JPH05310805A - アシル化環状イヌロオリゴ糖およびその製造法 - Google Patents
アシル化環状イヌロオリゴ糖およびその製造法Info
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- JPH05310805A JPH05310805A JP11380492A JP11380492A JPH05310805A JP H05310805 A JPH05310805 A JP H05310805A JP 11380492 A JP11380492 A JP 11380492A JP 11380492 A JP11380492 A JP 11380492A JP H05310805 A JPH05310805 A JP H05310805A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】下記一般式［１］
【化１】
［式中、ｎは６〜８の整数を示す。また、（３×ｎ）個
のＲのうち少なくとも１個は、Ｒ1ＣＯ基（但し、Ｒ1は
炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を示し、残りは水
素原子を示す］で表されるアシル化環状イヌロオリゴ糖
及びその製造法。本願発明のアシル化環状イヌロオリゴ
糖は、公知の環状イヌロオリゴ糖を酸無水物又は酸ハロ
ゲン化物と塩基の存在下で反応させることにより得られ
る。 【効果】本発明のアシル化環状イヌロオリゴ糖は、有機
溶媒に対して高い溶解性を有することから、包接作用等
の展開利用、食品、医薬品、化粧品、触媒、分離精製分
野において幅広く使用できる。
のＲのうち少なくとも１個は、Ｒ1ＣＯ基（但し、Ｒ1は
炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を示し、残りは水
素原子を示す］で表されるアシル化環状イヌロオリゴ糖
及びその製造法。本願発明のアシル化環状イヌロオリゴ
糖は、公知の環状イヌロオリゴ糖を酸無水物又は酸ハロ
ゲン化物と塩基の存在下で反応させることにより得られ
る。 【効果】本発明のアシル化環状イヌロオリゴ糖は、有機
溶媒に対して高い溶解性を有することから、包接作用等
の展開利用、食品、医薬品、化粧品、触媒、分離精製分
野において幅広く使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アシル化環状イヌロオ
リゴ糖及びその製造方法に関する。本発明のアシル化環
状イヌロオリゴ糖は、環状イヌロオリゴ糖の水酸基がア
シル化されたもので、種々の物質を包接することができ
るため、食品、医薬品、化粧品、触媒、分離精製分野に
おいての利用が期待できる新規な環状イヌロオリゴ糖誘
導体である。
リゴ糖及びその製造方法に関する。本発明のアシル化環
状イヌロオリゴ糖は、環状イヌロオリゴ糖の水酸基がア
シル化されたもので、種々の物質を包接することができ
るため、食品、医薬品、化粧品、触媒、分離精製分野に
おいての利用が期待できる新規な環状イヌロオリゴ糖誘
導体である。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする問題点】数個
の糖単位からなる環状オリゴ糖としては、グルコースが
６〜８個 α−１、４結合したサイクロデキストリンが
知られており、種々の化合物に対する包接作用を示し食
品、医薬品、化粧品等の分野で広く用いられている。一
方、グルコース以外の糖からなる環状オリゴ糖として
は、特開平２−２５２７０１号公報に記載された６〜８
個のフラクトースが、β−２、１結合した環状イヌロオ
リゴ糖がある。この環状イヌロオリゴ糖は、単位糖構造
と結合様式がサイクロデキストリンと異なることから、
従来のサイクロデキストリンにはない包接作用が期待で
きるものである。しかしながら、上記のような環状イヌ
ロオリゴ糖は、水系溶媒には溶解するが、ジメチルホル
ムアミドやジメチルスルホキサイド以外の非水の有機溶
媒系に対しては、実質的に不溶であるため、利用上の制
限があった。
の糖単位からなる環状オリゴ糖としては、グルコースが
６〜８個 α−１、４結合したサイクロデキストリンが
知られており、種々の化合物に対する包接作用を示し食
品、医薬品、化粧品等の分野で広く用いられている。一
方、グルコース以外の糖からなる環状オリゴ糖として
は、特開平２−２５２７０１号公報に記載された６〜８
個のフラクトースが、β−２、１結合した環状イヌロオ
リゴ糖がある。この環状イヌロオリゴ糖は、単位糖構造
と結合様式がサイクロデキストリンと異なることから、
従来のサイクロデキストリンにはない包接作用が期待で
きるものである。しかしながら、上記のような環状イヌ
ロオリゴ糖は、水系溶媒には溶解するが、ジメチルホル
ムアミドやジメチルスルホキサイド以外の非水の有機溶
媒系に対しては、実質的に不溶であるため、利用上の制
限があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の環状
イヌロオリゴ糖に比べ、有機溶媒への溶解度が高い環状
イヌロオリゴ糖誘導体を提供しようとするものである。
イヌロオリゴ糖に比べ、有機溶媒への溶解度が高い環状
イヌロオリゴ糖誘導体を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記の問題を
解決するために種々検討した結果、環状イヌロオリゴ糖
の水酸基の一部又は全てをアシル化させたアシル化環状
イヌロオリゴ糖及びその製造方法の開発に成功したもの
である。すなわち、本発明は、下記一般式［１］
解決するために種々検討した結果、環状イヌロオリゴ糖
の水酸基の一部又は全てをアシル化させたアシル化環状
イヌロオリゴ糖及びその製造方法の開発に成功したもの
である。すなわち、本発明は、下記一般式［１］
【０００５】
【化３】
【０００６】［式中、ｎは６〜８の整数を示す。また、
（３×ｎ）個のＲのうち少なくとも１個は、Ｒ1ＣＯ基
（但し、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を
示し、残りは水素原子を示す］で表されるアシル化環状
イヌロオリゴ糖に存する。また、本発明のアシル化環状
イヌロオリゴ糖は、下記一般式［２］
（３×ｎ）個のＲのうち少なくとも１個は、Ｒ1ＣＯ基
（但し、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を
示し、残りは水素原子を示す］で表されるアシル化環状
イヌロオリゴ糖に存する。また、本発明のアシル化環状
イヌロオリゴ糖は、下記一般式［２］
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、ｎは６〜８の整数を示す）で表さ
れる環状イヌロオリゴ糖を下記一般式［３］ （Ｒ2ＣＯ）2Ｏ ［３］ （但し、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基を示す）で
表される酸無水物、又は下記一般式［４］ Ｒ3ＣＯＸ ［４］ （但し、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基を示す）で
表される酸ハロゲン化物と塩基の存在下に反応させるこ
とにより製造される。
れる環状イヌロオリゴ糖を下記一般式［３］ （Ｒ2ＣＯ）2Ｏ ［３］ （但し、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基を示す）で
表される酸無水物、又は下記一般式［４］ Ｒ3ＣＯＸ ［４］ （但し、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基を示す）で
表される酸ハロゲン化物と塩基の存在下に反応させるこ
とにより製造される。
【０００９】本発明のアシル化環状イヌロオリゴ糖の製
造方法についてより詳細に以下に述べる。上記一般式
［２］で表される環状イヌロオリゴ糖は、特開平２−２
５２７０１号公報に記載の方法により得られる。本発明
の製造反応は、無溶媒下で行なっても良く、また環状イ
ヌロオリゴ糖を非プロトン性溶媒に溶解させて行なって
も良い。しかしながら、環状イヌロオリゴ糖は非プロト
ン性溶媒への溶解性が低いという欠点があるので溶媒を
使用する場合の使用量は、環状イヌロオリゴ糖に対して
１００倍量（重量）以下、好ましくは１０〜２０倍量
（重量）とする。
造方法についてより詳細に以下に述べる。上記一般式
［２］で表される環状イヌロオリゴ糖は、特開平２−２
５２７０１号公報に記載の方法により得られる。本発明
の製造反応は、無溶媒下で行なっても良く、また環状イ
ヌロオリゴ糖を非プロトン性溶媒に溶解させて行なって
も良い。しかしながら、環状イヌロオリゴ糖は非プロト
ン性溶媒への溶解性が低いという欠点があるので溶媒を
使用する場合の使用量は、環状イヌロオリゴ糖に対して
１００倍量（重量）以下、好ましくは１０〜２０倍量
（重量）とする。
【００１０】アシル化剤としては、上記一般式［３］で
表される炭素数１〜２０個のアルキル基を有する脂肪族
酸の酸無水物、又は上記一般式［４］で表される酸ハロ
ゲン化物が使用される。具体的には、酸無水物として
は、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水吉草
酸、無水ｎ−カプロン酸等が、また酸ハロゲン化物とし
ては、酢酸クロライド、酢酸ブロマイド、プロピオン酸
クロライド、酪酸クロライド、吉草酸クロライド、ｎ−
カプロン酸クロライド等が挙げられる。これらのアシル
化剤は、通常［２］式の環状イヌロオリゴ糖に対して
０．１〜１００モル比の範囲で使用される。
表される炭素数１〜２０個のアルキル基を有する脂肪族
酸の酸無水物、又は上記一般式［４］で表される酸ハロ
ゲン化物が使用される。具体的には、酸無水物として
は、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水吉草
酸、無水ｎ−カプロン酸等が、また酸ハロゲン化物とし
ては、酢酸クロライド、酢酸ブロマイド、プロピオン酸
クロライド、酪酸クロライド、吉草酸クロライド、ｎ−
カプロン酸クロライド等が挙げられる。これらのアシル
化剤は、通常［２］式の環状イヌロオリゴ糖に対して
０．１〜１００モル比の範囲で使用される。
【００１１】本発明の製造反応で用いられる塩基として
は、トリエチルアミン、ピリジン等の含窒素塩基でも良
いが、好ましくは、脂肪族酸のアルカリ金属塩類、特に
ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。これらの塩基
は、通常［２］式の環状イヌロオリゴ糖に対して０．１
〜１０モル比の範囲で使用される。本発明においてアシ
ル化反応は、−３０℃〜２００℃の範囲で実施され、反
応終了後、未反応の酸無水物、若しくは酸ハロゲン化物
を加水分解、中和後に通常使用される有機溶媒で抽出を
行なうことにより目的とするアシル化環状イヌロオリゴ
糖を採取することができる。
は、トリエチルアミン、ピリジン等の含窒素塩基でも良
いが、好ましくは、脂肪族酸のアルカリ金属塩類、特に
ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。これらの塩基
は、通常［２］式の環状イヌロオリゴ糖に対して０．１
〜１０モル比の範囲で使用される。本発明においてアシ
ル化反応は、−３０℃〜２００℃の範囲で実施され、反
応終了後、未反応の酸無水物、若しくは酸ハロゲン化物
を加水分解、中和後に通常使用される有機溶媒で抽出を
行なうことにより目的とするアシル化環状イヌロオリゴ
糖を採取することができる。
【００１２】
【実施例】以下本発明を実施例において更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１ フラクトース６個からなる環状イヌロオリゴ糖（シクロ
イヌロ−ヘキサオース：以下ＣＦ6と略す）の３水和物
５．１４ｇ（５ミリモル）、無水酢酸２５．５ｍｌ（２
７０ミリモル）及び酢酸ナトリウム０．２０５ｇ（２．
５ミリモル）の混合物を１４０℃の油浴中で１．５時間
過熱させた。続いて反応液に飽和炭酸ナトリウム水溶液
を加え過剰の無水酢酸を加水分解し、中和させた後、ク
ロロホルム６０ｍｌで３回抽出した。合わせたクロロホ
ルム抽出溶液を水２０ｍｌで洗浄した後、クロロホルム
を留去、トルエンによる再結晶化、濾取を行なった。次
に得られた結晶を真空下で加熱溶融させることで、含有
トルエンを除去し、融点８０℃〜８１℃のフラクトース
６個からなる環状イヌロオリゴ糖の完全アセチル化体
（オクタデカアセチル−シクロイヌロ−ヘキサオース：
以下ＡｃＣＦ6と略す）７．２２ｇを得た。
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１ フラクトース６個からなる環状イヌロオリゴ糖（シクロ
イヌロ−ヘキサオース：以下ＣＦ6と略す）の３水和物
５．１４ｇ（５ミリモル）、無水酢酸２５．５ｍｌ（２
７０ミリモル）及び酢酸ナトリウム０．２０５ｇ（２．
５ミリモル）の混合物を１４０℃の油浴中で１．５時間
過熱させた。続いて反応液に飽和炭酸ナトリウム水溶液
を加え過剰の無水酢酸を加水分解し、中和させた後、ク
ロロホルム６０ｍｌで３回抽出した。合わせたクロロホ
ルム抽出溶液を水２０ｍｌで洗浄した後、クロロホルム
を留去、トルエンによる再結晶化、濾取を行なった。次
に得られた結晶を真空下で加熱溶融させることで、含有
トルエンを除去し、融点８０℃〜８１℃のフラクトース
６個からなる環状イヌロオリゴ糖の完全アセチル化体
（オクタデカアセチル−シクロイヌロ−ヘキサオース：
以下ＡｃＣＦ6と略す）７．２２ｇを得た。
【００１３】本物質の1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲのデ
ーター及び元素分析値は次の通りであった。
ーター及び元素分析値は次の通りであった。
【表１】 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3溶媒） δ（ｐｐｍ）： ２．０８ ｓ ３Ｈ（−ＯＣＯＣＨ３） ２．１０ ｓ ６Ｈ（−ＯＣＯＣＨ３） ３．６９ ｄ １Ｈ（−Ｃ1Ｈb−） ３．７７ ｄ １Ｈ（−Ｃ1Ｈn−） ４．１６ ｍ ３Ｈ（−Ｃ5Ｈ−、−Ｃ6Ｈ2−） ４．４０ ５．３５ ｔ １Ｈ（−Ｃ4Ｈ−） ５．５４ ｄ １Ｈ（−Ｃ3Ｈ−） 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｏ 計算値（％） ５０．００ ５．５９ ４４．４１ 実測値（％） ４９．８３ ５．３８ ４４．７９
【００１４】比較例１ 次に、実施例１にて得たＡｃ−ＣＦ6と比較例としてＣ
Ｆ6の溶解度をそれぞれ測定した。その結果は、表−１
に示すとおりであった。
Ｆ6の溶解度をそれぞれ測定した。その結果は、表−１
に示すとおりであった。
【表２】 表−１ 溶解度（ｇ／溶媒１００ｇ、測定温度２０℃） 溶 媒 Ａｃ−ＣＦ6 ＣＦ6（比較例） Ｈ2Ｏ ＜０．３ ＞１２０ ＭｅＯＨ ＞１００ ＜０．３ ＣＨ3ＣＮ ＞１００ ＜０．３ ＣＨＣｌ3 ＞１００ ＜０．３ 表−１から明らかなように、本発明のアセチル化環状イ
ヌロオリゴ糖Ａｃ−ＣＦ6は、環状イヌロオリゴ糖ＣＦ6
に比べ、有機溶媒への溶解度が著しく増加している。
ヌロオリゴ糖Ａｃ−ＣＦ6は、環状イヌロオリゴ糖ＣＦ6
に比べ、有機溶媒への溶解度が著しく増加している。
【００１５】
【発明の効果】本発明のアシル化環状イヌロオリゴ糖
は、有機溶媒に対して高い溶解性を有することから、包
接作用等の展開利用、食品、医薬品、化粧品、触媒、分
離精製分野において幅広く使用できるものである。
は、有機溶媒に対して高い溶解性を有することから、包
接作用等の展開利用、食品、医薬品、化粧品、触媒、分
離精製分野において幅広く使用できるものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式［１］ 【化１】 ［式中、ｎは６〜８の整数を示す。また、（３×ｎ）個
のＲのうち少なくとも１個は、Ｒ1ＣＯ基（但し、Ｒ1は
炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を示し、残りは水
素原子を示す］で表されるアシル化環状イヌロオリゴ
糖。 - 【請求項２】 下記一般式［２］ 【化２】 （式中、ｎは６〜８の整数を示す）で表される環状イヌ
ロオリゴ糖を、下記一般式［３］ （Ｒ2ＣＯ）2Ｏ ［３］ （式中、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基を示す）で
表される酸無水物、又は、下記一般式［４］ Ｒ3ＣＯＸ ［４］ （式中、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｘ
はハロゲン原子を示す）で表される酸ハロゲン化物と塩
基の存在下で反応させることを特徴とする、請求項１記
載のアシル化環状イヌロオリゴ糖の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11380492A JPH05310805A (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | アシル化環状イヌロオリゴ糖およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11380492A JPH05310805A (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | アシル化環状イヌロオリゴ糖およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310805A true JPH05310805A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=14621490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11380492A Pending JPH05310805A (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | アシル化環状イヌロオリゴ糖およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05310805A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005523299A (ja) * | 2002-03-18 | 2005-08-04 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | シクロフルクタン、担体および薬物を含む局所用組成物 |
| JP2012530809A (ja) * | 2009-06-17 | 2012-12-06 | ボード・オブ・リージエンツ，ザ・ユニバーシテイ・オブ・テキサス・システム | 分離剤としてのシクロフルクタン用の組成物および方法 |
-
1992
- 1992-05-06 JP JP11380492A patent/JPH05310805A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005523299A (ja) * | 2002-03-18 | 2005-08-04 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | シクロフルクタン、担体および薬物を含む局所用組成物 |
| JP2012530809A (ja) * | 2009-06-17 | 2012-12-06 | ボード・オブ・リージエンツ，ザ・ユニバーシテイ・オブ・テキサス・システム | 分離剤としてのシクロフルクタン用の組成物および方法 |
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