JPH05320491A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH05320491A JPH05320491A JP4126055A JP12605592A JPH05320491A JP H05320491 A JPH05320491 A JP H05320491A JP 4126055 A JP4126055 A JP 4126055A JP 12605592 A JP12605592 A JP 12605592A JP H05320491 A JPH05320491 A JP H05320491A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】注入特性に優れる不飽和ポリエステル樹脂樹脂
組成物に関する。 【構成】重量平均分子量４５００〜５５００で、重量平
均分子量／数平均分子量が２以上である不飽和ポリエス
テル（Ａ）、スチレンなどの重合性不飽和単量体
（Ｂ）、微粉末シリカの揺変剤から成る不飽和ポリエス
テル樹脂組成物。 【効果】本不飽和ポリエステル樹脂組成物は注入特性に
優れ、特にフィラー高充填が可能となり大幅な低コスト
化を実現、コスト競争の激しい浄化槽分野、その他すべ
ての分野での拡販が期待できる。
組成物に関する。 【構成】重量平均分子量４５００〜５５００で、重量平
均分子量／数平均分子量が２以上である不飽和ポリエス
テル（Ａ）、スチレンなどの重合性不飽和単量体
（Ｂ）、微粉末シリカの揺変剤から成る不飽和ポリエス
テル樹脂組成物。 【効果】本不飽和ポリエステル樹脂組成物は注入特性に
優れ、特にフィラー高充填が可能となり大幅な低コスト
化を実現、コスト競争の激しい浄化槽分野、その他すべ
ての分野での拡販が期待できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は不飽和ポリエステル樹脂
組成物に関し、詳しくは成形時の注入特性が優れたもの
である。
組成物に関し、詳しくは成形時の注入特性が優れたもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、フィラー無配合のＲＴＭ成形において、成形温度時
に樹脂粘度が３ポイズ以下であると、樹脂注入時に、樹
脂が流動抵抗の小さい部分に集中して流れるという不都
合がある。特に面積１ｍ2以上の大型成形物の場合には
顕著である。そのため樹脂は成形温度において樹脂粘度
が３ポイズ以上であることが必要である。また、樹脂１
００重量部に対してフィラーを３０重量部以上配合する
場合には、樹脂粘度が成形温度において２ポイズ以上で
あると注入時間が非常に長くなるか抵抗が大きすぎて注
入ができなくなることが生ずる。また、フィラーを配合
した場合、数時間放置すると、フィラーが沈降するとい
う問題もあった。
は、フィラー無配合のＲＴＭ成形において、成形温度時
に樹脂粘度が３ポイズ以下であると、樹脂注入時に、樹
脂が流動抵抗の小さい部分に集中して流れるという不都
合がある。特に面積１ｍ2以上の大型成形物の場合には
顕著である。そのため樹脂は成形温度において樹脂粘度
が３ポイズ以上であることが必要である。また、樹脂１
００重量部に対してフィラーを３０重量部以上配合する
場合には、樹脂粘度が成形温度において２ポイズ以上で
あると注入時間が非常に長くなるか抵抗が大きすぎて注
入ができなくなることが生ずる。また、フィラーを配合
した場合、数時間放置すると、フィラーが沈降するとい
う問題もあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】本発明は、不飽和ポ
リエステル樹脂に揺変剤を添加してフィラー配合でも無
配合でも注入可能であり、特に樹脂１００重量部に対し
て１００重量部程度までフィラー充填量を増加しても注
入時間は殆ど増加せず、高フィラー含有の場合、従来の
ものより注入時間が短縮し、また、フィラー配合後１ヶ
月以上も沈降しない不飽和ポリエステル樹脂組成物を提
供することにある。
リエステル樹脂に揺変剤を添加してフィラー配合でも無
配合でも注入可能であり、特に樹脂１００重量部に対し
て１００重量部程度までフィラー充填量を増加しても注
入時間は殆ど増加せず、高フィラー含有の場合、従来の
ものより注入時間が短縮し、また、フィラー配合後１ヶ
月以上も沈降しない不飽和ポリエステル樹脂組成物を提
供することにある。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明は、重量平均分子
量（Ｍｗ）が４５００〜５５００で、且つ重量平均分子
量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が２．０以上であ
る不飽和ポリエステル（Ａ）、重合性不飽和単量体
（Ｂ）および揺変剤、特に微粉末シリカ（Ｃ）を含むこ
とを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物に関し、
又、該組成物に充填剤、特に炭酸カルシウムを添加して
なる樹脂組成物に関するものである。
量（Ｍｗ）が４５００〜５５００で、且つ重量平均分子
量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が２．０以上であ
る不飽和ポリエステル（Ａ）、重合性不飽和単量体
（Ｂ）および揺変剤、特に微粉末シリカ（Ｃ）を含むこ
とを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物に関し、
又、該組成物に充填剤、特に炭酸カルシウムを添加して
なる樹脂組成物に関するものである。
【０００５】
【構 成】不飽和ポリエステル（Ａ）のα，β−不飽和
二塩基酸またはその酸無水物としては、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、
クロルマレイン酸およびこれらのエステル等があり、芳
香族飽和二塩基酸またはその酸無水物としては、フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ニト
ロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸
およびこれらのエステル等があり、脂肪族あるいは脂環
族飽和二塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、グルタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸およびこれらのエステル
等があり、それぞれ単独あるいは併用して使用される。
グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ネオ
ペンチルグリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素化ビス
フェノールＡ、エチレングリコールカーボネート、２，
２−ジ（４−ヒドロキシプロポキシジフェニル）プロパ
ン等が挙げられ、単独あるいは併用で使用されるが、そ
の他にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の
酸化物も同様に使用できる。またグリコール類と酸成分
の一部としてポリエチレンテレフタレート等の重縮合物
も使用できる。
二塩基酸またはその酸無水物としては、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、
クロルマレイン酸およびこれらのエステル等があり、芳
香族飽和二塩基酸またはその酸無水物としては、フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ニト
ロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸
およびこれらのエステル等があり、脂肪族あるいは脂環
族飽和二塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、グルタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸およびこれらのエステル
等があり、それぞれ単独あるいは併用して使用される。
グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ネオ
ペンチルグリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素化ビス
フェノールＡ、エチレングリコールカーボネート、２，
２−ジ（４−ヒドロキシプロポキシジフェニル）プロパ
ン等が挙げられ、単独あるいは併用で使用されるが、そ
の他にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の
酸化物も同様に使用できる。またグリコール類と酸成分
の一部としてポリエチレンテレフタレート等の重縮合物
も使用できる。
【０００６】不飽和ポリエステルの重量平均分子量は、
ＧＰＣ測定によりポリスチレン換算で４５００〜５５０
０である。また、不飽和ポリエステルは重量平均分子量
（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．０以上、好まし
くは２〜４のものが使用される。上記不飽和ポリエステ
ルの数平均分子量も重量平均分子量と同様に測定され
る。ここで、ＧＰＣの測定は、日本分析工業ＬＣ−０８
型、カラムは，ＳＨＯＤＥＸ Ａ−８０４＋８０３＋８
０２＋８０１、溶離液ＴＨＦ、流速は、１ｃｃ／ｍｉ
ｎ、検出器ＲＩで、行うものとする。
ＧＰＣ測定によりポリスチレン換算で４５００〜５５０
０である。また、不飽和ポリエステルは重量平均分子量
（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．０以上、好まし
くは２〜４のものが使用される。上記不飽和ポリエステ
ルの数平均分子量も重量平均分子量と同様に測定され
る。ここで、ＧＰＣの測定は、日本分析工業ＬＣ−０８
型、カラムは，ＳＨＯＤＥＸ Ａ−８０４＋８０３＋８
０２＋８０１、溶離液ＴＨＦ、流速は、１ｃｃ／ｍｉ
ｎ、検出器ＲＩで、行うものとする。
【０００７】本発明の重合性不飽和単量体（Ｂ）として
は、α，β−エチレン性不飽和単量体であり、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ビニルナフタレン、エチルビ
ニルエーテル、メチルビニルケトン、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル化合物お
よびジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリ
ルサクシネート、トリアリルシアヌレート等のアリル化
合物などの不飽和ポリエステルと架橋可能な不飽和単量
体あるいはそのオリゴマー等が挙げられ、単独あるいは
併用で使用されるが、好ましくはスチレンが使用され
る。
は、α，β−エチレン性不飽和単量体であり、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ビニルナフタレン、エチルビ
ニルエーテル、メチルビニルケトン、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル化合物お
よびジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリ
ルサクシネート、トリアリルシアヌレート等のアリル化
合物などの不飽和ポリエステルと架橋可能な不飽和単量
体あるいはそのオリゴマー等が挙げられ、単独あるいは
併用で使用されるが、好ましくはスチレンが使用され
る。
【０００８】不飽和ポリエステルと重合性不飽和単量体
との配合割合は、本発明の効果を達成すれば特に制限さ
れないが、好ましくは不飽和ポリエステル（Ａ）４５〜
９０重量％、重合性不飽和単量体（Ｂ）１０〜５５重量
％である。
との配合割合は、本発明の効果を達成すれば特に制限さ
れないが、好ましくは不飽和ポリエステル（Ａ）４５〜
９０重量％、重合性不飽和単量体（Ｂ）１０〜５５重量
％である。
【０００９】本発明に用いられる揺変剤（Ｃ）は、微粉
末シリカ系またはヒマシ油誘導体（ＴＨＩＸＣＩＮ
Ｅ； ＮＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）などの有機系等
である。その好ましいものとしては、微粉末シリカであ
り、例えば日本アエロジル社製ＡＥＲＯＳＩＬ、富士デ
プィソン化学社製サイロデックス、ＣＡＢＯＴ社製Ｃａ
ｂ−Ｏ−Ｓｉｌ等があげられる。また、揺変剤の添加量
は、不飽和ポリエステルと重合性不飽和単量体とからな
るもの（以下、不飽和ポリエステル樹脂という）１００
重量部に対し、好ましくは０．１〜１０重量部、より好
ましくは０．２〜３重量部である。
末シリカ系またはヒマシ油誘導体（ＴＨＩＸＣＩＮ
Ｅ； ＮＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）などの有機系等
である。その好ましいものとしては、微粉末シリカであ
り、例えば日本アエロジル社製ＡＥＲＯＳＩＬ、富士デ
プィソン化学社製サイロデックス、ＣＡＢＯＴ社製Ｃａ
ｂ−Ｏ−Ｓｉｌ等があげられる。また、揺変剤の添加量
は、不飽和ポリエステルと重合性不飽和単量体とからな
るもの（以下、不飽和ポリエステル樹脂という）１００
重量部に対し、好ましくは０．１〜１０重量部、より好
ましくは０．２〜３重量部である。
【００１０】本発明の組成物を用いて成形する場合に
は、通常硬化触媒が使用される。かかる触媒としては、
例えばアゾイソブチロニトリルのようなアゾ化合物、タ
ーシャリーブチルパーベンゾエート、ターシャリーパー
オクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルア
セトンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物等を挙
げることができ、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部
に対して通常０．３〜３重量部の範囲で用いることがで
きる。
は、通常硬化触媒が使用される。かかる触媒としては、
例えばアゾイソブチロニトリルのようなアゾ化合物、タ
ーシャリーブチルパーベンゾエート、ターシャリーパー
オクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルア
セトンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物等を挙
げることができ、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部
に対して通常０．３〜３重量部の範囲で用いることがで
きる。
【００１１】また、上記硬化触媒に硬化促進剤を併用す
ることができる。かかる硬化促進剤としては、有機酸の
金属塩類特にコバルト塩、例えばナフテン酸コバルト、
オクチル酸コバルト、アセチルアセトンコバルト等が使
用される。その使用量は、硬化触媒と同程度でよい。
ることができる。かかる硬化促進剤としては、有機酸の
金属塩類特にコバルト塩、例えばナフテン酸コバルト、
オクチル酸コバルト、アセチルアセトンコバルト等が使
用される。その使用量は、硬化触媒と同程度でよい。
【００１２】本発明の組成物には、更に充填剤を添加す
ることができる。かかる充填剤としては、例えば、ウイ
スカー、アルミ粉、銅粉、硅石、硅藻土、アルミナ、炭
酸カルシウム、石コウ、マイカ、クレー、タルク、アス
ベスト、グラファイト、カーボンファイバー、ガラスフ
ァイバー、ガラス粉、セメント、リンター、リネン、木
粉、合成樹脂粉、タイヤ粉、顔料などの単独もしくは混
合物等が挙げられる。特に、炭酸カルシウム、好ましく
は平均粒子径が２μｍ以下である微粉末炭酸カルシュウ
ムが使用される。そのような炭酸カルシウムを使用する
と、注入時間を短くすることができるので好ましい。炭
酸カルシウムとしては、例えば、日東粉化工業（株）社
製ＮＳ−２００またはＮＳ−１０００などが挙げられ
る。充填剤の添加量は不飽和ポリエステル樹脂１００重
量部に対して１〜１２０重量部が適当である。（平均粒
子径は島津製作所製、水渡式比表面積測定器による、粉
末の平均粒子径。平均粒子径＝６／（比重×比表面
積））
ることができる。かかる充填剤としては、例えば、ウイ
スカー、アルミ粉、銅粉、硅石、硅藻土、アルミナ、炭
酸カルシウム、石コウ、マイカ、クレー、タルク、アス
ベスト、グラファイト、カーボンファイバー、ガラスフ
ァイバー、ガラス粉、セメント、リンター、リネン、木
粉、合成樹脂粉、タイヤ粉、顔料などの単独もしくは混
合物等が挙げられる。特に、炭酸カルシウム、好ましく
は平均粒子径が２μｍ以下である微粉末炭酸カルシュウ
ムが使用される。そのような炭酸カルシウムを使用する
と、注入時間を短くすることができるので好ましい。炭
酸カルシウムとしては、例えば、日東粉化工業（株）社
製ＮＳ−２００またはＮＳ−１０００などが挙げられ
る。充填剤の添加量は不飽和ポリエステル樹脂１００重
量部に対して１〜１２０重量部が適当である。（平均粒
子径は島津製作所製、水渡式比表面積測定器による、粉
末の平均粒子径。平均粒子径＝６／（比重×比表面
積））
【００１３】尚、本発明の組成物には、前記化合物、添
加物のほかに、硬化特性調整剤を含んでも良い。また、
ガラス繊維、有機繊維などの補強剤、その他の充填剤、
顔料、耐候剤、難燃剤、ワックス、内部離型剤、着色防
止剤なども添加することができる。
加物のほかに、硬化特性調整剤を含んでも良い。また、
ガラス繊維、有機繊維などの補強剤、その他の充填剤、
顔料、耐候剤、難燃剤、ワックス、内部離型剤、着色防
止剤なども添加することができる。
【００１４】本発明の組成物は、種々の成形により成形
されるが、特にＲＴＭ（ＲｅｓｉｎＴｒａｎｓｆｅｒ
Ｍｏｒｄｉｎｇ）成形に適したものであり、各種成形
品、特に浄化槽等に成形して使用される。
されるが、特にＲＴＭ（ＲｅｓｉｎＴｒａｎｓｆｅｒ
Ｍｏｒｄｉｎｇ）成形に適したものであり、各種成形
品、特に浄化槽等に成形して使用される。
【００１５】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形時の注入速
度が速く、特に炭酸カルシウムなどのフィラーを樹脂１
００に対し１２０重量部程度までの広範囲に添加しても
注入速度が速く、注入時間が延びないだけでなく、貯蔵
時においてフィラーの沈降が１ヶ月以上も無いものであ
る。また、フィラーの高充填が可能であり、大幅な低コ
スト化をもたらすこともできる。
度が速く、特に炭酸カルシウムなどのフィラーを樹脂１
００に対し１２０重量部程度までの広範囲に添加しても
注入速度が速く、注入時間が延びないだけでなく、貯蔵
時においてフィラーの沈降が１ヶ月以上も無いものであ
る。また、フィラーの高充填が可能であり、大幅な低コ
スト化をもたらすこともできる。
【００１６】
【実施例】本発明を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はそれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はそれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００１７】実施例−１ 無水マレイン酸５０モル％、無水フタル酸５０モル％お
よびプロピレングリコール１０５モル％の比率でこれら
を攪拌機、コンデンサー、温度計および不活性ガス導入
口付き四口フラスコに仕込み、不活性ガス導入下で２１
５℃常圧で反応してＧＰＣポリスチレン換算で重量平均
分子量が５１００、数平均分子量が２０４０で、重量平
均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．５であ
る不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポリエステル
５６重量％にスチレンモノマー４４重量％およびメチル
ハイドロキノン２００ｐｐｍを加えて不飽和ポリエステ
ル樹脂（樹脂１）を得た。この不飽和ポリエステル樹脂
（樹脂１）１００重量部に対して微粉末シリカ（日本ア
エロジル社製ＡＥＲＯＳＩＬ２００）を２重量部加え、
特殊機械工業社製ホモミクサーＭ型で２０分間分散させ
た揺変性不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物１）を
得た。
よびプロピレングリコール１０５モル％の比率でこれら
を攪拌機、コンデンサー、温度計および不活性ガス導入
口付き四口フラスコに仕込み、不活性ガス導入下で２１
５℃常圧で反応してＧＰＣポリスチレン換算で重量平均
分子量が５１００、数平均分子量が２０４０で、重量平
均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．５であ
る不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポリエステル
５６重量％にスチレンモノマー４４重量％およびメチル
ハイドロキノン２００ｐｐｍを加えて不飽和ポリエステ
ル樹脂（樹脂１）を得た。この不飽和ポリエステル樹脂
（樹脂１）１００重量部に対して微粉末シリカ（日本ア
エロジル社製ＡＥＲＯＳＩＬ２００）を２重量部加え、
特殊機械工業社製ホモミクサーＭ型で２０分間分散させ
た揺変性不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物１）を
得た。
【００１８】実施例−２ 実施例１の不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物１）
１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工業社
製ＮＳ−２００（平均粒子径１．８５μｍ））を６０重
量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物
２）を得た。
１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工業社
製ＮＳ−２００（平均粒子径１．８５μｍ））を６０重
量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物
２）を得た。
【００１９】実施例−３ 実施例−１の不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物
１）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工
業社製ＮＳ−２００（平均粒子径１．８５μｍ））を１
００重量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物（組
成物３）を得た。
１）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工
業社製ＮＳ−２００（平均粒子径１．８５μｍ））を１
００重量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物（組
成物３）を得た。
【００２０】実施例−４ 実施例−１の不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物
１）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工
業社製ＮＳ−１０００（平均粒子径１．１７μｍ））を
６０重量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物（組
成物４）を得た。
１）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工
業社製ＮＳ−１０００（平均粒子径１．１７μｍ））を
６０重量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物（組
成物４）を得た。
【００２１】実施例−５ 実施例−１の不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物
１）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工
業社製ＮＳ−１０００（平均粒子径１．１７μｍ））を
１００重量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物
（組成物５）を得た。
１）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工
業社製ＮＳ−１０００（平均粒子径１．１７μｍ））を
１００重量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物
（組成物５）を得た。
【００２２】比較例−１ 実施例−１において、微粉末シリカが添加されていない
不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物１）を用いた。
不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物１）を用いた。
【００２３】比較例−２ 実施例−１の不飽和ポリエステル樹脂（樹脂１）１００
重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工業社製ＮＳ
−２００）を１００重量部を配合して不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物（組成物６）を得た。
重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工業社製ＮＳ
−２００）を１００重量部を配合して不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物（組成物６）を得た。
【００２４】比較例−３ 無水マレイン酸５０モル％、無水フタル酸５０モル％お
よびプロピレングリコール１０５モル％の比率でこれら
を攪拌機、コンデンサー、温度計および不活性ガス導入
口付き四口フラスコに仕込み、不活性ガス導入下で２１
５℃常圧で反応して、ＧＰＣポリスチレン換算で重量平
均分子量が６５００、数平均分子量が２３２０、重量平
均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．８であ
る不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポリエステル
６０重量％にスチレンモノマー４０重量％およびメチル
ハイドロキノン２００ｐｐｍを加えて不飽和ポリエステ
ル樹脂（樹脂２）を得た。この不飽和ポリエステル樹脂
（樹脂２）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東
紛化工業社製ＮＳ−２００）を６０重量部配合して不飽
和ポリエステル樹脂組成物（組成物７）を得た。
よびプロピレングリコール１０５モル％の比率でこれら
を攪拌機、コンデンサー、温度計および不活性ガス導入
口付き四口フラスコに仕込み、不活性ガス導入下で２１
５℃常圧で反応して、ＧＰＣポリスチレン換算で重量平
均分子量が６５００、数平均分子量が２３２０、重量平
均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．８であ
る不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポリエステル
６０重量％にスチレンモノマー４０重量％およびメチル
ハイドロキノン２００ｐｐｍを加えて不飽和ポリエステ
ル樹脂（樹脂２）を得た。この不飽和ポリエステル樹脂
（樹脂２）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東
紛化工業社製ＮＳ−２００）を６０重量部配合して不飽
和ポリエステル樹脂組成物（組成物７）を得た。
【００２５】比較例−４ 比較例−３の不飽和ポリエステル樹脂（樹脂２）１００
重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工業社製ＮＳ
−２００）を１００重量部配合して不飽和ポリエステル
樹脂組成物（組成物８）を得た。
重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工業社製ＮＳ
−２００）を１００重量部配合して不飽和ポリエステル
樹脂組成物（組成物８）を得た。
【００２６】比較例−５ 比較例−３の不飽和ポリエステル樹脂（樹脂２）１００
重量部に対して微粉末シリカ（日本アエロジル社製ＡＥ
ＲＯＳＩＬ２００）を２部加え、特殊機械工業社製ホモ
ミキサーＭ型で２０分間分散させて揺変性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物（組成物９）を得た。
重量部に対して微粉末シリカ（日本アエロジル社製ＡＥ
ＲＯＳＩＬ２００）を２部加え、特殊機械工業社製ホモ
ミキサーＭ型で２０分間分散させて揺変性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物（組成物９）を得た。
【００２７】比較例−６ 比較例−５の不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物
９）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工
業社製ＮＳ−２００（平均粒子径１．８５μｍ））を６
０重量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成
物１０）を得た。
９）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工
業社製ＮＳ−２００（平均粒子径１．８５μｍ））を６
０重量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成
物１０）を得た。
【００２８】比較例−７ 比較例−５の不飽和ポリエステル樹脂組成物（組成物
９）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工
業社製ＮＳ−２００（平均粒子径１．８５μｍ））を１
００重量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物（組
成物１１）を得た。
９）１００重量部に対して炭酸カルシウム（日東紛化工
業社製ＮＳ−２００（平均粒子径１．８５μｍ））を１
００重量部配合して不飽和ポリエステル樹脂組成物（組
成物１１）を得た。
【００２９】比較例−８ 無水マレイン酸５０モル％、無水フタル酸５０モル％お
よびプロピレングリコール１０５モル％の比率でこれら
を攪拌機、コンデンサー、温度計および不活性ガス導入
口付き四口フラスコに仕込み、不活性ガス導入下で２１
５℃常圧で反応して、ＧＰＣポリスチレン換算で重量平
均分子量が４０００、数平均分子量が１７４０、重量平
均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．３であ
る不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポリエステル
６０重量％にスチレンモノマー４０重量％およびメチル
ハイドロキノン２００ｐｐｍを加えて不飽和ポリエステ
ル樹脂（樹脂３）を得た。
よびプロピレングリコール１０５モル％の比率でこれら
を攪拌機、コンデンサー、温度計および不活性ガス導入
口付き四口フラスコに仕込み、不活性ガス導入下で２１
５℃常圧で反応して、ＧＰＣポリスチレン換算で重量平
均分子量が４０００、数平均分子量が１７４０、重量平
均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．３であ
る不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポリエステル
６０重量％にスチレンモノマー４０重量％およびメチル
ハイドロキノン２００ｐｐｍを加えて不飽和ポリエステ
ル樹脂（樹脂３）を得た。
【００３０】比較例−９ 無水マレイン酸５０モル％、無水フタル酸５０モル％、
およびプロピレングリコール１０５モル％の比率でこれ
らを攪拌機、コンデンサー、温度計および不活性ガス導
入口付き四口フラスコに仕込み、不活性ガス導入下で２
１５℃常圧で反応して、ＧＰＣポリスチレン換算で重量
平均分子量が５１００、数平均分子量が３４００、重量
平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１．５で
ある不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポリエステ
ル５６重量％にスチレンモノマー４４重量％およびメチ
ルハイドロキノン２００ｐｐｍを加えて不飽和ポリエス
テル樹脂（樹脂４）を得た。この不飽和ポリエステル樹
脂（樹脂４）１００重量部に対して微粉末シリカ（日本
アエロジル社製ＡＥＲＯＳＩＬ２００）２重量部を加え
た。得られたコンパウンド１００重量部に対して炭酸カ
ルシウム（日東紛化工業社製ＮＳ−２００（平均粒子径
１．８５μｍ））１００重量部を加え、特殊機械工業社
製ホモミクサーＭ型で２０分間分散させた揺変性不飽和
ポリエステル樹脂組成物（組成物１２）を得た。
およびプロピレングリコール１０５モル％の比率でこれ
らを攪拌機、コンデンサー、温度計および不活性ガス導
入口付き四口フラスコに仕込み、不活性ガス導入下で２
１５℃常圧で反応して、ＧＰＣポリスチレン換算で重量
平均分子量が５１００、数平均分子量が３４００、重量
平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１．５で
ある不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポリエステ
ル５６重量％にスチレンモノマー４４重量％およびメチ
ルハイドロキノン２００ｐｐｍを加えて不飽和ポリエス
テル樹脂（樹脂４）を得た。この不飽和ポリエステル樹
脂（樹脂４）１００重量部に対して微粉末シリカ（日本
アエロジル社製ＡＥＲＯＳＩＬ２００）２重量部を加え
た。得られたコンパウンド１００重量部に対して炭酸カ
ルシウム（日東紛化工業社製ＮＳ−２００（平均粒子径
１．８５μｍ））１００重量部を加え、特殊機械工業社
製ホモミクサーＭ型で２０分間分散させた揺変性不飽和
ポリエステル樹脂組成物（組成物１２）を得た。
【００３１】上記例中でのＧＰＣ分析は、日本分析工業
ＬＣ−０８型、カラムは，ＳＨＯＤＥＸ Ａ−８０４＋
８０３＋８０２＋８０１、溶離液ＴＨＦ、流速は、１ｃ
ｃ／ｍｉｎ、検出器ＲＩで、行った。
ＬＣ−０８型、カラムは，ＳＨＯＤＥＸ Ａ−８０４＋
８０３＋８０２＋８０１、溶離液ＴＨＦ、流速は、１ｃ
ｃ／ｍｉｎ、検出器ＲＩで、行った。
【００３２】上記実施例１〜５および参考例１〜９の不
飽和ポリエステル樹脂および不飽和ポリエステル樹脂組
成物のそれぞれについてＲＴＭ成形を行った。即ち、ヴ
ィーナス-ガスマー社製スタンダードタイプ（ポンプ比
１１：１）ＲＴＭ注入機の元圧３kgf/cm2でバット形状
のＮｉ電鋳型（５m2×肉厚３mm）に日東紡績社製チョッ
プドストランドマットＭＣ４５０Ｄを３ｐｌｙ装填し、
注入した樹脂又は樹脂組成物が充填（樹脂充填容積１．
６Ｌ）される時間及び成形状態を調べた。その結果を第
１および２表に示した。尚、比較例−８は成形時に酸が
析出し、スチレンとの相溶性が悪く注入不能であった。
飽和ポリエステル樹脂および不飽和ポリエステル樹脂組
成物のそれぞれについてＲＴＭ成形を行った。即ち、ヴ
ィーナス-ガスマー社製スタンダードタイプ（ポンプ比
１１：１）ＲＴＭ注入機の元圧３kgf/cm2でバット形状
のＮｉ電鋳型（５m2×肉厚３mm）に日東紡績社製チョッ
プドストランドマットＭＣ４５０Ｄを３ｐｌｙ装填し、
注入した樹脂又は樹脂組成物が充填（樹脂充填容積１．
６Ｌ）される時間及び成形状態を調べた。その結果を第
１および２表に示した。尚、比較例−８は成形時に酸が
析出し、スチレンとの相溶性が悪く注入不能であった。
【００３３】
【００３４】
Claims (6)
- 【請求項１】重量平均分子量（Ｍｗ）が４５００〜５５
００で、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ））が２．０以上である不飽和ポリエステル
（Ａ）、重合性不飽和単量体（Ｂ）および揺変剤（Ｃ）
を含むことを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成
物。 - 【請求項２】揺変剤が、微粉末シリカであることを特徴
とする請求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】充填剤を含むことを特徴とする請求項１記
載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】充填剤が炭酸カルシュウムであることを特
徴とする請求項３の不飽和ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】炭酸カルシウムが平均粒子径１〜２μｍで
あることを特徴とする請求項４の不飽和ポリエステル樹
脂組成物。 - 【請求項６】不飽和ポリエステル（Ａ）４５〜６０重量
％、重合性不飽和単量体（Ｂ）１０〜５５重量％からな
る不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し揺変剤を
１〜５重量部の比率で含有することを特徴とする請求項
１記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。 【００００】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12605592A JP3144436B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12605592A JP3144436B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320491A true JPH05320491A (ja) | 1993-12-03 |
| JP3144436B2 JP3144436B2 (ja) | 2001-03-12 |
Family
ID=14925525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12605592A Expired - Fee Related JP3144436B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3144436B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997031981A1 (en) * | 1996-02-29 | 1997-09-04 | Dsm N.V. | Radiation curable coating composition |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101563399B1 (ko) * | 2013-07-11 | 2015-11-06 | 최종일 | 팽이 및 이를 이용한 팽이 놀이 장치 |
-
1992
- 1992-05-19 JP JP12605592A patent/JP3144436B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997031981A1 (en) * | 1996-02-29 | 1997-09-04 | Dsm N.V. | Radiation curable coating composition |
| AU710850B2 (en) * | 1996-02-29 | 1999-09-30 | Dsm N.V. | Radiation curable coating composition |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3144436B2 (ja) | 2001-03-12 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |