JPH0532417B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリフエニレンサルフアイド樹脂か
らアルカリ金属塩を除去する方法に関するもので
ある。 一般に、電子部品、例えばIC、トランジスタ
ー、ダイオード、サイリスタ、コイル、コネクタ
ー、抵抗、コンデンサーあるいはこれらの複合部
品は、電気絶縁性の保持、機械的保護、外部雰囲
気による特性変化の防止等の目的で合成樹脂で被
覆または、封止することが広く行なわれている。 この合成樹脂としては、エポキシ樹脂やシリコ
ーン樹脂等の熱硬化性樹脂が主に使用されてい
る。しかし、これらの熱硬化性樹脂を用いて電子
部品を封止する場合、樹脂の保存性が充分でない
こと、あるいは、金型中で樹脂を硬化させるた
め、成形時間が長くなること等の欠点がある。 近年、これらの欠点を持つ熱硬化性樹脂の代り
に熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の両者の性質を合
せ持ち、かつ、優れた耐熱性、耐薬品性、寸法安
定性を有するポリフエニレンサルフアイド（以下
PPSと略す）を利用することが注目されている。 PPSは現在、世界でフイリツプス・ペトローリ
アム社のみで製造され、“ライトン”という商品
名で販売されている。 PPSの製造方法は種々知られているが、一般的
な製造方法としては、ｐ−ジクロルベンゼンと硫
化ナトリウムとを極性有機溶媒中で反応させる方
法が特公昭45−3368号公報に、さらに、アルカリ
金属のカルボン酸塩を重合助剤として添加して高
分子量のPPSを製造する方法が特公昭52−12240
号公報に開示されている。 しかし、このようなPPSの製造方法による場
合、反応中に副生する食塩、未反応硫化ナトリウ
ム、ポリマー分子末端のナトリウムイオンなどの
アルカリ金属塩がPPS中に不純物として多量に存
在し、市販品においては通常アルカリ金属塩が
1000〜3000ppm含有されており、このため、この
ようなPPSを原料として得たPPS成形品を電気、
電子部品の分野に適用する上での障害となつてい
る。すなわち、イオン性不純物であるアルカリ金
属塩を多量に含有するPPSを例えばICのごとき
電子部品の封止に使用した場合には、吸湿により
回路の絶縁性を低下せしめたり、電極やリードフ
レームなどが腐食されて断線したりなどの素子の
特性劣化や故障を引き起こすことが知られてい
る。 これらの欠点を改良するための方法として特開
昭55−156342号公報に、熱水でアルカリ金属塩を
数回抽出することにより抽出性アルカリ金属塩を
100ppm以下に低減する方法が開示されている。
しかし、本発明者らの研究によれば、この方法に
おいては、極めて長い時間抽出をくり返したにも
かかわらず抽出されるアルカリ金属塩はポリマー
粒子表面に付着しているものや、極く表面層にあ
るものだけであり、以然ポリマー中には1000ppm
以上のアルカリ金属塩が存在しておりアルカリ金
属塩の除去効果が乏しいものであつた。 また、特開昭57−108135号公報には、PPSを極
性非プロトン溶媒とエチレングリコールの混合溶
媒と接触せしめることによりアルカリ金属塩を低
減する方法が開示されている。この方法によれ
ば、PPS中のアルカリ金属塩を低減することは可
能であるが、十分な脱塩を行うためには、PPSに
対して多量の混合溶媒が必要とされ、また、回分
操作による場合接触時間および接触回数を多くす
ることが必要とされ工業的であると言えない。 本発明者らは、より簡便であり、工業的である
PPSからのアルカリ金属塩の除去方法について鋭
意検討を行つて本発明を見出したものである。 すなわち、本発明は、アルカリ金属塩を含有す
るポリフエニレンサルフアイド樹脂をエチレング
リコール溶媒中、200℃以上の温度で加熱するこ
とを特徴とするポリフエニレンサルフアイド樹脂
からアルカリ金属塩を除去する方法にある。さら
に、本発明によつて得られたポリマーは未処理ポ
リマーに比べ淡白色となることも本発明の大きな
特徴の一つである。 本発明言うPPSは、一般式 で示される繰り返し単位をもつた構造のものが70
モル％以上、好ましくは、90モル％以上含まれる
ものであれば他の成分が共重合されたもの、もし
くは、その一部が架橋された構造のものであつて
もよい。この場合の他の成分としては、例えば

【式】 【式】

（但し、式中Ｒは、アルキル基、フエニル基、ニ
トロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アミノ
基、アルコキシル基、またはスルホン基である。） などが挙げられる。 本発明において、有効な溶媒はエチレングリコ
ールのみであり、重合溶媒として用いられている
アミド系溶媒や、芳香族系溶媒などはアルカリ金
属塩の除去効果が乏しい。 使用するエチレングリコール溶媒の量は、PPS
中のアルカリ金属塩の量、所望純度、加熱温度に
応じて適宜変更可能であり、通常当量以上が用い
られる。 加熱温度は、200℃以上であればよく、通常用
いられる温度範囲は、200〜300℃であり、好まし
くは220〜280℃である。加熱温度が200℃より低
い場合には、アルカリ金属塩の除去効果は極めて
乏しくなり、アルカリ金属塩の含有量を数
100ppmまで低減せしめることも困難となる。 加熱時間は、PPS中のナトリウム塩の量、溶媒
量、加熱温度に応じて適宜変更可能であり、通常
10分以上、好ましくは30分以上が採用される。 本発明において、PPSをエチレングリコール溶
媒中、200℃以上の温度に加熱する方法は、種々
の方法が実施可能であり、従来周知ないし、公知
の回分、半連続あるいは連続式の加熱装置の使用
が可能である。 PPSの回収は、従来の普通の技術を使用しえ
る。例えば、溶媒の蒸留除去、フラツシングまた
は冷却後、過する方法などである。 なお、従来ポリマーからアルカリ金属塩などの
無機塩を除去するのに有機溶媒を使用した場合、
ポリマーを回収した後に、後処理として熱水など
での洗浄が、無機塩の除去には必要となるが、本
発明においては、このような後処理を特に必要と
しない。例えば、加熱処理後の混合物を常法に従
つて別し、乾燥させるだけでアルカリ金属塩を
大幅に低減できる。これも本発明の特徴の一つで
ある。 次に本発明の方法を実施例によつて具体的に説
明するが、本発明は、これら実施例のみに限定さ
れるものではない。 なお、以下の実施例および比較例中で使用され
る残存ナトリウムイオン含量は、約0.5ｇの試料
を石英ビーカー中で約10mlの硫酸および約10mlの
硝酸で湿式分解させた後、脱イオン水を加えて一
定容量に調整した液を原子吸光分光分析により求
めたものであり、ポリマーの色は、ポリマー乾燥
後、目視により判別した。 実施例 １ 300mlオートクレーブにナトリウムイオン含量
が1800ppmであるPPS粉末（ライトンPPS Ｖ−
１；フイリツプスペトローリアム社製）30ｇとエ
チレングリコール180ｇとを仕込み、窒素で置換
した後、240℃で２時間加熱撹拌した。オートク
レーブを冷却後、PPSを別した後、乾燥して残
存ナトリウムイオン含量を測定した。また、PPS
の別後、後処理として熱水で３回洗浄を行つた
後、乾燥して残存ナトリウムイオン含量の測定を
行つた。 結果を第１表に示す。 実施例 ２ 加熱温度を260℃とした以外は実施例１と同様
の操作を行つた。結果を第１表に示す。 実施例 ３ 加熱温度を200℃とした以外は実施例１と同様
の操作を行つた。結果を第１表に示す。 比較例 １ 加熱温度を180℃とした以外は実施例１と同様
の操作を行つた。結果を第１表に示す。 比較例 ２ エチレングリコールの代わりにＮ−メチルピロ
リドンを用いた以外は実施例１と同様の操作を行
つた。結果を第１表に示す。 比較例 ３ エチレングリコールの代わりに脱イオン水を用
いて150℃で20時間加熱抽出した以外は、実施例
１と同様の操作を行つた。結果を第１表に示す。

【表】 第１表より、PPSをエチレングリコール溶媒中
で200℃以上に加熱することにより、ナトリウム
イオンを著しく低減でき、かつポリマーを淡色化
できることがわかる。これに対して、比較例１に
見られるように加熱温度が200℃より低い場合は、
ナトリウムイオンの除去効果が乏しく、ポリマー
の淡色効果もないことがわかる。 また、実施例においては、後処理としての水洗
の有無は、脱塩効果にほとんど影響を及ぼさない
が、比較例２に見られるように、Ｎ−メチルピロ
リドンを用いた場合は、水洗をしなければ脱塩効
果は乏しく、さらに水洗を行つても脱塩効果はエ
チレングリコールを用いたよりも小さいものであ
つた。 また、比較例３に見られるように熱水で抽出し
ただけでは、ナトリウムイオンの除去効果が乏し
いことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アルカリ金属塩を含有するポリフエニレンサ
   ルフアイド樹脂をエチレングリコール溶媒中、
   200℃以上の温度で加熱することを特徴とするポ
   リフエニレンサルフアイド樹脂からアルカリ金属
   塩を除去する方法。