JPH05319458A - 脱酸素機能を有する密封容器 - Google Patents
脱酸素機能を有する密封容器Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】容器内面の有機被膜が剥離し難い、脱酸素機能
を有する密封容器を提供する。 【構成】密封容器の内面の少なくとも一部が、アルミニ
ュウム１の陽極酸化により形成された微細孔２ａを有す
る酸化被膜２、およびその上に被覆された有機被膜４よ
り主としてなっている。酸化被膜２は、微細孔２ａの少
なくとも一部が完全充填されないように、自己腐蝕反応
によって酸素を固定し易い金属３によりメッキされてい
る。
を有する密封容器を提供する。 【構成】密封容器の内面の少なくとも一部が、アルミニ
ュウム１の陽極酸化により形成された微細孔２ａを有す
る酸化被膜２、およびその上に被覆された有機被膜４よ
り主としてなっている。酸化被膜２は、微細孔２ａの少
なくとも一部が完全充填されないように、自己腐蝕反応
によって酸素を固定し易い金属３によりメッキされてい
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビール缶等の極く微量
の酸素の混入が内容液の品質に悪影響を及ぼす缶詰等に
適した、脱酸素機能を有する密封容器に関する。
の酸素の混入が内容液の品質に悪影響を及ぼす缶詰等に
適した、脱酸素機能を有する密封容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】表面処理鋼板またはアルミニュウム板等
の缶用金属板の表面に、目付量として０．５〜２０ｍｇ
／ｄｍ2のＦｅ，Ｚｎ，Ｍｎのいずれか１種もしくは２
種以上のメッキを施し、このメッキ層の上に親水性被覆
層を施し、さらにその上に酸素・水分透過性被覆層を積
層した、脱酸素機能を有する缶用材料が提案されている
（特開昭６３−２７４５３７号公報）。
の缶用金属板の表面に、目付量として０．５〜２０ｍｇ
／ｄｍ2のＦｅ，Ｚｎ，Ｍｎのいずれか１種もしくは２
種以上のメッキを施し、このメッキ層の上に親水性被覆
層を施し、さらにその上に酸素・水分透過性被覆層を積
層した、脱酸素機能を有する缶用材料が提案されている
（特開昭６３−２７４５３７号公報）。
【０００３】この缶用材料は、缶詰となった場合、ヘッ
ドスペースや内容液中の酸素とメッキ層のＦｅ等の金属
が反応して水酸化鉄等を形成して缶詰内の遊離酸素を固
定して、ビール等の内容液の劣化を防止しようとするも
のである。しかしながら上記反応はメッキ層の表面にお
いて行なわれるので、多孔性で脆弱な水酸化鉄等の反応
生成物がメッキ層の表面に形成されるため、金属板の全
面を覆って施されているメッキ層と親水性有機被膜の界
面の密着性が失われて、親水性被覆層および酸素・水分
透過性有機被膜層が金属板から剥離し易いという問題を
生ずる。
ドスペースや内容液中の酸素とメッキ層のＦｅ等の金属
が反応して水酸化鉄等を形成して缶詰内の遊離酸素を固
定して、ビール等の内容液の劣化を防止しようとするも
のである。しかしながら上記反応はメッキ層の表面にお
いて行なわれるので、多孔性で脆弱な水酸化鉄等の反応
生成物がメッキ層の表面に形成されるため、金属板の全
面を覆って施されているメッキ層と親水性有機被膜の界
面の密着性が失われて、親水性被覆層および酸素・水分
透過性有機被膜層が金属板から剥離し易いという問題を
生ずる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、容器内面の
有機被膜が剥離し難い、脱酸素機能を有する密封容器を
提供することを目的とする。
有機被膜が剥離し難い、脱酸素機能を有する密封容器を
提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の脱酸素機能を有
する密封容器は、内面の少なくとも一部が、アルミニュ
ウムの陽極酸化により形成された微細孔を有する酸化被
膜、およびその上に被覆された有機被膜より主としてな
り、酸化被膜は、その微細孔の少なくとも一部が完全充
填されないように、自己腐蝕反応によって酸素を固定し
易い金属によりメッキされていることを特徴とする。
する密封容器は、内面の少なくとも一部が、アルミニュ
ウムの陽極酸化により形成された微細孔を有する酸化被
膜、およびその上に被覆された有機被膜より主としてな
り、酸化被膜は、その微細孔の少なくとも一部が完全充
填されないように、自己腐蝕反応によって酸素を固定し
易い金属によりメッキされていることを特徴とする。
【０００６】本明細書においてアルミニュウムとは、純
アルミニュウム（ＪＩＳ Ｈ ４０００の１０００番
系）、ＪＩＳ Ｈ ４０００の３０００番系および５０
００番系等の缶用アルミニュウム合金を含むものとす
る。自己腐蝕反応によって酸素を固定し易い金属（以下
単に金属とよぶ）としては、鉄、錫、ニッケル、マンガ
ン、コバルト等、あるいはこれ等金属の２種以上の混合
体もしくは合金等が挙げられる。
アルミニュウム（ＪＩＳ Ｈ ４０００の１０００番
系）、ＪＩＳ Ｈ ４０００の３０００番系および５０
００番系等の缶用アルミニュウム合金を含むものとす
る。自己腐蝕反応によって酸素を固定し易い金属（以下
単に金属とよぶ）としては、鉄、錫、ニッケル、マンガ
ン、コバルト等、あるいはこれ等金属の２種以上の混合
体もしくは合金等が挙げられる。
【０００７】
【作用】脱酸素機能を有する内面が缶蓋の内面の場合、
内容液充填密封後ヘッドスペース中の酸素は有機被膜を
透過して、陽極酸化被膜表面に達する。またヘッドスペ
ース内の湿度は内容液充填密封後短時間で上昇し、同様
にして水分も陽極酸化被膜表面に達する。このようにし
て酸素は陽極酸化被膜にメッキされた、自己腐蝕反応に
よって酸素を固定し易い金属と水分の存在下に接触す
る。そのため酸素はメッキ金属と容易に反応して水酸化
金属となって固定され、金属と有機被膜の界面に水酸化
金属層が形成される。水酸化金属層は多孔性であり、酸
素や水分に対するバリヤーとはならないので、有機被膜
に酸素が供給される間、水酸化金属層の下に残存するメ
ッキ金属により酸素の固定は進行する。この間内容液中
の微量の遊離酸素もヘッドスペースを介して、前記と同
様にして水酸化金属として固定される。従って密封容器
内の遊離酸素は実質的に完全に除去される。
内容液充填密封後ヘッドスペース中の酸素は有機被膜を
透過して、陽極酸化被膜表面に達する。またヘッドスペ
ース内の湿度は内容液充填密封後短時間で上昇し、同様
にして水分も陽極酸化被膜表面に達する。このようにし
て酸素は陽極酸化被膜にメッキされた、自己腐蝕反応に
よって酸素を固定し易い金属と水分の存在下に接触す
る。そのため酸素はメッキ金属と容易に反応して水酸化
金属となって固定され、金属と有機被膜の界面に水酸化
金属層が形成される。水酸化金属層は多孔性であり、酸
素や水分に対するバリヤーとはならないので、有機被膜
に酸素が供給される間、水酸化金属層の下に残存するメ
ッキ金属により酸素の固定は進行する。この間内容液中
の微量の遊離酸素もヘッドスペースを介して、前記と同
様にして水酸化金属として固定される。従って密封容器
内の遊離酸素は実質的に完全に除去される。
【０００８】アルミニュウムの陽極酸化被膜は、アルミ
ニュウム基板と強固に結合しており、かつ多数の微細孔
を有している。この微細孔の一部は金属が完全充填され
ておらず、不完全充填部の微細孔は、全高にわたり、あ
るいはその高さ方向途中より上方の部分において有機被
膜によって埋められている。従って陽極酸化被膜と有機
被膜とが直接接着する界面の面積が大きく、不完全充填
微細孔の不充填部分で、所謂アンカー効果によって酸化
被膜と有機被膜とが比較的強く接着している。このため
メッキされた金属と有機被膜の界面に脆弱な水酸化金属
層が形成されても、陽極酸化被膜と有機被膜とが直接接
触している部分が、有機被膜の剥離を防止するので、ア
ルミニュウム基板上の有機被膜が剥離し難い。
ニュウム基板と強固に結合しており、かつ多数の微細孔
を有している。この微細孔の一部は金属が完全充填され
ておらず、不完全充填部の微細孔は、全高にわたり、あ
るいはその高さ方向途中より上方の部分において有機被
膜によって埋められている。従って陽極酸化被膜と有機
被膜とが直接接着する界面の面積が大きく、不完全充填
微細孔の不充填部分で、所謂アンカー効果によって酸化
被膜と有機被膜とが比較的強く接着している。このため
メッキされた金属と有機被膜の界面に脆弱な水酸化金属
層が形成されても、陽極酸化被膜と有機被膜とが直接接
触している部分が、有機被膜の剥離を防止するので、ア
ルミニュウム基板上の有機被膜が剥離し難い。
【０００９】
【実施例】図１は密封容器（図示されない）の蓋部近傍
の断面の要部を示したものであって、１はアルミニュウ
ム基板、２は陽極酸化被膜、３は陽極酸化被膜２にメッ
キされた金属、例えば鉄、４は有機被膜、５はヘッドス
ペース、６はビール等の内容液である。陽極酸化被膜２
は、多角形（例えば６角形）のセルが互いに密接してな
っており、各セルの中央には厚さ方向に、その底面２ｂ
近傍まで延びる、細長い微細孔２ａが形成されている。
の断面の要部を示したものであって、１はアルミニュウ
ム基板、２は陽極酸化被膜、３は陽極酸化被膜２にメッ
キされた金属、例えば鉄、４は有機被膜、５はヘッドス
ペース、６はビール等の内容液である。陽極酸化被膜２
は、多角形（例えば６角形）のセルが互いに密接してな
っており、各セルの中央には厚さ方向に、その底面２ｂ
近傍まで延びる、細長い微細孔２ａが形成されている。
【００１０】陽極酸化被膜２の厚さは、通常約０．０１
〜１０μｍ、好ましくは約０．１〜３μｍである。微細
孔２ａの孔径は通常約０．００８〜０．０７μｍで、陽
極酸化被膜２の有孔率は約０．１〜０．４である。陽極
酸化被膜２は、りん酸浴、硫酸浴、しゅう酸浴、クロム
酸浴あるいはこれ等の混合浴等で、電圧１０〜１２０ボ
ルト、、浴温５〜８０℃、時間１〜６００秒の条件で常
法により形成される。
〜１０μｍ、好ましくは約０．１〜３μｍである。微細
孔２ａの孔径は通常約０．００８〜０．０７μｍで、陽
極酸化被膜２の有孔率は約０．１〜０．４である。陽極
酸化被膜２は、りん酸浴、硫酸浴、しゅう酸浴、クロム
酸浴あるいはこれ等の混合浴等で、電圧１０〜１２０ボ
ルト、、浴温５〜８０℃、時間１〜６００秒の条件で常
法により形成される。
【００１１】金属３は直流、交流、交直重畳電流等を用
いる電気メッキ、または無電解メッキにより形成され
る。図１の場合は、金属３のメッキ量は各微細孔２ａに
より異なり、全くメッキされない微細孔２ａ、高さ方向
途中までメッキされた微細孔２ａ、酸化被膜２の丁度表
面２ｃのレベルまでメッキされた微細孔２ａ、および隣
合う微細孔２ａが表面２ｃの上までメッキされて、表面
２ｃ上の部分が結合して斑点状のメッキ層３ａを形成し
た微細孔２ａ等がみられる。
いる電気メッキ、または無電解メッキにより形成され
る。図１の場合は、金属３のメッキ量は各微細孔２ａに
より異なり、全くメッキされない微細孔２ａ、高さ方向
途中までメッキされた微細孔２ａ、酸化被膜２の丁度表
面２ｃのレベルまでメッキされた微細孔２ａ、および隣
合う微細孔２ａが表面２ｃの上までメッキされて、表面
２ｃ上の部分が結合して斑点状のメッキ層３ａを形成し
た微細孔２ａ等がみられる。
【００１２】メッキ金属による容器内の酸素の固定を容
易にするために、有機被膜４は親水性および酸素・水分
透過性に優れている必要がある。単一の有機被膜により
親水性および酸素・水分透過性を両立させることは難し
いので、通常は親水性有機被膜および酸素・水分透過性
有機被膜を積層して用いる。親水性有機被膜としては、
セルロース系誘導体等の水溶性ポリマーが好ましく用い
られ、その厚さは、比較的薄いことが好ましく、通常約
０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．０５〜１μｍ
である。酸素・水分透過性有機被膜としては、ポリエチ
レン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン等が好まし
く用いられ、その厚さは通常約５〜５００μｍである。
親水性有機被膜と酸素・水分透過性有機被膜は熱圧着等
により接着して用いられるが、必要に応じて接着剤層を
介して接着される。接着剤としては、水溶性ポリマーを
分散または混入された、ポリエステル系、ポリアクリレ
ート系、、変性オレフィン系等の樹脂が好ましく用いら
れ、その厚さは、好ましくは約０．５〜１０μｍであ
る。
易にするために、有機被膜４は親水性および酸素・水分
透過性に優れている必要がある。単一の有機被膜により
親水性および酸素・水分透過性を両立させることは難し
いので、通常は親水性有機被膜および酸素・水分透過性
有機被膜を積層して用いる。親水性有機被膜としては、
セルロース系誘導体等の水溶性ポリマーが好ましく用い
られ、その厚さは、比較的薄いことが好ましく、通常約
０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．０５〜１μｍ
である。酸素・水分透過性有機被膜としては、ポリエチ
レン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン等が好まし
く用いられ、その厚さは通常約５〜５００μｍである。
親水性有機被膜と酸素・水分透過性有機被膜は熱圧着等
により接着して用いられるが、必要に応じて接着剤層を
介して接着される。接着剤としては、水溶性ポリマーを
分散または混入された、ポリエステル系、ポリアクリレ
ート系、、変性オレフィン系等の樹脂が好ましく用いら
れ、その厚さは、好ましくは約０．５〜１０μｍであ
る。
【００１３】内容液６中の遊離酸素および水分は、ヘッ
ドスペース５を介して有機被膜４を透過し、金属３と有
機被膜４との界面において、水酸化金属膜（図示されな
い）、例えば水酸化鉄｛Ｆｅ（ＯＨ）3｝の膜を形成し
て酸素を固定する。水酸化鉄は多孔性であり、酸素や水
分に対するバリヤーとならないので、この固定化は内容
液６内に遊離酸素が実質的に無くなるまで続く。上記界
面における金属３と有機被膜４との接着性は、水酸化金
属膜のため失われる。しかし有機被膜４の一部は、陽極
酸化被膜２の微細孔２ａの不完全充填部に入り込んでい
る故、所謂アンカー効果によって有機被膜４はアルミニ
ュウム基板１から剥離し難い。
ドスペース５を介して有機被膜４を透過し、金属３と有
機被膜４との界面において、水酸化金属膜（図示されな
い）、例えば水酸化鉄｛Ｆｅ（ＯＨ）3｝の膜を形成し
て酸素を固定する。水酸化鉄は多孔性であり、酸素や水
分に対するバリヤーとならないので、この固定化は内容
液６内に遊離酸素が実質的に無くなるまで続く。上記界
面における金属３と有機被膜４との接着性は、水酸化金
属膜のため失われる。しかし有機被膜４の一部は、陽極
酸化被膜２の微細孔２ａの不完全充填部に入り込んでい
る故、所謂アンカー効果によって有機被膜４はアルミニ
ュウム基板１から剥離し難い。
【００１４】図２は、金属３の微細孔２ａへの充填状態
の他の態様を示したものである。１はアルミニュウム基
板、２は陽極酸化被膜であり、４は有機被膜である。図
２の場合、金属３は各微細孔２ａをほぼ一様に、その高
さの約１／２まで充填している。図２の態様の方が、図
１の態様よりもアンカー効果が大きく、また陽極酸化被
膜２と有機被膜４との接触界面面積が大きいので密着力
も大きく、水酸化金属膜生成後の有機被膜４の耐剥離性
が優れている。しかし金属３と有機被膜４間の界面面積
が図１の場合に比べて小さいので、酸素固定の速度にお
いては図１の態様に比べて劣る。
の他の態様を示したものである。１はアルミニュウム基
板、２は陽極酸化被膜であり、４は有機被膜である。図
２の場合、金属３は各微細孔２ａをほぼ一様に、その高
さの約１／２まで充填している。図２の態様の方が、図
１の態様よりもアンカー効果が大きく、また陽極酸化被
膜２と有機被膜４との接触界面面積が大きいので密着力
も大きく、水酸化金属膜生成後の有機被膜４の耐剥離性
が優れている。しかし金属３と有機被膜４間の界面面積
が図１の場合に比べて小さいので、酸素固定の速度にお
いては図１の態様に比べて劣る。
【００１５】具体例１ 厚さ０．３ｍｍの缶蓋用アルミニュウム合金（材質：Ａ
５１８２）を用い、前処理として、５重量％ＮａＯＨ水
溶液中でエッチング後、３０重量％ＨＮＯ3水溶液でデ
スマットし、水洗した。次いで２０℃の１５重量％Ｈ2
ＳＯ4水溶液中で、試料を陽極として、対極（アルミニ
ュウム）との間に１５Ｖの電圧を印可することにより陽
極酸化処理を行ない、陽極酸化被膜を０．５μｍの厚さ
に生成させた。微細孔２ａの径は１２０Åであり、陽極
酸化被膜の有孔率は０．１８であった。水洗後、ｐＨを
３．４に調整したＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏが８０ｇ／リット
ルとＨ3ＢＯ3が４０ｇ／リットルを含む２５℃の浴にお
いて、試料を陰極として対極（ステンレス鋼）との間に
５Ｖの電圧を印可することにより２０秒間電解を行な
い、約３．５ｍｇ／ｄｍ2の鉄を析出させた。
５１８２）を用い、前処理として、５重量％ＮａＯＨ水
溶液中でエッチング後、３０重量％ＨＮＯ3水溶液でデ
スマットし、水洗した。次いで２０℃の１５重量％Ｈ2
ＳＯ4水溶液中で、試料を陽極として、対極（アルミニ
ュウム）との間に１５Ｖの電圧を印可することにより陽
極酸化処理を行ない、陽極酸化被膜を０．５μｍの厚さ
に生成させた。微細孔２ａの径は１２０Åであり、陽極
酸化被膜の有孔率は０．１８であった。水洗後、ｐＨを
３．４に調整したＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏが８０ｇ／リット
ルとＨ3ＢＯ3が４０ｇ／リットルを含む２５℃の浴にお
いて、試料を陰極として対極（ステンレス鋼）との間に
５Ｖの電圧を印可することにより２０秒間電解を行な
い、約３．５ｍｇ／ｄｍ2の鉄を析出させた。
【００１６】この処理により図１に示すような充填状態
が得られた。直流電解でこのように不均一に金属が析出
するのは、陽極酸化被膜の微細孔の底部とアルミニュウ
ム基板の間に存在する酸化膜の厚さが厳密には一定でな
く、場所により電気伝導性に差があり、抵抗の小さい所
で優先的に金属が析出するためと考えられる。その結
果、一部の微細孔においては金属の析出が陽極酸化被膜
上に達しても、金属が完全充填していない微細孔部分が
残存する態様を得ることができる。
が得られた。直流電解でこのように不均一に金属が析出
するのは、陽極酸化被膜の微細孔の底部とアルミニュウ
ム基板の間に存在する酸化膜の厚さが厳密には一定でな
く、場所により電気伝導性に差があり、抵抗の小さい所
で優先的に金属が析出するためと考えられる。その結
果、一部の微細孔においては金属の析出が陽極酸化被膜
上に達しても、金属が完全充填していない微細孔部分が
残存する態様を得ることができる。
【００１７】以上の表面処理を施した試料に３重量％ヒ
ドロキシエチルセルロース水溶液をバーコートにより塗
布し、２００℃で３０秒焼き付けて、０．２μｍの膜厚
の親水性有機被膜を得た。さらに接着剤層となる無水マ
レイン酸変性した５μｍポリプロピレンと２０μｍのポ
リプロピレンを共押出ししたフィルムを用いて、接着剤
層を試料側として、約１７０℃のヒートロールでラミネ
ートした。
ドロキシエチルセルロース水溶液をバーコートにより塗
布し、２００℃で３０秒焼き付けて、０．２μｍの膜厚
の親水性有機被膜を得た。さらに接着剤層となる無水マ
レイン酸変性した５μｍポリプロピレンと２０μｍのポ
リプロピレンを共押出ししたフィルムを用いて、接着剤
層を試料側として、約１７０℃のヒートロールでラミネ
ートした。
【００１８】得られた試料を常法により製蓋加工し、こ
れを蓋として３５０ｍｌのアルミニュウム製絞りーしご
き缶中にビールを充填密封した。この時、ヘッドスペー
ス内に封入された酸素量を測定したところ、０．２０６
ｍｇであった。また密封直後のビール中の酸素濃度を測
定したところ、０．１ｐｐｍであった。２０℃で２４時
間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール中の
酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０３１ｍｇお
よび０．０３８ｐｐｍであった。また２０℃で３カ月貯
蔵後開缶した缶の缶蓋内面に、ＪＩＳ Ｋ ５４００に
基づく碁盤目試験法で１ｍｍ幅のクロスカットを入れて
１００ケの桝目を作り、テープ剥離により評価したとこ
ろ、剥離は見られず、、評点は１０であった。
れを蓋として３５０ｍｌのアルミニュウム製絞りーしご
き缶中にビールを充填密封した。この時、ヘッドスペー
ス内に封入された酸素量を測定したところ、０．２０６
ｍｇであった。また密封直後のビール中の酸素濃度を測
定したところ、０．１ｐｐｍであった。２０℃で２４時
間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール中の
酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０３１ｍｇお
よび０．０３８ｐｐｍであった。また２０℃で３カ月貯
蔵後開缶した缶の缶蓋内面に、ＪＩＳ Ｋ ５４００に
基づく碁盤目試験法で１ｍｍ幅のクロスカットを入れて
１００ケの桝目を作り、テープ剥離により評価したとこ
ろ、剥離は見られず、、評点は１０であった。
【００１９】具体例２ 厚さ０．３ｍｍの缶蓋用アルミニュウム合金（材質：Ａ
５１８２）を用い、２０℃の３０重量％Ｈ3ＰＯ4水溶液
中で、試料を陽極として、対極（アルミニュウム）との
間に３０Ｖの電圧を印可することにより陽極酸化処理を
行なう以外は、具体例１と同様にして試料を作製した。
生成した陽極酸化被膜の厚さは１μｍ、微細孔２ａの径
は４５０Åであり、陽極酸化被膜の有孔率は０．３であ
った。またメッキにより析出した鉄量は約３．１ｍｇ／
ｄｍ2であった。
５１８２）を用い、２０℃の３０重量％Ｈ3ＰＯ4水溶液
中で、試料を陽極として、対極（アルミニュウム）との
間に３０Ｖの電圧を印可することにより陽極酸化処理を
行なう以外は、具体例１と同様にして試料を作製した。
生成した陽極酸化被膜の厚さは１μｍ、微細孔２ａの径
は４５０Åであり、陽極酸化被膜の有孔率は０．３であ
った。またメッキにより析出した鉄量は約３．１ｍｇ／
ｄｍ2であった。
【００２０】この処理により図１に示すような充填状態
が得られた。以上の表面処理を施した試料の有機被膜お
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０２８ｍ
ｇおよび０．０３６ｐｐｍであった。また２０℃で３カ
月貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤
目試験により評価したところ、剥離は見られず、評点は
１０であった。
が得られた。以上の表面処理を施した試料の有機被膜お
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０２８ｍ
ｇおよび０．０３６ｐｐｍであった。また２０℃で３カ
月貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤
目試験により評価したところ、剥離は見られず、評点は
１０であった。
【００２１】具体例３ 厚さ０．３ｍｍの缶蓋用アルミニュウム合金（材質：Ａ
５１８２）を用い、具体例１と同様の方法で前処理およ
び陽極酸化処理を行なった。次いでｐＨを４．０に調整
した、ＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏが３５０ｇ／リットル、（Ｎ
Ｈ4）2ＳＯ4が３０ｇ／リットル、Ｈ3ＢＯ3が３０ｇ／
リットルを含む３０℃の浴において、試料を陰極とし
て、対極（カーボン）との間に５Ｖの電圧を２０秒印可
して、約４．１ｍｇ／ｄｍ2の亜鉛を析出させた。
５１８２）を用い、具体例１と同様の方法で前処理およ
び陽極酸化処理を行なった。次いでｐＨを４．０に調整
した、ＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏが３５０ｇ／リットル、（Ｎ
Ｈ4）2ＳＯ4が３０ｇ／リットル、Ｈ3ＢＯ3が３０ｇ／
リットルを含む３０℃の浴において、試料を陰極とし
て、対極（カーボン）との間に５Ｖの電圧を２０秒印可
して、約４．１ｍｇ／ｄｍ2の亜鉛を析出させた。
【００２２】この処理により図１に示すような充填状態
が得られた。以上の表面処理を施した試料の有機被膜お
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０３ｍｇ
および０．０４３ｐｐｍであった。また２０℃で３カ月
貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤目
試験により評価したところ、剥離は見られず、評点は１
０であった。
が得られた。以上の表面処理を施した試料の有機被膜お
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０３ｍｇ
および０．０４３ｐｐｍであった。また２０℃で３カ月
貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤目
試験により評価したところ、剥離は見られず、評点は１
０であった。
【００２３】具体例４ 厚さ０．３ｍｍの缶蓋用アルミニュウム合金（材質：Ａ
５１８２）を用い、具体例１と同様の方法で前処理およ
び陽極酸化処理を行なった。次いでｐＨを７．１に調整
したＭｎＳＯ4・４Ｈ2Ｏが１２０ｇ／リットル、（ＮＨ
4）2ＳＯ4が７５ｇ／リットル、ＮＨ4ＳＣＮが６０ｇ／
リットルを含む２５℃の浴において、試料を陰極とし
て、対極（カーボン）との間に８Ｖの電圧を２０秒印可
して、約３．７ｍｇ／ｄｍ2のマンガンを析出させた。
５１８２）を用い、具体例１と同様の方法で前処理およ
び陽極酸化処理を行なった。次いでｐＨを７．１に調整
したＭｎＳＯ4・４Ｈ2Ｏが１２０ｇ／リットル、（ＮＨ
4）2ＳＯ4が７５ｇ／リットル、ＮＨ4ＳＣＮが６０ｇ／
リットルを含む２５℃の浴において、試料を陰極とし
て、対極（カーボン）との間に８Ｖの電圧を２０秒印可
して、約３．７ｍｇ／ｄｍ2のマンガンを析出させた。
【００２４】この処理により図１に示すような充填状態
が得られた。以上の表面処理を施した試料の有機被膜お
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０４ｍｇ
および０．０５ｐｐｍであった。また２０℃で３カ月貯
蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤目試
験により評価したところ、剥離は見られず、評点は１０
であった。
が得られた。以上の表面処理を施した試料の有機被膜お
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０４ｍｇ
および０．０５ｐｐｍであった。また２０℃で３カ月貯
蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤目試
験により評価したところ、剥離は見られず、評点は１０
であった。
【００２５】具体例５ 用いるアルミニュウム合金を厚さ０．３５ｍｍのＡ３０
０４材とする以外は、具体例１と同様にして、試料の作
製および評価を行なった。この時の鉄析出量は約３．６
ｍｇ／ｄｍ2であった。
０４材とする以外は、具体例１と同様にして、試料の作
製および評価を行なった。この時の鉄析出量は約３．６
ｍｇ／ｄｍ2であった。
【００２６】この処理により図１に示すような充填状態
が得られた。２０℃で２４時間貯蔵後、ヘッドスペース
内の酸素量およびビール中の酸素濃度を測定したとこ
ろ、それぞれ０．０３ｍｇおよび０．０４２ｐｐｍであ
った。また２０℃で３カ月貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面
を具体例１と同様に碁盤目試験により評価したところ、
剥離は見られず、評点は１０であった。
が得られた。２０℃で２４時間貯蔵後、ヘッドスペース
内の酸素量およびビール中の酸素濃度を測定したとこ
ろ、それぞれ０．０３ｍｇおよび０．０４２ｐｐｍであ
った。また２０℃で３カ月貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面
を具体例１と同様に碁盤目試験により評価したところ、
剥離は見られず、評点は１０であった。
【００２７】具体例６ 厚さ０．３ｍｍの缶蓋用アルミニュウム合金（材質：Ａ
５１８２）を用い、鉄メッキにおける電源として商用交
流電源を使用し、試料と対極（カーボン）との間に２０
Ｖｐ−ｐの電圧を印可して３０秒間電解を行なう以外
は、具体例１と同様にして試料を作製した。この時の鉄
析出量は、１ｍｇ／ｄｍ2であった。
５１８２）を用い、鉄メッキにおける電源として商用交
流電源を使用し、試料と対極（カーボン）との間に２０
Ｖｐ−ｐの電圧を印可して３０秒間電解を行なう以外
は、具体例１と同様にして試料を作製した。この時の鉄
析出量は、１ｍｇ／ｄｍ2であった。
【００２８】この処理により図２に示すような充填状態
が得られた。直流電解の場合と異なり、交流電解では微
細孔中にほぼ均一に鉄が析出する。この理由は必ずしも
明らかでないが、陽極酸化被膜中への金属の電解析出反
応は拡散律速であり、直流電解に比べて交流を用いる
と、陰極表面にできる拡散層の厚さを可成り小さくでき
るためと考えられる。メッキを更に長時間続けること
で、微細孔中を完全充填した状態が得られるが、完全充
填すると、有機被膜との密着性が悪くなるので、完全充
填しない状態でメッキを止める必要がある。
が得られた。直流電解の場合と異なり、交流電解では微
細孔中にほぼ均一に鉄が析出する。この理由は必ずしも
明らかでないが、陽極酸化被膜中への金属の電解析出反
応は拡散律速であり、直流電解に比べて交流を用いる
と、陰極表面にできる拡散層の厚さを可成り小さくでき
るためと考えられる。メッキを更に長時間続けること
で、微細孔中を完全充填した状態が得られるが、完全充
填すると、有機被膜との密着性が悪くなるので、完全充
填しない状態でメッキを止める必要がある。
【００２９】以上の表面処理を施した試料の有機被膜お
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０５ｍｇ
および０．０５４ｐｐｍであった。また２０℃で３カ月
貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤目
試験により評価したところ、剥離は見られず、評点は１
０であった。
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０５ｍｇ
および０．０５４ｐｐｍであった。また２０℃で３カ月
貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤目
試験により評価したところ、剥離は見られず、評点は１
０であった。
【００３０】比較例１ 厚さ０．２３ｍｍでメッキ量５０番の錫めっき鋼板（ノ
ンクロメート処理材）を用い、ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏが２
５０ｇ／リットル、ＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏが４２ｇ／リッ
トル、ＮＨ4Ｃｌが２０ｇ／リットルを含む２５℃の浴
中で、鉄板を対極として１０Ａ／ｄｍ2で２０秒間陰極
電解して、鉄付着量として、約３．５ｍｇ／ｄｍ2の錫
下地鉄メッキ鋼板を得た。
ンクロメート処理材）を用い、ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏが２
５０ｇ／リットル、ＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏが４２ｇ／リッ
トル、ＮＨ4Ｃｌが２０ｇ／リットルを含む２５℃の浴
中で、鉄板を対極として１０Ａ／ｄｍ2で２０秒間陰極
電解して、鉄付着量として、約３．５ｍｇ／ｄｍ2の錫
下地鉄メッキ鋼板を得た。
【００３１】以上の表面処理を施した試料の有機被膜お
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０３５ｍ
ｇおよび０．０４５ｐｐｍであった。また２０℃で３カ
月貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤
目試験により評価したところ、全数が剥離し、評点は０
であった。
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０３５ｍ
ｇおよび０．０４５ｐｐｍであった。また２０℃で３カ
月貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤
目試験により評価したところ、全数が剥離し、評点は０
であった。
【００３２】比較例２ 厚さ０．３ｍｍの缶蓋用アルミニュウム合金（材質：Ａ
５１８２）を用い、鉄メッキを２０分間行なう以外は具
体例６と同様にして試料を作製した。この時の鉄析出量
は約７．２ｍｇ／ｄｍ2であった。
５１８２）を用い、鉄メッキを２０分間行なう以外は具
体例６と同様にして試料を作製した。この時の鉄析出量
は約７．２ｍｇ／ｄｍ2であった。
【００３３】この処理により微細孔が完全充填した状態
が得られた。以上の表面処理を施した試料の有機被膜お
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０４３ｍ
ｇおよび０．０４７ｐｐｍであった。また２０℃で３カ
月貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤
目試験により評価したところ、一部が剥離し、評点は４
であった。
が得られた。以上の表面処理を施した試料の有機被膜お
よび評価を具体例１と同様にして行なった。２０℃で２
４時間貯蔵後、ヘッドスペース内の酸素量およびビール
中の酸素濃度を測定したところ、それぞれ０．０４３ｍ
ｇおよび０．０４７ｐｐｍであった。また２０℃で３カ
月貯蔵後開缶した缶の缶蓋内面を具体例１と同様に碁盤
目試験により評価したところ、一部が剥離し、評点は４
であった。
【００３４】本発明は、以上の実施例によって制限され
るものでなく、例えば本発明の適用れる内面は、密封容
器内面全体、もしくは缶胴内面であってもよい。
るものでなく、例えば本発明の適用れる内面は、密封容
器内面全体、もしくは缶胴内面であってもよい。
【００３５】
【発明の効果】本発明の脱酸素機能を有する密封容器
は、容器内面の少なくとも一部に形成された有機被膜が
剥離し難いという効果を奏する。従って上記剥離に伴う
内容液の劣化が防止されるという利点を有する。
は、容器内面の少なくとも一部に形成された有機被膜が
剥離し難いという効果を奏する。従って上記剥離に伴う
内容液の劣化が防止されるという利点を有する。
【図１】本発明の第１の実施例である、密封容器内面近
傍の要部縦断面図である。
傍の要部縦断面図である。
【図２】本発明の第２の実施例である、密封容器内面の
要部縦断面図である。
要部縦断面図である。
１ アルミニュウム基板 ２ 陽極酸化被膜 ２ａ 微細孔 ３ 金属 ４ 有機被膜
Claims (1)
- 【請求項１】内面の少なくとも一部が、アルミニュウ
ムの陽極酸化により形成された微細孔を有する酸化被
膜、およびその上に被覆された有機被膜より主としてな
り、酸化被膜は、その微細孔の少なくとも一部が完全充
填されないように、自己腐蝕反応によって酸素を固定し
易い金属によりメッキされていることを特徴とする脱酸
素機能を有する密封容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5745992A JPH05319458A (ja) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | 脱酸素機能を有する密封容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5745992A JPH05319458A (ja) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | 脱酸素機能を有する密封容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05319458A true JPH05319458A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=13056262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5745992A Pending JPH05319458A (ja) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | 脱酸素機能を有する密封容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05319458A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3900190A1 (de) * | 1989-01-05 | 1990-07-12 | Rasmussen Gmbh | Federbandschelle |
-
1992
- 1992-02-10 JP JP5745992A patent/JPH05319458A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3900190A1 (de) * | 1989-01-05 | 1990-07-12 | Rasmussen Gmbh | Federbandschelle |
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