JPH05320330A - 内部離型剤 - Google Patents
内部離型剤Info
- Publication number
- JPH05320330A JPH05320330A JP13486092A JP13486092A JPH05320330A JP H05320330 A JPH05320330 A JP H05320330A JP 13486092 A JP13486092 A JP 13486092A JP 13486092 A JP13486092 A JP 13486092A JP H05320330 A JPH05320330 A JP H05320330A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】樹脂やゴムの混合、成形の工程において、それ
らの劣化物、各種配合剤等に起因する混合機械、成形機
械や成形の型への付着物質が起こす型汚染、離型性の低
下などを防止するための新規な内部離型剤を提供する。 【構成】エチレン−ビニルアルコール共重合体１００重
量部に対して、アルキレンオキサイドを２０〜１０００
重量部グラフトさせてなる化合物からなることを特徴と
する内部離型剤。
らの劣化物、各種配合剤等に起因する混合機械、成形機
械や成形の型への付着物質が起こす型汚染、離型性の低
下などを防止するための新規な内部離型剤を提供する。 【構成】エチレン−ビニルアルコール共重合体１００重
量部に対して、アルキレンオキサイドを２０〜１０００
重量部グラフトさせてなる化合物からなることを特徴と
する内部離型剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂やゴムの混合、成
形の工程において、これらの劣化物、各種配合剤等に起
因する混合機械、成形機械及び成形の型への付着物質が
起こす型汚染、離型性の低下などを防止するための新規
な内部離型剤に関するものである。
形の工程において、これらの劣化物、各種配合剤等に起
因する混合機械、成形機械及び成形の型への付着物質が
起こす型汚染、離型性の低下などを防止するための新規
な内部離型剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】樹脂や
ゴムの成形加工工程においては、これらの劣化物、各種
配合剤等に起因して、混合機械、成形機械あるいは金型
などに異物が付着蓄積し、外観を損なったり、成形品の
物性を低下させるという問題がよく知られている。
ゴムの成形加工工程においては、これらの劣化物、各種
配合剤等に起因して、混合機械、成形機械あるいは金型
などに異物が付着蓄積し、外観を損なったり、成形品の
物性を低下させるという問題がよく知られている。
【０００３】その付着防止策として、従来、機械や金型
の表面処理、例えばクロムメッキまたはフッ素樹脂コー
ティング等が行われてきたが、効果の持続性や表面処理
コスト等に問題があった。
の表面処理、例えばクロムメッキまたはフッ素樹脂コー
ティング等が行われてきたが、効果の持続性や表面処理
コスト等に問題があった。
【０００４】また、別の方法としては、付着物質が蓄積
した時点で研磨のような物理的清掃、またはアルカリ水
あるいは界面活性剤などによる化学的清掃が行われてき
た。なかでも特開平１−２９２０４４号公報、特開平２
−１７５２１０号公報、特開平３−１４０２１４号公報
などに記載のクリーニング用ゴムのように、汚れを吸着
させる方法が一般的である。
した時点で研磨のような物理的清掃、またはアルカリ水
あるいは界面活性剤などによる化学的清掃が行われてき
た。なかでも特開平１−２９２０４４号公報、特開平２
−１７５２１０号公報、特開平３−１４０２１４号公報
などに記載のクリーニング用ゴムのように、汚れを吸着
させる方法が一般的である。
【０００５】しかし、これらの方法も連続操業を停止し
て清掃しなければならず、生産性が低下すること、型な
どを傷める等の問題を有していた。
て清掃しなければならず、生産性が低下すること、型な
どを傷める等の問題を有していた。
【０００６】さらに、別の方法としては、離型剤を用い
る方法が知られている。例えば、シリコンやフッ素系化
合物、油脂類等の外部離型剤をスプレー式に塗布する方
法があるが、外部離型剤を用いる方法では、効果の持続
性が不充分であったり、離型剤が成形物表面に付着して
次工程に支障をきたすという問題を有していた。
る方法が知られている。例えば、シリコンやフッ素系化
合物、油脂類等の外部離型剤をスプレー式に塗布する方
法があるが、外部離型剤を用いる方法では、効果の持続
性が不充分であったり、離型剤が成形物表面に付着して
次工程に支障をきたすという問題を有していた。
【０００７】また、内部離型剤として離型性のよい物
質、例えば無機粉末や高分子界面活性剤、高分子化合物
などを練り込む方法が知られている（特公平３−４８８
４５号公報、特開平３−１９５７６７号公報）。しかし
ながら、これらの方法でも効果が不十分であったり、樹
脂やゴムの物性を低下させるなどの問題を有していた。
質、例えば無機粉末や高分子界面活性剤、高分子化合物
などを練り込む方法が知られている（特公平３−４８８
４５号公報、特開平３−１９５７６７号公報）。しかし
ながら、これらの方法でも効果が不十分であったり、樹
脂やゴムの物性を低下させるなどの問題を有していた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らは樹脂やゴムの混合、成形の工程において、それ
らの劣化物、各種配合剤等に起因する混合機械、成形機
械や成形の型への付着物質が起こす型汚染、離型性の低
下などを防止するための新規な内部離型剤について鋭意
検討した結果、特定のエチレン−ビニルアルコール共重
合体グラフト物が内部離型剤として優れた効果を奏する
ことを見出し、さらに種々の検討を加えて本発明を完成
するに至った。
明者らは樹脂やゴムの混合、成形の工程において、それ
らの劣化物、各種配合剤等に起因する混合機械、成形機
械や成形の型への付着物質が起こす型汚染、離型性の低
下などを防止するための新規な内部離型剤について鋭意
検討した結果、特定のエチレン−ビニルアルコール共重
合体グラフト物が内部離型剤として優れた効果を奏する
ことを見出し、さらに種々の検討を加えて本発明を完成
するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体１００重量部に対して、アルキレンオ
キサイドを２０〜１０００重量部グラフトさせてなる化
合物からなることを特徴とする内部離型剤を提供するも
のである。また、本発明は、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体１００重量部に対して、アルキレンオキサイ
ドを２０〜１０００重量部グラフトさせてなる化合物１
００重量部に対して、無機フィラー２５０重量部以下含
有する組成物からなることを特徴とする内部離型剤を提
供するものである。
ルコール共重合体１００重量部に対して、アルキレンオ
キサイドを２０〜１０００重量部グラフトさせてなる化
合物からなることを特徴とする内部離型剤を提供するも
のである。また、本発明は、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体１００重量部に対して、アルキレンオキサイ
ドを２０〜１０００重量部グラフトさせてなる化合物１
００重量部に対して、無機フィラー２５０重量部以下含
有する組成物からなることを特徴とする内部離型剤を提
供するものである。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いるエチレン−ビニルアルコール共重合体は、ビニル
アルコールモノマーが不安定な化合物であるため、エチ
レンと直接共重合することは少なく、一般的にはエチレ
ンと飽和カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等との共重合体を
部分的に、または完全にけん化して得られる。
用いるエチレン−ビニルアルコール共重合体は、ビニル
アルコールモノマーが不安定な化合物であるため、エチ
レンと直接共重合することは少なく、一般的にはエチレ
ンと飽和カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等との共重合体を
部分的に、または完全にけん化して得られる。
【００１１】けん化反応は、公知の方法で行うことがで
き、例えば特開平２−５１５０４号公報に記載されてい
るように、アルカリ触媒の存在下でアルコールとともに
加熱する方法が挙げられる。
き、例えば特開平２−５１５０４号公報に記載されてい
るように、アルカリ触媒の存在下でアルコールとともに
加熱する方法が挙げられる。
【００１２】本発明で用いるエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体は、エチレン含有量が８０モル％以上、数平
均分子量が５０００以下の共重合体がその溶融粘度が小
さいことから、アルキレンオキサイドのグラフト反応を
容易に行えるので好ましい。
ル共重合体は、エチレン含有量が８０モル％以上、数平
均分子量が５０００以下の共重合体がその溶融粘度が小
さいことから、アルキレンオキサイドのグラフト反応を
容易に行えるので好ましい。
【００１３】本発明で用いるアルキレンオキサイドは、
特に制限はないが、例えばエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられる。
中でもエチレンオキサイドが好ましい。
特に制限はないが、例えばエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられる。
中でもエチレンオキサイドが好ましい。
【００１４】アルキレンオキサイドのグラフト量は、特
に制限されるものではないが、例えばエチレン−ビニル
アルコール共重合体１００重量部に対して、２０〜１０
００重量部、好ましくは５０〜５００重量部である。
に制限されるものではないが、例えばエチレン−ビニル
アルコール共重合体１００重量部に対して、２０〜１０
００重量部、好ましくは５０〜５００重量部である。
【００１５】アルキレンオキサイドのグラフト反応は、
特に制限されるものではなく、例えば特開平３−２２７
３０７号公報に記載されているように、加熱溶融したエ
チレン−ビニルアルコール共重合体に、必要によりアル
カリ触媒を少量加えてアルキレンオキサイドを導入する
ことができる。
特に制限されるものではなく、例えば特開平３−２２７
３０７号公報に記載されているように、加熱溶融したエ
チレン−ビニルアルコール共重合体に、必要によりアル
カリ触媒を少量加えてアルキレンオキサイドを導入する
ことができる。
【００１６】本発明は、エチレン−ビニルアルコール共
重合体１００重量部に対して、アルキレンオキサイドを
２０〜１０００重量部グラフトさせてなる化合物が内部
離型剤として優れていることを見出したが、この化合物
に無機フィラーを特定量加えてなる組成物を樹脂やゴム
に添加すると、さらに優れた内部離型剤としての効果を
奏することを見出した。
重合体１００重量部に対して、アルキレンオキサイドを
２０〜１０００重量部グラフトさせてなる化合物が内部
離型剤として優れていることを見出したが、この化合物
に無機フィラーを特定量加えてなる組成物を樹脂やゴム
に添加すると、さらに優れた内部離型剤としての効果を
奏することを見出した。
【００１７】本発明で用いる無機フィラーは、一般に樹
脂やゴムに配合される無機物を総称するものであり、例
えばカーボンブラック、ケイ酸とその塩、炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、アルミナ、シリカ、タ
ルク、クレー等が挙げられる。これらの無機フィラー
は、活性を変化させるための表面処理物であってもよ
く、また混合物でもよい。これらの無機フィラーの中で
も、安全性と吸油量の大きさから非晶形シリカ及びカー
ボンブラックが好ましい。
脂やゴムに配合される無機物を総称するものであり、例
えばカーボンブラック、ケイ酸とその塩、炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、アルミナ、シリカ、タ
ルク、クレー等が挙げられる。これらの無機フィラー
は、活性を変化させるための表面処理物であってもよ
く、また混合物でもよい。これらの無機フィラーの中で
も、安全性と吸油量の大きさから非晶形シリカ及びカー
ボンブラックが好ましい。
【００１８】無機フィラーを用いる本発明の内部離型剤
は、エチレン−ビニルアルコール共重合体グラフト物１
００重量部に対して、無機フィラー２５０重量部以下含
有する組成物からなるものであり、無機フィラーが２５
０重量部より多くなると、本発明の効果が乏しくなる。
は、エチレン−ビニルアルコール共重合体グラフト物１
００重量部に対して、無機フィラー２５０重量部以下含
有する組成物からなるものであり、無機フィラーが２５
０重量部より多くなると、本発明の効果が乏しくなる。
【００１９】本発明の内部離型剤は、その形態として粉
体状のものが好ましい。粉体化する方法としては特に制
限はなく、低温下での粉砕や、高速ミキサータイプの混
合機等を用いる方法が挙げられる。
体状のものが好ましい。粉体化する方法としては特に制
限はなく、低温下での粉砕や、高速ミキサータイプの混
合機等を用いる方法が挙げられる。
【００２０】本発明の内部離型剤は、樹脂やゴムに添加
して用いることができるが、樹脂やゴムの種類に特に制
限されるものではない。例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン等に代表される熱可塑性樹脂
や、ポリマーアロイ、プラスチック複合材料、あるいは
エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、スチレン−ブタジエンゴム等のゴム類が挙げられ
る。また、樹脂やゴムに添加する本発明の内部離型剤の
量は特に制限されるものではなく、樹脂等の種類により
適宜決めればよい。
して用いることができるが、樹脂やゴムの種類に特に制
限されるものではない。例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン等に代表される熱可塑性樹脂
や、ポリマーアロイ、プラスチック複合材料、あるいは
エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、スチレン−ブタジエンゴム等のゴム類が挙げられ
る。また、樹脂やゴムに添加する本発明の内部離型剤の
量は特に制限されるものではなく、樹脂等の種類により
適宜決めればよい。
【００２１】内部離型剤と、樹脂やゴムとの混合は特に
制限されるものではなく、例えばドライブレンド、バン
バリーミキサー、ロールスクリュー型混練押出機等が挙
げられる。
制限されるものではなく、例えばドライブレンド、バン
バリーミキサー、ロールスクリュー型混練押出機等が挙
げられる。
【００２２】また、本発明の内部離型剤は、樹脂やゴム
に一般的に添加される帯電防止剤、滑剤、熱安定剤、酸
化防止剤、光安定剤、蛍光剤、加工助剤、架橋剤、分散
剤、発泡剤、難燃剤、消泡剤、補強剤、顔料、加硫促進
剤、加硫剤、無滴剤などと併用してもよい。
に一般的に添加される帯電防止剤、滑剤、熱安定剤、酸
化防止剤、光安定剤、蛍光剤、加工助剤、架橋剤、分散
剤、発泡剤、難燃剤、消泡剤、補強剤、顔料、加硫促進
剤、加硫剤、無滴剤などと併用してもよい。
【００２３】本発明の内部離型剤は、射出成形、プレス
成形、ブロー成形などの成形装置や成形金型などの汚染
防止、離型性の向上に利用できるが、本発明はこれらの
装置、金型に限定されるものではない。
成形、ブロー成形などの成形装置や成形金型などの汚染
防止、離型性の向上に利用できるが、本発明はこれらの
装置、金型に限定されるものではない。
【００２４】
【発明の効果】以上、詳述したとおり本発明の内部離型
剤は、容易に成形装置や金型などの汚染を防止し、離型
性にも優れ、しかも成形製品の光沢の低下を抑制するこ
とができる。
剤は、容易に成形装置や金型などの汚染を防止し、離型
性にも優れ、しかも成形製品の光沢の低下を抑制するこ
とができる。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例、参考例及び比較参考
例によって説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
例によって説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
【００２６】実施例１ エチレン含有量３１重量％、数平均分子量１９００のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体１２０kgを２５０klのメタ
ノール中、６５℃で水酸化カリウム１．０kgを触媒とし
て２時間反応し、続いて反応液を１５０℃まで上昇させ
てメタノールを留去し、９０％けん化率の反応物１００
kgを得た。続いて、けん化物１００kgを１８０℃にして
２００kgのエチレンオキサイドを２時間かけて導入し、
３００kgの化合物を得た（内部離型剤（Ａ））。
チレン−酢酸ビニル共重合体１２０kgを２５０klのメタ
ノール中、６５℃で水酸化カリウム１．０kgを触媒とし
て２時間反応し、続いて反応液を１５０℃まで上昇させ
てメタノールを留去し、９０％けん化率の反応物１００
kgを得た。続いて、けん化物１００kgを１８０℃にして
２００kgのエチレンオキサイドを２時間かけて導入し、
３００kgの化合物を得た（内部離型剤（Ａ））。
【００２７】実施例２ ７０℃に加熱溶融した、実施例１で得られた内部離型剤
（Ａ）１２kgと非晶形シリカ（塩野義製薬製、カープレ
ックス１１２０）８kgとを８０リットルのヘンシェルミ
キサー（三池製作所製）にいれ、５分間高速攪拌して５
メッシュ篩１００％パスの微粉状組成物を得た（内部離
型剤（Ｂ））。 参考例１及び比較参考例１ 実施例２で得られた内部離型剤（Ｂ）の離型性等の効果
を確認するために、表１のゴム配合組成物をバンバリー
ミキサー及び熱ロール混合によって調整し、未加硫生地
を得た。
（Ａ）１２kgと非晶形シリカ（塩野義製薬製、カープレ
ックス１１２０）８kgとを８０リットルのヘンシェルミ
キサー（三池製作所製）にいれ、５分間高速攪拌して５
メッシュ篩１００％パスの微粉状組成物を得た（内部離
型剤（Ｂ））。 参考例１及び比較参考例１ 実施例２で得られた内部離型剤（Ｂ）の離型性等の効果
を確認するために、表１のゴム配合組成物をバンバリー
ミキサー及び熱ロール混合によって調整し、未加硫生地
を得た。
【００２８】
【表１】
【００２９】前記未加硫生地を圧縮加硫装置によって１
８０℃で５分間加熱圧縮した。この加硫操作は、連続８
０回の圧縮加硫成形を行って、金型の汚染状況を観察し
た。その結果、内部離型剤（Ｂ）を添加しない比較参考
例１では、加硫金型全面が白い付着物で汚染され、また
ゴム表面の光沢が著しく低下した。一方、内部離型剤
（Ｂ）を添加した参考例１では、付着物が金型中央部に
わずかに残るだけであり、またゴム表面の光沢も良好で
あった。
８０℃で５分間加熱圧縮した。この加硫操作は、連続８
０回の圧縮加硫成形を行って、金型の汚染状況を観察し
た。その結果、内部離型剤（Ｂ）を添加しない比較参考
例１では、加硫金型全面が白い付着物で汚染され、また
ゴム表面の光沢が著しく低下した。一方、内部離型剤
（Ｂ）を添加した参考例１では、付着物が金型中央部に
わずかに残るだけであり、またゴム表面の光沢も良好で
あった。
【００３０】実施例３ 実施例１で得られた内部離型剤（Ａ）１．２kgと、カー
ボンブラック（東海電極製シーストＳＯ）０．９kgを、
３リットルのバンバリーミキサーで８０℃で１０分間混
合して黒色微粉体の組成物を得た（内部離型剤
（Ｃ））。 参考例２、３ 実施例３で得られた内部離型剤（Ｃ）または実施例１で
得られた内部離型剤（Ａ）のそれぞれ３重量部を参考例
１と同様のゴム組成物に配合し、参考例１と同様に連続
成形を行って金型の汚染状況をそれぞれ観察した。その
結果、内部離型剤（Ｃ）を用いた参考例２では、参考例
１と同様に汚染は極めて少なく、内部離型剤（Ａ）を用
いた参考例３では、参考例２より少し汚染を示したが、
比較参考例１の場合よりも明らかに汚染は少なかった。
また、いずれもゴム表面の光沢は良好であった。
ボンブラック（東海電極製シーストＳＯ）０．９kgを、
３リットルのバンバリーミキサーで８０℃で１０分間混
合して黒色微粉体の組成物を得た（内部離型剤
（Ｃ））。 参考例２、３ 実施例３で得られた内部離型剤（Ｃ）または実施例１で
得られた内部離型剤（Ａ）のそれぞれ３重量部を参考例
１と同様のゴム組成物に配合し、参考例１と同様に連続
成形を行って金型の汚染状況をそれぞれ観察した。その
結果、内部離型剤（Ｃ）を用いた参考例２では、参考例
１と同様に汚染は極めて少なく、内部離型剤（Ａ）を用
いた参考例３では、参考例２より少し汚染を示したが、
比較参考例１の場合よりも明らかに汚染は少なかった。
また、いずれもゴム表面の光沢は良好であった。
Claims (5)
- 【請求項１】エチレン−ビニルアルコール共重合体１０
０重量部に対して、アルキレンオキサイドを２０〜１０
００重量部グラフトさせてなる化合物からなることを特
徴とする内部離型剤。 - 【請求項２】エチレン−ビニルアルコール共重合体１０
０重量部に対して、アルキレンオキサイドを２０〜１０
００重量部グラフトさせてなる化合物１００重量部に対
して、無機フィラー２５０重量部以下含有する組成物か
らなることを特徴とする内部離型剤。 - 【請求項３】エチレン−ビニルアルコール共重合体が、
エチレンと飽和カルボン酸のビニルエステルとの共重合
体の部分もしくは完全けん化物であって、エチレン含有
量が８０モル％以上、数平均分子量が５０００以下の共
重合体である請求項１または２記載の内部離型剤。 - 【請求項４】アルキレンオキサイドが、エチレンオキサ
イドである請求項１または２記載の内部離型剤。 - 【請求項５】無機フィラーが、非晶形シリカまたはカー
ボンブラックである請求項２記載の内部離型剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04134860A JP3094656B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 内部離型剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04134860A JP3094656B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 内部離型剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320330A true JPH05320330A (ja) | 1993-12-03 |
| JP3094656B2 JP3094656B2 (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=15138169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04134860A Expired - Fee Related JP3094656B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 内部離型剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3094656B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000056780A1 (fr) * | 1999-03-23 | 2000-09-28 | Nisshinbo Industries, Inc. | Polymere, resine de liaison, composition d'electrolyte polymere a conductivite ionique et batterie secondaire |
| JP2002167413A (ja) * | 2000-11-29 | 2002-06-11 | Mitsui Chemicals Inc | 極性基含有分岐型オレフィン共重合体および該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2003327619A (ja) * | 2002-05-14 | 2003-11-19 | Kuraray Co Ltd | 変性エチレン−ビニルアルコール共重合体の製造方法 |
| US7534829B2 (en) | 2002-02-26 | 2009-05-19 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and multi-layer structures |
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| US7714087B2 (en) | 2000-09-07 | 2010-05-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polar group-containing olefin copolymer, process for preparing the same, thermoplastic resin composition containing the copolymer, and uses thereof |
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-
1992
- 1992-05-27 JP JP04134860A patent/JP3094656B2/ja not_active Expired - Fee Related
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