa10(ＰＯ4)6(ＯＨ)2〕は、特開昭63-274
11号公報に記載されているように、人間の皮脂成分のう
ち肌に悪影響を及ぼす皮脂老廃物である遊離脂肪酸を有
効に吸着して除去し、その油脂吸着能を高めるために、
平均粒径を20μｍ以下の粉末状に成形されて化粧品等の
皮膚外用剤に配合されている。
アパタイト〔Ｃa10(ＰＯ4)6(ＯＨ)2〕は、特開昭63-274
11号公報に記載されているように、人間の皮脂成分のう
ち肌に悪影響を及ぼす皮脂老廃物である遊離脂肪酸を有
効に吸着して除去し、その油脂吸着能を高めるために、
平均粒径を20μｍ以下の粉末状に成形されて化粧品等の
皮膚外用剤に配合されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
水酸アパタイト粉末においても油脂吸着能が充分である
とはいえなかった。
水酸アパタイト粉末においても油脂吸着能が充分である
とはいえなかった。
【０００４】そこで、本発明の目的は、その形状をより
真球状に近づけて肌に対する「すべり」と「のり」が良
い、かつ、より高い油脂吸着能を有し、さらに紫外線吸
収能を有するアパタイト複合粒子を提供することであ
る。
真球状に近づけて肌に対する「すべり」と「のり」が良
い、かつ、より高い油脂吸着能を有し、さらに紫外線吸
収能を有するアパタイト複合粒子を提供することであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のアパタイト複合
粒子は、以上の課題を解決するために、所定濃度（90重
量％以下）のアパタイト微粒子からなるアパタイトスラ
リーに、50重量％以下となるようにチタニア（TiO2）粉
末を混合して混合物を得た後、その混合物を噴霧造粒法
などにより造粒してなることを特徴としている。
粒子は、以上の課題を解決するために、所定濃度（90重
量％以下）のアパタイト微粒子からなるアパタイトスラ
リーに、50重量％以下となるようにチタニア（TiO2）粉
末を混合して混合物を得た後、その混合物を噴霧造粒法
などにより造粒してなることを特徴としている。
【０００６】上記アパタイト微粒子におけるアパタイト
は、一般化学式Ｍ10（ＺＯ4)6 Ｘ2 で表される物質群で
あって、Ｍとして、Ｃａ、Ｐｂ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃｄ、Ｚ
ｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ、Ｆｅ、Ａl の元素の中から
少なくとも１種、ＺＯ4 として、ＰＯ4 、ＡｓＯ4 、Ｖ
Ｏ4 、ＳｉＯ4 またはＣＯ3 、Ｘとして、Ｆ、ＯＨ、Ｃ
l 、Ｂｒ、Ｏの元素もしくは原子団の中から少なくとも
１種から構成されている。
は、一般化学式Ｍ10（ＺＯ4)6 Ｘ2 で表される物質群で
あって、Ｍとして、Ｃａ、Ｐｂ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃｄ、Ｚ
ｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ、Ｆｅ、Ａl の元素の中から
少なくとも１種、ＺＯ4 として、ＰＯ4 、ＡｓＯ4 、Ｖ
Ｏ4 、ＳｉＯ4 またはＣＯ3 、Ｘとして、Ｆ、ＯＨ、Ｃ
l 、Ｂｒ、Ｏの元素もしくは原子団の中から少なくとも
１種から構成されている。
【０００７】また、大きな比表面積を有するアパタイト
複合粒子とするために、アパタイト微粒子の１次粒子の
粒径は 0.1μｍ以下であることが、また、チタニアの粒
径は20μｍ以下であることが望ましく、その上、アパタ
イトスラリーとチタニア（TiO2）粉末とは室温中で混合
することが望ましい。
複合粒子とするために、アパタイト微粒子の１次粒子の
粒径は 0.1μｍ以下であることが、また、チタニアの粒
径は20μｍ以下であることが望ましく、その上、アパタ
イトスラリーとチタニア（TiO2）粉末とは室温中で混合
することが望ましい。
【０００８】一方、アパタイトスラリーにおけるアパタ
イト微粒子が90重量％以上となると、アパタイトスラリ
ーの粘度が高くなるので、造粒に不適となる。また、ア
パタイトスラリーにおけるアパタイト微粒子の含量を１
〜90重量％の範囲で変えることにより、所望の平均粒径
を有するアパタイト複合粒子を得ることができる。
イト微粒子が90重量％以上となると、アパタイトスラリ
ーの粘度が高くなるので、造粒に不適となる。また、ア
パタイトスラリーにおけるアパタイト微粒子の含量を１
〜90重量％の範囲で変えることにより、所望の平均粒径
を有するアパタイト複合粒子を得ることができる。
【０００９】また、造粒法としては、得られる粒子が略
球状で、かつ、比表面積を大きくできるものであれば、
特に限定されるものではないが、噴霧造粒法の他にフリ
ーズドライ後に粉砕する造粒法、または、高速撹拌型造
粒法を用いてもよい。
球状で、かつ、比表面積を大きくできるものであれば、
特に限定されるものではないが、噴霧造粒法の他にフリ
ーズドライ後に粉砕する造粒法、または、高速撹拌型造
粒法を用いてもよい。
【００１０】
【実施例】本発明の一実施例について図１ないし図５に
基づいて説明すれば、以下の通りである。まず、アパタ
イトの一種である水酸アパタイトの微粒子からなるスラ
リーの調製法について説明すると、水酸化カルシウム懸
濁液に攪拌下、ｐＨ１１付近に至るまで２〜４倍に希釈
したリン酸水溶液を滴下し、この後約５倍以上に希釈し
たリン酸水溶液を滴下してｐＨ１０〜９に調節すること
により、粒径０．１μｍ以下の水酸アパタイト微粒子か
らなるスラリーが得られた。
基づいて説明すれば、以下の通りである。まず、アパタ
イトの一種である水酸アパタイトの微粒子からなるスラ
リーの調製法について説明すると、水酸化カルシウム懸
濁液に攪拌下、ｐＨ１１付近に至るまで２〜４倍に希釈
したリン酸水溶液を滴下し、この後約５倍以上に希釈し
たリン酸水溶液を滴下してｐＨ１０〜９に調節すること
により、粒径０．１μｍ以下の水酸アパタイト微粒子か
らなるスラリーが得られた。
【００１１】〔実施例１〕上記スラリーをイオン交換水
により希釈して、水酸アパタイト（Hydroxy Apatite 、
以下ＨＡｐと略す）の濃度が２０重量％になるように調
製しＨＡｐスラリーを得た。そのＨＡｐスラリーに、イ
オン交換水に分散させた高純度二酸化チタン（以下、チ
タニアという）粉末〔TiO2、東邦チタニウム（株）製〕
を１重量％（モル％で表すと、11.3mol%となる）となる
ように混入し、攪拌モーターで１時間攪拌して混合物ス
ラリーを得た。
により希釈して、水酸アパタイト（Hydroxy Apatite 、
以下ＨＡｐと略す）の濃度が２０重量％になるように調
製しＨＡｐスラリーを得た。そのＨＡｐスラリーに、イ
オン交換水に分散させた高純度二酸化チタン（以下、チ
タニアという）粉末〔TiO2、東邦チタニウム（株）製〕
を１重量％（モル％で表すと、11.3mol%となる）となる
ように混入し、攪拌モーターで１時間攪拌して混合物ス
ラリーを得た。
【００１２】図１に示すように、ＨＡｐ粒子１およびチ
タニア粒子２を含む上記混合物スラリー３を、定量ポン
プ４によりスプレードライヤー（大川原化工機械社製 L
-8)５に供給し、そのアトマイザー６を高速回転させる
ことにより、噴霧造粒法による造粒乾燥を行った。造粒
乾燥により得られたチタニア含有ＨＡｐ微粉体である略
球状のアパタイト複合粒子７はサイクロン８により採取
された。また、サイクロン８により採取しきれない超微
粉体はバグフィルター（図示せず）により採取された。
タニア粒子２を含む上記混合物スラリー３を、定量ポン
プ４によりスプレードライヤー（大川原化工機械社製 L
-8)５に供給し、そのアトマイザー６を高速回転させる
ことにより、噴霧造粒法による造粒乾燥を行った。造粒
乾燥により得られたチタニア含有ＨＡｐ微粉体である略
球状のアパタイト複合粒子７はサイクロン８により採取
された。また、サイクロン８により採取しきれない超微
粉体はバグフィルター（図示せず）により採取された。
【００１３】なお、上記定量ポンプ４による原料として
の混合物スラリー３の供給量は１〜３kg/hで行われ、ス
プレードライヤー５におけるエアフィルター９を介して
電気ヒーター１０によって加温された空気の熱ガス室１
１の入口温度は 200〜 250℃に、サイクロン８に繋がる
排出孔１２における出口温度は 100℃以下にならないよ
うに制御され、また、アトマイザー６の回転数は 10000
〜37000rpmの範囲内に設定された。
の混合物スラリー３の供給量は１〜３kg/hで行われ、ス
プレードライヤー５におけるエアフィルター９を介して
電気ヒーター１０によって加温された空気の熱ガス室１
１の入口温度は 200〜 250℃に、サイクロン８に繋がる
排出孔１２における出口温度は 100℃以下にならないよ
うに制御され、また、アトマイザー６の回転数は 10000
〜37000rpmの範囲内に設定された。
【００１４】また、上記スプレードライヤー５をよりス
ケールアップした２種のスプレードライヤー（大川原化
工機械社製 FOC-20,OD-25G、FOC-25,OC-25) を用いて、
スラリー供給量を100kg/hrとし、他の条件は上記と同様
に調製したところ、上記スプレードライヤー５によるア
パタイト複合粒子７と同様のアパタイト複合粒子７が得
られた。
ケールアップした２種のスプレードライヤー（大川原化
工機械社製 FOC-20,OD-25G、FOC-25,OC-25) を用いて、
スラリー供給量を100kg/hrとし、他の条件は上記と同様
に調製したところ、上記スプレードライヤー５によるア
パタイト複合粒子７と同様のアパタイト複合粒子７が得
られた。
【００１５】〔実施例２〕チタニアの混入率を上記実施
例１における１重量％の代わりに５重量％（モル％で表
すと、39.8mol%となる）として、他は上記実施例１と同
様の条件で操作を行い略球状のアパタイト複合粒子を得
た。
例１における１重量％の代わりに５重量％（モル％で表
すと、39.8mol%となる）として、他は上記実施例１と同
様の条件で操作を行い略球状のアパタイト複合粒子を得
た。
【００１６】〔実施例３〕チタニアの混入率を上記実施
例１における１重量％の代わりに１０重量％（モル％で
表すと、58.3mol%となる）として、他は上記実施例１と
同様の条件で操作を行い略球状のアパタイト複合粒子を
得た。
例１における１重量％の代わりに１０重量％（モル％で
表すと、58.3mol%となる）として、他は上記実施例１と
同様の条件で操作を行い略球状のアパタイト複合粒子を
得た。
【００１７】〔実施例４〕チタニアの混入率を上記実施
例１における１重量％の代わりに３０重量％（モル％で
表すと、84.3mol%となる）として、他は上記実施例１と
同様の条件で操作を行い略球状のアパタイト複合粒子を
得た。
例１における１重量％の代わりに３０重量％（モル％で
表すと、84.3mol%となる）として、他は上記実施例１と
同様の条件で操作を行い略球状のアパタイト複合粒子を
得た。
【００１８】〔実施例５〕チタニアの混入率を上記実施
例１における１重量％の代わりに５０重量％（モル％で
表すと、92.6mol%となる）として、他は上記実施例１と
同様の条件で操作を行い略球状のアパタイト複合粒子を
得た。
例１における１重量％の代わりに５０重量％（モル％で
表すと、92.6mol%となる）として、他は上記実施例１と
同様の条件で操作を行い略球状のアパタイト複合粒子を
得た。
【００１９】上記各実施例において得られた各アパタイ
ト複合粒子について、粉末Ｘ線回折を用いてそれらの生
成相を調べたところ、図２に示すように、図２（ｇ）に
しめすチタニアのＸ線回折で現れる各ピーク、例えばピ
ークＡが、図２（ａ）のＨＡｐ単一相のＸ線回折図に重
なるように、図２（ｂ）〜（ｆ）に示す各アパタイト複
合粒子のＸ線回折図に現れ、得られた各アパタイト複合
粒子がＨＡｐとチタニアの複合体であることが同定され
た。
ト複合粒子について、粉末Ｘ線回折を用いてそれらの生
成相を調べたところ、図２に示すように、図２（ｇ）に
しめすチタニアのＸ線回折で現れる各ピーク、例えばピ
ークＡが、図２（ａ）のＨＡｐ単一相のＸ線回折図に重
なるように、図２（ｂ）〜（ｆ）に示す各アパタイト複
合粒子のＸ線回折図に現れ、得られた各アパタイト複合
粒子がＨＡｐとチタニアの複合体であることが同定され
た。
【００２０】なお、図２（ｂ）および（ｃ）に示したア
パタイト複合粒子は固溶体であって、それらの回折図は
図２（ａ）のＨＡｐ単一相のＸ線回折図とよく似た回折
パターンを示し、一方、図２（ｄ）〜（ｆ）に示したア
パタイト複合粒子は混合物であった。
パタイト複合粒子は固溶体であって、それらの回折図は
図２（ａ）のＨＡｐ単一相のＸ線回折図とよく似た回折
パターンを示し、一方、図２（ｄ）〜（ｆ）に示したア
パタイト複合粒子は混合物であった。
【００２１】また、上記の各アパタイト複合粒子におけ
るＸ線回折図をより明瞭にするために、微結晶体である
ＨＡｐを結晶化させる温度である 800℃に上記の各アパ
タイト複合粒子を加温した後、それぞれＸ線回折を行っ
たところ、図３に示すように、上記と同様に各アパタイ
ト複合粒子のＸ線回折図に、よりはっきりと図３（ｆ）
に示すチタニアの各ピーク、例えばピークＢがそれぞれ
観察され、上記で得られた各アパタイト複合粒子がＨＡ
ｐとチタニアの複合体であることが同定された。
るＸ線回折図をより明瞭にするために、微結晶体である
ＨＡｐを結晶化させる温度である 800℃に上記の各アパ
タイト複合粒子を加温した後、それぞれＸ線回折を行っ
たところ、図３に示すように、上記と同様に各アパタイ
ト複合粒子のＸ線回折図に、よりはっきりと図３（ｆ）
に示すチタニアの各ピーク、例えばピークＢがそれぞれ
観察され、上記で得られた各アパタイト複合粒子がＨＡ
ｐとチタニアの複合体であることが同定された。
【００２２】なお、図３（ａ）および（ｂ）に示したア
パタイト複合粒子は固溶体であって、それらの回折図は
ＨＡｐ単一相のＸ線回折図（図示せず）とよく似た回折
パターンを示し、一方、図３（ｃ）〜（ｅ）に示したア
パタイト複合粒子は混合物であった。
パタイト複合粒子は固溶体であって、それらの回折図は
ＨＡｐ単一相のＸ線回折図（図示せず）とよく似た回折
パターンを示し、一方、図３（ｃ）〜（ｅ）に示したア
パタイト複合粒子は混合物であった。
【００２３】次に、上記で得られた各アパタイト複合粒
子の油脂吸着能をそれぞれ測定した。それは、油脂のモ
デル物質としてオレイン酸およびオレイルオレートを用
い、特開昭63-27411号公報において用いられている測定
方法を用いてそれぞれ行った。それらの結果を図４に示
した。図から明らかなように、ＨＡｐ単体造粒粒子、ま
た、従来のアパタイト粒子（油脂吸収量としてオレイン
酸、オレイルオレートの合計吸収量約73mg）と比べて各
アパタイト複合粒子の方が、油脂吸着能が高いことが示
された。
子の油脂吸着能をそれぞれ測定した。それは、油脂のモ
デル物質としてオレイン酸およびオレイルオレートを用
い、特開昭63-27411号公報において用いられている測定
方法を用いてそれぞれ行った。それらの結果を図４に示
した。図から明らかなように、ＨＡｐ単体造粒粒子、ま
た、従来のアパタイト粒子（油脂吸収量としてオレイン
酸、オレイルオレートの合計吸収量約73mg）と比べて各
アパタイト複合粒子の方が、油脂吸着能が高いことが示
された。
【００２４】さらに、上記各アパタイト複合粒子にほぼ
紫外線領域の光(200nm〜500nm)を連続的にスキャンして
それぞれ照射し、アパタイト複合粒子からの反射率を測
定することで、それぞれの紫外線吸収率を測定した。こ
の結果を図５に示した。この結果から明らかなように、
各アパタイト複合粒子においては、ＨＡｐ単体造粒粒子
と比べて有意の紫外線吸収率を示し、また、チタニアの
含有率が高くなるにつれ紫外線吸収率が高くなってい
た。
紫外線領域の光(200nm〜500nm)を連続的にスキャンして
それぞれ照射し、アパタイト複合粒子からの反射率を測
定することで、それぞれの紫外線吸収率を測定した。こ
の結果を図５に示した。この結果から明らかなように、
各アパタイト複合粒子においては、ＨＡｐ単体造粒粒子
と比べて有意の紫外線吸収率を示し、また、チタニアの
含有率が高くなるにつれ紫外線吸収率が高くなってい
た。
【００２５】このようにチタニアを含有するアパタイト
複合粒子は、噴霧造粒法であるスプレードライ法を用い
て造粒されているので、その形状がほぼ球状となり、従
来のアパタイト粒子と比べて肌に対する「すべり」や
「のり」が良いものとなっており、さらに、より高い油
脂吸着能を備えているため、化粧崩れやニキビ等を防止
できるものとなっている。したがって、上記アパタイト
複合粒子は皮膚外用剤（医薬品、医薬用外、化粧品な
ど）に好適に使用される。
複合粒子は、噴霧造粒法であるスプレードライ法を用い
て造粒されているので、その形状がほぼ球状となり、従
来のアパタイト粒子と比べて肌に対する「すべり」や
「のり」が良いものとなっており、さらに、より高い油
脂吸着能を備えているため、化粧崩れやニキビ等を防止
できるものとなっている。したがって、上記アパタイト
複合粒子は皮膚外用剤（医薬品、医薬用外、化粧品な
ど）に好適に使用される。
【００２６】その上、得られたアパタイト複合粒子は紫
外線吸収能を備えているため、紫外線をカットするファ
ンデーション等の皮膚に塗布する化粧品等にさらに好適
に使用される。また、ＨＡｐが生体内における骨などの
構成材料であるので、得られたアパタイト複合粒子も充
分な生体親和力を有し、歯科材料や骨充填材などにも適
用することが可能である。
外線吸収能を備えているため、紫外線をカットするファ
ンデーション等の皮膚に塗布する化粧品等にさらに好適
に使用される。また、ＨＡｐが生体内における骨などの
構成材料であるので、得られたアパタイト複合粒子も充
分な生体親和力を有し、歯科材料や骨充填材などにも適
用することが可能である。
【００２７】
【発明の効果】本発明のアパタイト複合粒子は、以上の
ように、所定濃度のアパタイト微粒子からなるアパタイ
トスラリーに、チタニア（TiO2）粉末を混合して混合物
を得た後、その混合物を造粒してなる構成である。
ように、所定濃度のアパタイト微粒子からなるアパタイ
トスラリーに、チタニア（TiO2）粉末を混合して混合物
を得た後、その混合物を造粒してなる構成である。
【００２８】これにより、上記構成は、略球状となるの
で、従来のアパタイト粒子と比べて肌に対する「すべ
り」や「のり」が良いものであり、また、より高い油脂
吸着能を備えているため、上記構成を化粧品に用いる
と、化粧崩れやニキビ等を低減できるものである。
で、従来のアパタイト粒子と比べて肌に対する「すべ
り」や「のり」が良いものであり、また、より高い油脂
吸着能を備えているため、上記構成を化粧品に用いる
と、化粧崩れやニキビ等を低減できるものである。
【００２９】この結果、上記構成は化粧品等に好適に使
用される優れた特性を有するという効果を奏する。
用される優れた特性を有するという効果を奏する。
【図１】本発明のアパタイト複合粒子を製造する際に用
いたスプレードライヤーの概略構成図である。
いたスプレードライヤーの概略構成図である。
【図２】上記で得られた各アパタイト複合粒子を同定す
るためのＸ線回折図である。
るためのＸ線回折図である。
【図３】上記各アパタイト複合粒子を同定するための他
のＸ線回折図である。
のＸ線回折図である。
【図４】上記各アパタイト複合粒子における油脂吸着能
をそれぞれ示すグラフである。
をそれぞれ示すグラフである。
【図５】上記各アパタイト複合粒子の紫外線反射率をそ
れぞれ示すグラフである。
れぞれ示すグラフである。
１ アパタイト微粒子 ２ チタニア粒子（チタニア粉末） ３ 混合物スラリー（混合物）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０１Ｂ 25/32 Ｗ 7305−4Ｇ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】所定濃度のアパタイト微粒子からなるアパ
タイトスラリーに、チタニア（TiO2）粉末を混合して混
合物を得た後、その混合物を造粒してなることを特徴と
するアパタイト複合粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3187319A JP2837292B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | アパタイト複合粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3187319A JP2837292B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | アパタイト複合粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532518A true JPH0532518A (ja) | 1993-02-09 |
| JP2837292B2 JP2837292B2 (ja) | 1998-12-14 |
Family
ID=16203929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3187319A Expired - Lifetime JP2837292B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | アパタイト複合粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2837292B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001091701A1 (fr) * | 2000-05-31 | 2001-12-06 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Composition desodorisante / imputrescible pour produit dentaire |
| ITMI20090448A1 (it) * | 2009-03-23 | 2010-09-24 | Giancarlo Gazzaniga | Composizioni cosmetiche comprendenti idrossiapatite come filtro solare fisico |
| WO2011060099A3 (en) * | 2009-11-10 | 2011-11-17 | Laboratory Skin Care, Inc. | Sunscreen compositions comprising uniform, rigid, spherical, nanoporous calcium phosphate particles, and methods of making and using the same |
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| JPS6424010A (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-26 | Jgc Corp | Production of hydroxyapatite powder containing dispersed zirconium compound |
| JPS6424011A (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-26 | Jgc Corp | Production of hydroxyapatite powder containing dispersed zirconium compound |
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1991
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