JP3157225B2 - 防油性重合体組成物 - Google Patents
防油性重合体組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description
【０００１】本発明は、防油性重合体組成物に関する。
詳細には、本発明は、防油性重合体組成物およびその、
溶剤に対する高い安定性および高い耐汚れ性を備えた表
面を有する成形製品を製造するための使用に関する。更
に詳細には、本発明は、溶剤に対する安定性および耐汚
れ性が著しく優れた表面を有する完成品または半製品の
通常の成形技術による製造において使用すべき、熱可塑
性重合体、特にポリオレフィンおよび／またはスチレン
樹脂を改質させることができる方法により製造した防油
性重合体組成物に関する。
詳細には、本発明は、防油性重合体組成物およびその、
溶剤に対する高い安定性および高い耐汚れ性を備えた表
面を有する成形製品を製造するための使用に関する。更
に詳細には、本発明は、溶剤に対する安定性および耐汚
れ性が著しく優れた表面を有する完成品または半製品の
通常の成形技術による製造において使用すべき、熱可塑
性重合体、特にポリオレフィンおよび／またはスチレン
樹脂を改質させることができる方法により製造した防油
性重合体組成物に関する。
【０００２】家具および小型および大型の家庭用電気製
品分野では熱可塑性重合体組成物が益々大量に使用され
ている。この組成物が満たすべき必要条件の一つは、優
れた、できるだけ耐久性の高い表面外観を備えた最終製
品を提供することである。現在、この第一の必要条件を
満たした、すなわち鮮やかで均質な色調を示す、明る
く、輝きのある表面を有する製品を提供できる幾つかの
重合体が市販されている。例として、ポリカーボネー
ト、ポリメタクリル酸メチル、ＡＢＳ（アクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレンターポリマー）、ポリスチレ
ン、ＳＡＮ（スチレン／アクリロニトリル共重合体）、
等を挙げることができる。しかし、これらの材料は、環
境の劣化作用および溶剤、洗剤、研磨性洗剤等の洗浄剤
の作用により、時間と共に劣化し、特にその光沢を失
う、あるいはハロー(halo)を示す傾向がある。
品分野では熱可塑性重合体組成物が益々大量に使用され
ている。この組成物が満たすべき必要条件の一つは、優
れた、できるだけ耐久性の高い表面外観を備えた最終製
品を提供することである。現在、この第一の必要条件を
満たした、すなわち鮮やかで均質な色調を示す、明る
く、輝きのある表面を有する製品を提供できる幾つかの
重合体が市販されている。例として、ポリカーボネー
ト、ポリメタクリル酸メチル、ＡＢＳ（アクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレンターポリマー）、ポリスチレ
ン、ＳＡＮ（スチレン／アクリロニトリル共重合体）、
等を挙げることができる。しかし、これらの材料は、環
境の劣化作用および溶剤、洗剤、研磨性洗剤等の洗浄剤
の作用により、時間と共に劣化し、特にその光沢を失
う、あるいはハロー(halo)を示す傾向がある。
【０００３】先行技術は、重合体の溶剤に対する表面安
定性を改良するための、あるいはその耐汚れ性を高める
ための方法を提案している。重合体の防油性を高めるた
めに提案された一つの方法では、最終製品をフッ化重合
体、例えばポリテトラフルオロエチレンで被覆してい
る。しかし、この技術は、被覆の基材に対する密着性に
関する問題点に加えて、その保護フィルムで被覆した表
面は、光沢、色の均一性、等のその基材の表面特性を全
く、あるいは少なくともほとんど示さないので、非常に
興味の少ないものであることが分かっている。
定性を改良するための、あるいはその耐汚れ性を高める
ための方法を提案している。重合体の防油性を高めるた
めに提案された一つの方法では、最終製品をフッ化重合
体、例えばポリテトラフルオロエチレンで被覆してい
る。しかし、この技術は、被覆の基材に対する密着性に
関する問題点に加えて、その保護フィルムで被覆した表
面は、光沢、色の均一性、等のその基材の表面特性を全
く、あるいは少なくともほとんど示さないので、非常に
興味の少ないものであることが分かっている。
【０００４】別の方法が「ジャパン プラスチック エ
イジ」１９８５年１−２月、２７頁に記載されている
が、そこでは防油性を付与するために、溶融状態の重合
体に変性剤としてオリゴマー性過フッ化アクリル酸エス
テルを加えている。しかし、該フッ化物は重合体加工後
に成形製品の表面に向かって移行し、洗浄作業を繰り返
すと消失してしまう一時的な防油性しか付与しないの
で、この技術もあまり良い結果が得られていない。
イジ」１９８５年１−２月、２７頁に記載されている
が、そこでは防油性を付与するために、溶融状態の重合
体に変性剤としてオリゴマー性過フッ化アクリル酸エス
テルを加えている。しかし、該フッ化物は重合体加工後
に成形製品の表面に向かって移行し、洗浄作業を繰り返
すと消失してしまう一時的な防油性しか付与しないの
で、この技術もあまり良い結果が得られていない。
【０００５】本発明者は、例えば射出成形、吹込み成
形、熱成形用の板の押出し、等による加工後に、製品に
永久的な表面光沢を与えるだけではなく、溶剤および洗
剤で繰り返し洗浄した後も耐汚れ性を持続し、原料重合
体の機械的および流動学的特性を維持することができ
る、熱可塑性重合体系の変性組成物を製造する方法を見
出した。本発明の目的は、 ａ）熱的または化学的にマクロラジカルを形成すること
ができる少なくとも一種の熱可塑性重合体に、その重合
体の溶融状態で、少なくとも一種のペルフルオロポリエ
ーテルおよび所望により少なくとも一種のラジカル開始
剤を加え、 ｂ）得られた組成物を高温で、前記重合体からマクロラ
ジカルを形成するのに十分な時間良く混合し、 ｃ）最終的な組成物を室温に冷却する、ことからなる方
法により製造した防油性重合体組成物を提供することで
ある。 より詳しくは、本発明の目的は、 ａ）熱的または化学的にマクロラジカルを形成すること
ができる少なくとも一種の熱可塑性重合体に、その溶融
状態で、その重合体に対して０．０５〜１重量％の少な
くとも一種のペルフルオロポリエーテルおよびその重合
体に対して０〜１重量％の少なくとも一種のラジカル開
始剤を加え、 ｂ）得られた組成物を高温で、２５〜３００秒間混合
し、 ｃ）最終的な組成物を室温に冷却する、ことからなる方
法により製造した防油性重合体組成物を提供することで
ある。
形、熱成形用の板の押出し、等による加工後に、製品に
永久的な表面光沢を与えるだけではなく、溶剤および洗
剤で繰り返し洗浄した後も耐汚れ性を持続し、原料重合
体の機械的および流動学的特性を維持することができ
る、熱可塑性重合体系の変性組成物を製造する方法を見
出した。本発明の目的は、 ａ）熱的または化学的にマクロラジカルを形成すること
ができる少なくとも一種の熱可塑性重合体に、その重合
体の溶融状態で、少なくとも一種のペルフルオロポリエ
ーテルおよび所望により少なくとも一種のラジカル開始
剤を加え、 ｂ）得られた組成物を高温で、前記重合体からマクロラ
ジカルを形成するのに十分な時間良く混合し、 ｃ）最終的な組成物を室温に冷却する、ことからなる方
法により製造した防油性重合体組成物を提供することで
ある。 より詳しくは、本発明の目的は、 ａ）熱的または化学的にマクロラジカルを形成すること
ができる少なくとも一種の熱可塑性重合体に、その溶融
状態で、その重合体に対して０．０５〜１重量％の少な
くとも一種のペルフルオロポリエーテルおよびその重合
体に対して０〜１重量％の少なくとも一種のラジカル開
始剤を加え、 ｂ）得られた組成物を高温で、２５〜３００秒間混合
し、 ｃ）最終的な組成物を室温に冷却する、ことからなる方
法により製造した防油性重合体組成物を提供することで
ある。
【０００６】本発明で特に好ましいのは、重合体に対し
て０．１〜０．６重量％のペルフルオロポリエーテルお
よび重合体に対して０．０１〜０．６重量％のラジカル
開始剤を含む重合体組成物である。
て０．１〜０．６重量％のペルフルオロポリエーテルお
よび重合体に対して０．０１〜０．６重量％のラジカル
開始剤を含む重合体組成物である。
【０００７】本発明の組成物では、熱的に、および／ま
たは開始剤の存在下でマクロラジカルを形成できるどの
様な熱可塑性重合体でも使用できる。その例としては、
ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、高、中、低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、耐衝撃性ポリプロピレ
ン、ポリブテン等のポリオレフィン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＳＡＮ）、エチレン−プロピレン共重合体等、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー（ＡＢ
Ｓ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、等
がある。好ましい重合体は、ポリスチレン、耐衝撃性ポ
リスチレン、ポリプロピレンおよび耐衝撃性ポリプロピ
レンである。
たは開始剤の存在下でマクロラジカルを形成できるどの
様な熱可塑性重合体でも使用できる。その例としては、
ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、高、中、低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、耐衝撃性ポリプロピレ
ン、ポリブテン等のポリオレフィン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＳＡＮ）、エチレン−プロピレン共重合体等、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー（ＡＢ
Ｓ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、等
がある。好ましい重合体は、ポリスチレン、耐衝撃性ポ
リスチレン、ポリプロピレンおよび耐衝撃性ポリプロピ
レンである。
【０００８】本発明で使用するペルフルオロポリエーテ
ルは、分子量が５００を超える、一般的に５００〜１
５，０００の、より好ましくは１，５００〜１０，００
０の、−ＣＦ2 Ｏ−、−Ｃ2 Ｆ4 Ｏ−、−Ｃ3 Ｆ6 Ｏ−
等またはそれらの異性体の型の反復単位が重合体鎖に沿
って統計的に分布していることを特徴とする、ポリオキ
シペルフルオロアルキレンである。
ルは、分子量が５００を超える、一般的に５００〜１
５，０００の、より好ましくは１，５００〜１０，００
０の、−ＣＦ2 Ｏ−、−Ｃ2 Ｆ4 Ｏ−、−Ｃ3 Ｆ6 Ｏ−
等またはそれらの異性体の型の反復単位が重合体鎖に沿
って統計的に分布していることを特徴とする、ポリオキ
シペルフルオロアルキレンである。
【０００９】特に、該ペルフルオロポリエーテルは一般
式 （式中、Ｘはフッ素原子または−ＣＦ3 基を表し、Ｒf
およびＲ' f は等しいか、または互いに異なっており、
所望により−ＣＯＯＨ、−ＣＨ2 ＯＨ、−ＣＯＮＨ2 、
等の種類の官能基に結合した、Ｃ1 −Ｃ3 ペルフルオロ
アルキル基を表し、ｎ、ｍ、ｐはゼロ以上の数で、ｍ＋
ｎ＋ｐが少なくとも２に等しいか、または上記の分子量
を与える数である）の構造を有することができる。
式 （式中、Ｘはフッ素原子または−ＣＦ3 基を表し、Ｒf
およびＲ' f は等しいか、または互いに異なっており、
所望により−ＣＯＯＨ、−ＣＨ2 ＯＨ、−ＣＯＮＨ2 、
等の種類の官能基に結合した、Ｃ1 −Ｃ3 ペルフルオロ
アルキル基を表し、ｎ、ｍ、ｐはゼロ以上の数で、ｍ＋
ｎ＋ｐが少なくとも２に等しいか、または上記の分子量
を与える数である）の構造を有することができる。
【００１０】これらのポリエーテルは、例えば米国特許
第３，６９９，１４５号に記載されている様に、Ｃ2 −
Ｃ4 ペルフルオロオレフィンの光酸化により、またはヨ
ーロッパ特許出願公開第１４８，４８２号に記載されて
いる様に、過フッ化Ｃ2 −Ｃ3 オレフィンのエポキシド
またはフッ化オキシエタンのオリゴマー化により得られ
る。市販のペルフルオロポリエーテルには、例えば、モ
ンテフルオス、ミラノ、によりフォンブリンの商品名で
製造されている製品、またはデュポン製造のクリトック
スがある。
第３，６９９，１４５号に記載されている様に、Ｃ2 −
Ｃ4 ペルフルオロオレフィンの光酸化により、またはヨ
ーロッパ特許出願公開第１４８，４８２号に記載されて
いる様に、過フッ化Ｃ2 −Ｃ3 オレフィンのエポキシド
またはフッ化オキシエタンのオリゴマー化により得られ
る。市販のペルフルオロポリエーテルには、例えば、モ
ンテフルオス、ミラノ、によりフォンブリンの商品名で
製造されている製品、またはデュポン製造のクリトック
スがある。
【００１１】ラジカル開始剤は、分解温度が１２０〜２
００℃、好ましくは１４０〜１６０℃の過酸化物、およ
び分解温度が２５０〜３５０℃、好ましくは２６０〜３
００℃のＣ−Ｃ型開始剤から選択する。過酸化物型の開
始剤の例としては、過酸化ジクミル、過安息香酸tert-
ブチル、エチル−３，３−ビス(tert-ブチルペルオキ
シ)-ブチレート、１，１−ビス−（tert- ブチルペルオ
キシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、等が
ある。Ｃ−Ｃ型の開始剤の例としては、ヨーロッパ特許
出願公開第３２６，１６６号に記載されている開始剤が
ある。
００℃、好ましくは１４０〜１６０℃の過酸化物、およ
び分解温度が２５０〜３５０℃、好ましくは２６０〜３
００℃のＣ−Ｃ型開始剤から選択する。過酸化物型の開
始剤の例としては、過酸化ジクミル、過安息香酸tert-
ブチル、エチル−３，３−ビス(tert-ブチルペルオキ
シ)-ブチレート、１，１−ビス−（tert- ブチルペルオ
キシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、等が
ある。Ｃ−Ｃ型の開始剤の例としては、ヨーロッパ特許
出願公開第３２６，１６６号に記載されている開始剤が
ある。
【００１２】本発明の重合体組成物の製造方法では、上
記の成分を重合体の軟化点を超える温度、一般的に１５
０℃を超える温度、好ましくは１８０〜３５０℃の温度
で２５〜３００秒間混合し、次いで得られた組成物を室
温に冷却する。剪断応力の下で成分を混合することによ
り最良の結果が得られているので、押出機中で混合を行
ない、その出口で組成物を冷却し、従来の技術により造
粒する方法が好ましい。
記の成分を重合体の軟化点を超える温度、一般的に１５
０℃を超える温度、好ましくは１８０〜３５０℃の温度
で２５〜３００秒間混合し、次いで得られた組成物を室
温に冷却する。剪断応力の下で成分を混合することによ
り最良の結果が得られているので、押出機中で混合を行
ない、その出口で組成物を冷却し、従来の技術により造
粒する方法が好ましい。
【００１３】本発明の重合体組成物には、安定化剤、帯
電防止剤、酸化防止剤、顔料、染料、補強材、例えば鉱
物充填材またはガラス繊維、等の当該技術分野で公知の
添加剤を加えることができ、射出成形、圧縮成形、吹込
み成形、共射出成形、押出し、熱成形、回転成形等の、
重合体を成形するための従来の技術により成形製品また
は成形物に加工することができる。
電防止剤、酸化防止剤、顔料、染料、補強材、例えば鉱
物充填材またはガラス繊維、等の当該技術分野で公知の
添加剤を加えることができ、射出成形、圧縮成形、吹込
み成形、共射出成形、押出し、熱成形、回転成形等の、
重合体を成形するための従来の技術により成形製品また
は成形物に加工することができる。
【００１４】以下に、実施例により本発明を説明する
が、本発明はこれらの実施例により制限されるものでは
ない。本発明により変性した重合体組成物で成形した製
品の特性を評価するために、射出成形により、４００ｘ
４００mm、厚さ３mmの寸法を有する板の形の試験片を調
製する。これらの試験片は、空気中で調整した後、グラ
ファイト粉で汚す前と後に、それぞれエチルアルコー
ル、ガソリン（イソオクタン）および次亜塩素酸ナトリ
ウムを染み込ませた布で表面を擦ることからなる、溶剤
安定性および耐汚れ性試験にかける。試験の最後に、汚
れまたはハローの存在をチェックし、完全に清浄で光沢
のある表面を表す１から、目につくハローまたは汚れの
存在を示す５までの、スカラー値で評価する。
が、本発明はこれらの実施例により制限されるものでは
ない。本発明により変性した重合体組成物で成形した製
品の特性を評価するために、射出成形により、４００ｘ
４００mm、厚さ３mmの寸法を有する板の形の試験片を調
製する。これらの試験片は、空気中で調整した後、グラ
ファイト粉で汚す前と後に、それぞれエチルアルコー
ル、ガソリン（イソオクタン）および次亜塩素酸ナトリ
ウムを染み込ませた布で表面を擦ることからなる、溶剤
安定性および耐汚れ性試験にかける。試験の最後に、汚
れまたはハローの存在をチェックし、完全に清浄で光沢
のある表面を表す１から、目につくハローまたは汚れの
存在を示す５までの、スカラー値で評価する。
【００１５】実施例１（比較例） Ａ）ポリスチレンと低密度ポリエチレンの混合物からな
る顆粒状のベース樹脂（商品名コブレンドＰ４７５Ｅ、
モンテディペ、ミラノ、製造）１００重量部を通常のド
ラム−可傾式ミキサー中で、室温で、０．２重量部のフ
ォンブリン１８００ＹＲ（モンテフルオス、ミラノ、に
より販売されているペルフルオロポリエーテル）と均一
に混合した。この混合物をドルシ単スクリュー押出機に
供給し、押出機ヘッドで２１０℃の温度で運転して押出
した後、造粒した。この顆粒から約２３０℃の温度で射
出成形することにより、板の形の試験片を得た。これら
の試験片につき溶剤安定性および耐汚れ性試験を行な
い、その結果を表１に示す。 Ｂ）フォンブリン１８００ＹＲを加えずに、実施例１Ａ
と同様の作業を行なった。溶剤安定性および耐汚れ性試
験の結果を表１に示す。
る顆粒状のベース樹脂（商品名コブレンドＰ４７５Ｅ、
モンテディペ、ミラノ、製造）１００重量部を通常のド
ラム−可傾式ミキサー中で、室温で、０．２重量部のフ
ォンブリン１８００ＹＲ（モンテフルオス、ミラノ、に
より販売されているペルフルオロポリエーテル）と均一
に混合した。この混合物をドルシ単スクリュー押出機に
供給し、押出機ヘッドで２１０℃の温度で運転して押出
した後、造粒した。この顆粒から約２３０℃の温度で射
出成形することにより、板の形の試験片を得た。これら
の試験片につき溶剤安定性および耐汚れ性試験を行な
い、その結果を表１に示す。 Ｂ）フォンブリン１８００ＹＲを加えずに、実施例１Ａ
と同様の作業を行なった。溶剤安定性および耐汚れ性試
験の結果を表１に示す。
【００１６】実施例２ 実施例１Ａの重合体混合物に０．３重量部の過酸化ジク
ミルを加えた。この組成物を押出機中で１８０秒間混合
し、重合体を再構成した。最後に、この組成物を造粒
し、押出機ヘッドで２１０℃の温度で運転して押出し
た。洗浄試験後の表面を評価するために、この顆粒から
板を調製した。表１から、グラファイトで汚した後も、
表面は認められる程度の外観変化もハローも示さないこ
とが分かる。
ミルを加えた。この組成物を押出機中で１８０秒間混合
し、重合体を再構成した。最後に、この組成物を造粒
し、押出機ヘッドで２１０℃の温度で運転して押出し
た。洗浄試験後の表面を評価するために、この顆粒から
板を調製した。表１から、グラファイトで汚した後も、
表面は認められる程度の外観変化もハローも示さないこ
とが分かる。
【００１７】実施例３（比較例） Ａ）実施例１Ａに準じて、１００重量部のポリスチレン
（エディスターＳＲＬ８００、モンテディペ、ミラノ、
製造）を０．１５重量部のフォンブリン１８００ＹＲと
均一に混合した。この混合物をドルシ単スクリュー押出
機に供給し、押出機ヘッドで２００℃の温度で運転して
押出した後、造粒した。この顆粒から約２２０℃の温度
で射出成形することにより、板の形の試験片を得た。溶
剤安定性および耐汚れ性試験の結果を表１に示す。 Ｂ）フォンブリン１８００ＹＲを加えずに、試験３Ａを
繰り返した。溶剤安定性および耐汚れ性試験の結果を表
１に示す。
（エディスターＳＲＬ８００、モンテディペ、ミラノ、
製造）を０．１５重量部のフォンブリン１８００ＹＲと
均一に混合した。この混合物をドルシ単スクリュー押出
機に供給し、押出機ヘッドで２００℃の温度で運転して
押出した後、造粒した。この顆粒から約２２０℃の温度
で射出成形することにより、板の形の試験片を得た。溶
剤安定性および耐汚れ性試験の結果を表１に示す。 Ｂ）フォンブリン１８００ＹＲを加えずに、試験３Ａを
繰り返した。溶剤安定性および耐汚れ性試験の結果を表
１に示す。
【００１８】実施例４ 実施例３Ａの重合体混合物に０．３重量部の過酸化ジク
ミルを加えた。この組成物を押出機中で１８０秒間混合
し、重合体を再構成した。最後に、この組成物を造粒
し、押出機ヘッドで２００℃の温度で運転して押出し
た。この顆粒から試験片を実施例３Ａの方法により調製
した。試験結果を表１に示す。実施例５（比較例） Ａ）実施例１Ａに準じて、１００重量部のポリプロピレ
ン（モプレンＥＰＤ６０Ｒ、ハイモント イタリア、ミ
ラノ、製造）を０．２５重量部のフォンブリン１８００
ＹＲと均一に混合した。この混合物をドルシ単スクリュ
ー押出機に供給し、押出し機ヘッドで１９０℃の温度で
運転して押出した後、造粒した。この顆粒から約２３０
℃の温度で射出成形することにより、板の形の試験片を
得た。溶剤安定性および耐汚れ性試験の結果を表１に示
す。 Ｂ）フォンブリン１８００ＹＲを加えずに、試験５Ａを
繰り返した。溶剤安定性および耐汚れ性試験の結果を表
１に示す。
ミルを加えた。この組成物を押出機中で１８０秒間混合
し、重合体を再構成した。最後に、この組成物を造粒
し、押出機ヘッドで２００℃の温度で運転して押出し
た。この顆粒から試験片を実施例３Ａの方法により調製
した。試験結果を表１に示す。実施例５（比較例） Ａ）実施例１Ａに準じて、１００重量部のポリプロピレ
ン（モプレンＥＰＤ６０Ｒ、ハイモント イタリア、ミ
ラノ、製造）を０．２５重量部のフォンブリン１８００
ＹＲと均一に混合した。この混合物をドルシ単スクリュ
ー押出機に供給し、押出し機ヘッドで１９０℃の温度で
運転して押出した後、造粒した。この顆粒から約２３０
℃の温度で射出成形することにより、板の形の試験片を
得た。溶剤安定性および耐汚れ性試験の結果を表１に示
す。 Ｂ）フォンブリン１８００ＹＲを加えずに、試験５Ａを
繰り返した。溶剤安定性および耐汚れ性試験の結果を表
１に示す。
【００２０】実施例６ 実施例５Ａの重合体混合物に、パーオキシドケミーから
インテロックスＣＣＤＦＢの商品名で市販されているＣ
−Ｃ型ラジカル開始剤である２，３−ジメチル−２，３
−ジフェニルブタン０．２重量部を加えた。この組成物
を押出機中で１８０秒間混合し、重合体を再構成した。
最後に、この組成物を造粒し、押出機ヘッドで２８０℃
の温度で運転して押出した。この顆粒から試験片を実施
例５Ａの方法により調製した。試験結果を表１に示す。
インテロックスＣＣＤＦＢの商品名で市販されているＣ
−Ｃ型ラジカル開始剤である２，３−ジメチル−２，３
−ジフェニルブタン０．２重量部を加えた。この組成物
を押出機中で１８０秒間混合し、重合体を再構成した。
最後に、この組成物を造粒し、押出機ヘッドで２８０℃
の温度で運転して押出した。この顆粒から試験片を実施
例５Ａの方法により調製した。試験結果を表１に示す。
【００２１】実施例７ １００重量部のポリプロピレン（モプレンＥＰＤ６０
Ｒ、ハイモント イタリア、ミラノ、製造）を０．２５
重量部のフォンブリン１８００ＹＲおよび０．３重量部
の、バイエルからＺＦ−ＷＦＨ−５０９０の番号で販売
されているＣ−Ｃ開始剤のシリルピナコロンエーテルと
混合した。この組成物を押出機中で１８０秒間混合し、
重合体を再構成した。最後に、この組成物を造粒し、押
出機ヘッドで２８０℃の温度で運転して押出した。この
顆粒から試験片を実施例５Ａの方法により調製した。試
験結果を表１に示す。
Ｒ、ハイモント イタリア、ミラノ、製造）を０．２５
重量部のフォンブリン１８００ＹＲおよび０．３重量部
の、バイエルからＺＦ−ＷＦＨ−５０９０の番号で販売
されているＣ−Ｃ開始剤のシリルピナコロンエーテルと
混合した。この組成物を押出機中で１８０秒間混合し、
重合体を再構成した。最後に、この組成物を造粒し、押
出機ヘッドで２８０℃の温度で運転して押出した。この
顆粒から試験片を実施例５Ａの方法により調製した。試
験結果を表１に示す。
【００２２】 表１ 試験 溶剤に対する安定性 耐汚れ性 実施例 エタ イソ 次亜塩 エタ イソ 次亜塩 ノール オクタン 素酸塩 ノール オクタン 素酸塩 １Ａ ４ ４ ３ ５ ５ ５ １Ｂ ４ ４ ４ ５ ５ ５ ２ １ ２ １ １ ２ １ ３Ａ ５ ４ ３ ５ ４ ４ ３Ｂ ４ ４ ４ ５ ５ ５ ４ １ １ １ ２ ２ ２ ５Ａ ３ ５ ３ ５ ４ ４ ５Ｂ ４ ４ ４ ５ ５ ５ ６ ２ １ ２ ２ １ ２７ １ １ ２ １ １ ２
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 コラド、ブリクタ イタリー国ミラノ、ビア、ロサンナ、36 (56)参考文献 特開 平１−221443（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−143951（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−70534（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 C08J 3/24
Claims (10)
- 【請求項１】ａ）熱的または化学的にマクロラジカルを
形成することができる少なくとも一種の熱可塑性重合体
に、その溶融状態で、該重合体に対して０．０５〜１重
量％の少なくとも一種のペルフルオロポリエーテルおよ
び該重合体に対して０．０１〜１重量％の少なくとも一
種のラジカル開始剤を加え、 ｂ）得られた組成物を高温で、前記重合体からマクロラ
ジカルを形成するのに十分な時間良く混合し、 ｃ）得られた組成物を室温に冷却する、 ことからなる方法により製造された防油性熱可塑性組成
物。 - 【請求項２】ａ）熱的または化学的にマクロラジカルを
形成することができる少なくとも一種の熱可塑性重合体
に、その溶融状態で、該重合体に対して０．０５〜１重
量％の少なくとも一種のペルフルオロポリエーテルおよ
び該重合体に対して０．０１〜１重量％の少なくとも一
種のラジカル開始剤を加え、 ｂ）得られた組成物を高温で、２５〜３００秒間混合
し、 ｃ）得られた組成物を室温に冷却する、 ことからなる方法により製造された、請求項１に記載の
組成物。 - 【請求項３】重合体に対して０．１〜０．３重量％のペ
ルフルオロポリエーテルおよび重合体に対して０．０１
〜０．６重量％のラジカル開始剤を含むことを特徴とす
る、請求項１または２に記載の組成物。 - 【請求項４】熱可塑性重合体が、熱的に、および／また
は開始剤の存在下でマクロラジカルを形成することがで
きる重合体から選択されることを特徴とする、請求項１
〜３のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項５】熱可塑性重合体が、ポリスチレン、耐衝撃
性ポリスチレン、ポリプロピレン、耐衝撃性ポリプロピ
レンから選択されることを特徴とする、請求項４に記載
の組成物。 - 【請求項６】ペルフルオロポリエーテルが、分子量５０
０〜１５，０００のポリオキシペルフルオロアルキレン
であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項
に記載の組成物。 - 【請求項７】ラジカル開始剤が、分解温度が１２０〜２
００℃の過酸化物、および分解温度が２５０〜３５０℃
のＣ−Ｃ開始剤から選択されることを特徴とする、請求
項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項８】請求項１のａ）に記載の熱可塑性重合体、
ペルフルオロポリエーテルおよびラジカル開始剤を該重
合体の軟化点より高い温度で２５〜３００秒間混合し、
次いで得られた組成物を室温に冷却することを特徴とす
る、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物を製造
するための方法。 - 【請求項９】混合を剪断応力の下で、好ましくは押出機
中で行なうことを特徴とする、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】請求項１〜７のいずれか１項に記載の組
成物を射出成形、圧縮成形、吹込み成形、共射出成形、
押出し、熱成形、回転成形、等の成形に付すことにより
製造された、溶剤に対する高い安定性および高い耐汚れ
性を備えた表面を有する製品。
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