JPH05306121A - チタン酸バリウム系磁器原料粉末の製造方法 - Google Patents
チタン酸バリウム系磁器原料粉末の製造方法Info
- Publication number
- JPH05306121A JPH05306121A JP4111027A JP11102792A JPH05306121A JP H05306121 A JPH05306121 A JP H05306121A JP 4111027 A JP4111027 A JP 4111027A JP 11102792 A JP11102792 A JP 11102792A JP H05306121 A JPH05306121 A JP H05306121A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- oil
- product
- barium
- barium titanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 一次粒子が微細で、凝集が緩やかで成形性に
優れたチタン酸バリウム系磁器原料粉末を得ること。 【構成】 少なくともバリウムを含むアルカリ土金属の
水溶性水酸化物と苛性アルカリの熱水溶液を撹拌しなが
らチタンアルコキシド及び他の金属アルコキシド又はそ
の水溶液と反応させ、反応生成物を水洗して苛性アルカ
リを除去した後、分散媒として油を加えて乳化させ、生
成したＷ／Ｏエマルジョンを凍結させて前記油を反応生
成物から分離した後、該反応生成物を凍結乾燥させる。
優れたチタン酸バリウム系磁器原料粉末を得ること。 【構成】 少なくともバリウムを含むアルカリ土金属の
水溶性水酸化物と苛性アルカリの熱水溶液を撹拌しなが
らチタンアルコキシド及び他の金属アルコキシド又はそ
の水溶液と反応させ、反応生成物を水洗して苛性アルカ
リを除去した後、分散媒として油を加えて乳化させ、生
成したＷ／Ｏエマルジョンを凍結させて前記油を反応生
成物から分離した後、該反応生成物を凍結乾燥させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はチタン酸バリウム系磁器
原料粉末の製造方法、特に、セラミック電子部品の誘電
体材料として有用なチタン酸バリウム系誘電体磁器原料
粉末の製造方法に関するものである。
原料粉末の製造方法、特に、セラミック電子部品の誘電
体材料として有用なチタン酸バリウム系誘電体磁器原料
粉末の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、チタン酸バリウム系磁器原料粉
末の製造方法としては、(１)炭酸バリウムと酸化チタン
の粉末を混合粉砕し、１２００℃程度の温度で仮焼した
後、機械的粉砕により微細化する伝統的な乾式法、及び
(２)苛性アルカリの存在下、水酸化バリウムとチタン酸
テトライソプロピルとを加水分解反応させ、生成したス
ラリーを水洗後、直接蒸発乾燥させるか、あるいは水洗
したスラリーをアルコール等の有機溶剤で洗浄してから
蒸発乾燥させた後、塊を破砕し整粒する湿式法が採用さ
れている。また、粉末生成物の整粒法としては、一旦ス
ラリーとした原料粉末を噴霧乾燥して顆粒状に造粒する
方法が広く実用化されている。
末の製造方法としては、(１)炭酸バリウムと酸化チタン
の粉末を混合粉砕し、１２００℃程度の温度で仮焼した
後、機械的粉砕により微細化する伝統的な乾式法、及び
(２)苛性アルカリの存在下、水酸化バリウムとチタン酸
テトライソプロピルとを加水分解反応させ、生成したス
ラリーを水洗後、直接蒸発乾燥させるか、あるいは水洗
したスラリーをアルコール等の有機溶剤で洗浄してから
蒸発乾燥させた後、塊を破砕し整粒する湿式法が採用さ
れている。また、粉末生成物の整粒法としては、一旦ス
ラリーとした原料粉末を噴霧乾燥して顆粒状に造粒する
方法が広く実用化されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記乾
式法では、粒径が粗く、表面活性の低い原料粉末しか得
られず、焼結性が悪いという問題がある。しかも、添加
物を加えた場合、ミクロ的に均一に分散させることがで
きず、添加物が偏析して均一な組成の磁器が得られずセ
ラミック電子部品の特性にバラツキが多いという問題が
ある。また、粒子を微細化するため機械的粉砕を行う必
要があるため、粉砕機の摩耗による不純物の混入を生じ
易いという問題もある。
式法では、粒径が粗く、表面活性の低い原料粉末しか得
られず、焼結性が悪いという問題がある。しかも、添加
物を加えた場合、ミクロ的に均一に分散させることがで
きず、添加物が偏析して均一な組成の磁器が得られずセ
ラミック電子部品の特性にバラツキが多いという問題が
ある。また、粒子を微細化するため機械的粉砕を行う必
要があるため、粉砕機の摩耗による不純物の混入を生じ
易いという問題もある。
【０００４】他方、(２)の湿式法は、液相反応により非
常に微細な粒子を生成することができるが、粒子が微細
であるため反って乾燥工程で強固な凝集を生じ易く、熱
処理によって凝集体が直径数ミクロンの粗い一次粒子に
成長してしまい、高密度で焼結性の良い成形体が得難く
なるという問題がある。
常に微細な粒子を生成することができるが、粒子が微細
であるため反って乾燥工程で強固な凝集を生じ易く、熱
処理によって凝集体が直径数ミクロンの粗い一次粒子に
成長してしまい、高密度で焼結性の良い成形体が得難く
なるという問題がある。
【０００５】また、噴霧乾燥により造粒された顆粒は球
状を呈し、型内における流動性が高く充填密度も高い
が、顆粒は乾燥に際して有機質結合剤による一次粒子の
凝集によって形成されたものであるため、本質的に固
く、プレス成型に際して潰れ難く、高密度の成形体を得
るのが困難であるという問題がある。
状を呈し、型内における流動性が高く充填密度も高い
が、顆粒は乾燥に際して有機質結合剤による一次粒子の
凝集によって形成されたものであるため、本質的に固
く、プレス成型に際して潰れ難く、高密度の成形体を得
るのが困難であるという問題がある。
【０００６】従って、本発明は、一次粒子が微細で、一
次粒子の凝集が緩やかで、成形性に優れたチタン酸バリ
ウム系磁器原料粉末を得ることを目的とするものであ
る。
次粒子の凝集が緩やかで、成形性に優れたチタン酸バリ
ウム系磁器原料粉末を得ることを目的とするものであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するための手段として、少なくともバリウムを含むア
ルカリ土金属の水溶性水酸化物と苛性アルカリの熱水溶
液を撹拌しながらチタンアルコキシド及び他の金属アル
コキシド又はその水溶液と反応させ、反応生成物を水洗
して苛性アルカリを除去した後、分散媒として油を加え
て乳化させ、生成したＷ／Ｏエマルジョンを凍結させて
前記油を反応生成物から分離した後、該反応生成物を凍
結乾燥させるようにしたものである。
決するための手段として、少なくともバリウムを含むア
ルカリ土金属の水溶性水酸化物と苛性アルカリの熱水溶
液を撹拌しながらチタンアルコキシド及び他の金属アル
コキシド又はその水溶液と反応させ、反応生成物を水洗
して苛性アルカリを除去した後、分散媒として油を加え
て乳化させ、生成したＷ／Ｏエマルジョンを凍結させて
前記油を反応生成物から分離した後、該反応生成物を凍
結乾燥させるようにしたものである。
【０００８】アルカリ土金属の水溶生水酸化物として
は、水酸化バリウム以外に水酸化カルシウム及び水酸化
ストロンチウムが代表的なものとして挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
は、水酸化バリウム以外に水酸化カルシウム及び水酸化
ストロンチウムが代表的なものとして挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
【０００９】ペロブスカイト構造を有するチタン酸バリ
ウム系誘電体磁器のＢサイトの一部を構成するチタン以
外の元素としては、ジルコニウム及び錫が代表的なもの
として挙げられ、これらの元素のアルコキシドとして
は、任意のものを使用できるが、アルコキシ基の炭素数
が１５以下、好ましくは、８以下のものが望ましい。代
表的なものとしては、チタンアルコキシドを例にする
と、チタン イソブトキシド(Ｔｉ(ＯＣ4Ｈ9)4)、チタン
イソプロポキシド(Ｔi(ＯＣ3Ｈ7)4)、ジブトキシージト
リエタノールーアミネートチタン、ジブトキシ−ジ(２-
(ヒドロキシエチルアミノ)エトキシ)チタン(Ｔi(Ｃ4Ｈ9
Ｏ)2・〔Ｎ(Ｃ2Ｈ4ＯＨ)2(Ｃ2Ｈ4Ｏ)〕2)などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。
ウム系誘電体磁器のＢサイトの一部を構成するチタン以
外の元素としては、ジルコニウム及び錫が代表的なもの
として挙げられ、これらの元素のアルコキシドとして
は、任意のものを使用できるが、アルコキシ基の炭素数
が１５以下、好ましくは、８以下のものが望ましい。代
表的なものとしては、チタンアルコキシドを例にする
と、チタン イソブトキシド(Ｔｉ(ＯＣ4Ｈ9)4)、チタン
イソプロポキシド(Ｔi(ＯＣ3Ｈ7)4)、ジブトキシージト
リエタノールーアミネートチタン、ジブトキシ−ジ(２-
(ヒドロキシエチルアミノ)エトキシ)チタン(Ｔi(Ｃ4Ｈ9
Ｏ)2・〔Ｎ(Ｃ2Ｈ4ＯＨ)2(Ｃ2Ｈ4Ｏ)〕2)などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。
【００１０】Ｗ／Ｏエマルジョンを生成させるための油
は、反復使用できるため水と溶解しない有機液体であれ
ば任意のものを使用できるが、エマルジョンの分散質、
即ち、水を含み球状の顆粒となった反応生成物をー５℃
以下の温度で凍結させた際、液状を保つものが好適であ
り、代表的なものとしては、軽油などが挙げられる。
は、反復使用できるため水と溶解しない有機液体であれ
ば任意のものを使用できるが、エマルジョンの分散質、
即ち、水を含み球状の顆粒となった反応生成物をー５℃
以下の温度で凍結させた際、液状を保つものが好適であ
り、代表的なものとしては、軽油などが挙げられる。
【００１１】
【作用】水酸化バリウムを単独で若しくは他のアルカリ
土金属の水溶性水酸化物と併用し、苛性アルカリと共に
溶解させて得た熱水溶液に、チタンアルコキシド及び他
の金属アルコキシド又はその水溶液を添加して加水分解
反応させると、ペロブスカイト型構造を有し非常に微細
なチタン酸バリウム系複合酸化物粉末粒子を含むスラリ
ーが生成し、これを水洗して苛性アルカリを除去したの
ち、油と混合撹拌すると、水を含む複合酸化物粉末粒子
の球状構造体が油中に分散したＷ／Ｏエマルジョンが生
成する。このエマルジョンを油が凍結せずに液状を保つ
温度で凍結させると、エマルジョンを解消して凍結した
球状構造体と油とに分離し、これをふるいに通して油を
除去した後、冷凍乾燥させると、一次粒子同士の凝集性
が低く流動性に優れた顆粒状原料粉末が得られる。
土金属の水溶性水酸化物と併用し、苛性アルカリと共に
溶解させて得た熱水溶液に、チタンアルコキシド及び他
の金属アルコキシド又はその水溶液を添加して加水分解
反応させると、ペロブスカイト型構造を有し非常に微細
なチタン酸バリウム系複合酸化物粉末粒子を含むスラリ
ーが生成し、これを水洗して苛性アルカリを除去したの
ち、油と混合撹拌すると、水を含む複合酸化物粉末粒子
の球状構造体が油中に分散したＷ／Ｏエマルジョンが生
成する。このエマルジョンを油が凍結せずに液状を保つ
温度で凍結させると、エマルジョンを解消して凍結した
球状構造体と油とに分離し、これをふるいに通して油を
除去した後、冷凍乾燥させると、一次粒子同士の凝集性
が低く流動性に優れた顆粒状原料粉末が得られる。
【００１２】
【実施例１】水酸化バリウム８水和物７８．０９g、１
２Ｎの水酸化ナトリウム溶液８４ml、ポリビニルアルコ
ール１０gを８０℃の温水７５０mlに溶解させた水溶液
と、チタン酸テトライソプロピル７５．００mlをイソプ
ロパノールで希釈して７５０mlとした溶液とを静止型撹
拌装置に、その二つの送液口から各々１０００ml／min
の流速で同時に送液して両溶液を混合させた後、窒素雰
囲気下に設置した開放容器内に流入させる。さらに、こ
の開放容器を介して生成物が静止型撹拌装置内を２００
０ml／minの流速で循環するように５時間送液を継続さ
せる。この時、開放容器及び撹拌装置を外部からヒータ
で加熱し、反応液の温度を９０℃以上に保持させる。反
応終了後、生成物を脱水し、水洗、濾過を濾液のpＨが
９以下になるまで繰り返した後、水を加えて生成物のス
ラリーの粘度を約４ポアズに調整した。
２Ｎの水酸化ナトリウム溶液８４ml、ポリビニルアルコ
ール１０gを８０℃の温水７５０mlに溶解させた水溶液
と、チタン酸テトライソプロピル７５．００mlをイソプ
ロパノールで希釈して７５０mlとした溶液とを静止型撹
拌装置に、その二つの送液口から各々１０００ml／min
の流速で同時に送液して両溶液を混合させた後、窒素雰
囲気下に設置した開放容器内に流入させる。さらに、こ
の開放容器を介して生成物が静止型撹拌装置内を２００
０ml／minの流速で循環するように５時間送液を継続さ
せる。この時、開放容器及び撹拌装置を外部からヒータ
で加熱し、反応液の温度を９０℃以上に保持させる。反
応終了後、生成物を脱水し、水洗、濾過を濾液のpＨが
９以下になるまで繰り返した後、水を加えて生成物のス
ラリーの粘度を約４ポアズに調整した。
【００１３】得られた水系の生成物スラリーを軽油２５
００mlに加え、静止型撹拌装置内を循環させて乳化分散
させ、水を含む生成物のスラリーが球状となって油中に
分散したＷ／Ｏエマルジョンとした。このエマルジョン
を軽油が凍結せず液状を保つ−１５℃の温度に維持した
冷凍庫にいれて球状生成物を凍結させ、これを３５０メ
ッシュのふるいに通して軽油を除去し、これを５時間冷
凍乾燥させて球状の原料粉末を得た。この顆粒状原料粉
末をＸ線回折分析を行ったところ、ペロブスカイト単相
であった。
００mlに加え、静止型撹拌装置内を循環させて乳化分散
させ、水を含む生成物のスラリーが球状となって油中に
分散したＷ／Ｏエマルジョンとした。このエマルジョン
を軽油が凍結せず液状を保つ−１５℃の温度に維持した
冷凍庫にいれて球状生成物を凍結させ、これを３５０メ
ッシュのふるいに通して軽油を除去し、これを５時間冷
凍乾燥させて球状の原料粉末を得た。この顆粒状原料粉
末をＸ線回折分析を行ったところ、ペロブスカイト単相
であった。
【００１４】
【実施例２】水酸化バリウム８水和物６３.７８g、水酸
化ストロンチウム２３.４４g、１２Ｎの水酸化ナトリウ
ム溶液８４ml、ポリビニルアルコール１０gを８０℃の
温水７５０mlに溶解させた水溶液と、テトラ−i−プロ
ポキシチタニウム７０.００ml、テトラ−i−プロポキシ
ジルコニウム９．０３g、テトラ−i−プロポキシ錫９．
７９gをイソプロパノールで希釈して７５０mlとした溶
液とを静止型撹拌装置に、その二つの送液口から各々１
０００ml／minの流速で同時に送液して両溶液を混合さ
せた後、窒素雰囲気下に設置した開放容器内に流出させ
る。さらに、この開放容器を介して生成物が静止型撹拌
装置内を２０００ml／minの流速で循環するように５時
間送液を継続させる。この時、開放容器及び撹拌装置を
外部からヒータで加熱し、反応液の温度を９０℃以上に
保持させる。反応終了後、生成物を脱水し、水洗、濾過
を濾液のpＨが９以下になるまで繰り返した後、水を加
えて生成物のスラリーの粘度を約４ポアズに調整した。
化ストロンチウム２３.４４g、１２Ｎの水酸化ナトリウ
ム溶液８４ml、ポリビニルアルコール１０gを８０℃の
温水７５０mlに溶解させた水溶液と、テトラ−i−プロ
ポキシチタニウム７０.００ml、テトラ−i−プロポキシ
ジルコニウム９．０３g、テトラ−i−プロポキシ錫９．
７９gをイソプロパノールで希釈して７５０mlとした溶
液とを静止型撹拌装置に、その二つの送液口から各々１
０００ml／minの流速で同時に送液して両溶液を混合さ
せた後、窒素雰囲気下に設置した開放容器内に流出させ
る。さらに、この開放容器を介して生成物が静止型撹拌
装置内を２０００ml／minの流速で循環するように５時
間送液を継続させる。この時、開放容器及び撹拌装置を
外部からヒータで加熱し、反応液の温度を９０℃以上に
保持させる。反応終了後、生成物を脱水し、水洗、濾過
を濾液のpＨが９以下になるまで繰り返した後、水を加
えて生成物のスラリーの粘度を約４ポアズに調整した。
【００１５】得られた水系の生成物スラリーを軽油２５
００mlに加え、実施例１と同様にして球状の原料粉末を
得た。この顆粒状原料粉末をＸ線回折分析を行ったとこ
ろ、ペロブスカイト単相であり、その組成は(Ｂa0.696
Ｓr0.304)(Ｔi0.810Ｚr0.095Ｓn0.095)Ｏ3であった。
００mlに加え、実施例１と同様にして球状の原料粉末を
得た。この顆粒状原料粉末をＸ線回折分析を行ったとこ
ろ、ペロブスカイト単相であり、その組成は(Ｂa0.696
Ｓr0.304)(Ｔi0.810Ｚr0.095Ｓn0.095)Ｏ3であった。
【００１６】
【比較例１】水酸化バリウム８水和物６３.７８g、水酸
化ストロンチウム２３.４４g及び１２Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液８４mlを８０℃の温水７５０mlに溶解させて得
た熱水溶液に、テトラ−i−プロポキシチタニウム７０.
００ml、テトラ−i−プロポキシジルコニウム９．６３g
及びテトラ−i−プロポキシ錫１０．４４gをイソプロパ
ノールで希釈して得た溶液を滴下して加水分解反応さ
せ、生成物を濾別、水洗した後、イソプロパノールで洗
浄し、蒸発乾燥させた後、塊を破砕して整粒して顆粒状
の原料粉末を得た。
化ストロンチウム２３.４４g及び１２Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液８４mlを８０℃の温水７５０mlに溶解させて得
た熱水溶液に、テトラ−i−プロポキシチタニウム７０.
００ml、テトラ−i−プロポキシジルコニウム９．６３g
及びテトラ−i−プロポキシ錫１０．４４gをイソプロパ
ノールで希釈して得た溶液を滴下して加水分解反応さ
せ、生成物を濾別、水洗した後、イソプロパノールで洗
浄し、蒸発乾燥させた後、塊を破砕して整粒して顆粒状
の原料粉末を得た。
【００１７】
【比較例２】炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、酸化
チタン、酸化ジルコニウム及び酸化錫を実施例２のもの
と同組成になるように配合し、ボールミルで混合粉砕し
た後、１３５０℃の温度で仮焼した後、粉砕して仮焼粉
末を得た。実施例２、比較例１、２で得た各粉末につい
て、窒素吸着法により比表面積(ＳＳ)を測定する一方、
Ｘ線回折で(１１１)面の回折ピークの半値幅を測定し
た。それらの結果を表１に示す。
チタン、酸化ジルコニウム及び酸化錫を実施例２のもの
と同組成になるように配合し、ボールミルで混合粉砕し
た後、１３５０℃の温度で仮焼した後、粉砕して仮焼粉
末を得た。実施例２、比較例１、２で得た各粉末につい
て、窒素吸着法により比表面積(ＳＳ)を測定する一方、
Ｘ線回折で(１１１)面の回折ピークの半値幅を測定し
た。それらの結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】 ＳＳ ＳＳからの 回折ピーク 回折ピーク半値幅 粒径換算値 半値幅 からの粒径換算値 (m2／g) (μm) (rad) (μm) 実施例２ ５８.８ ０.０１７ ０.００９２ ０．０１６ 比較例１ １６.０ ０.０６３ ０.００５４ ０．０２７ 比較例２ ３.４ ０.２９ ０.０００５ ０．３
【００１９】表１に示す結果から、本発明に係る実施例
のものは、比表面積(ＳＳ)及び回折ピークからの一次粒
子径換算値が良く一致していることから、凝集が生じ難
く分散性が良好であり、しかも、粒径換算値が０．０１
６〜０．０１７μmと非常に微細であることが判る。こ
れに対して、比較例１のものは、回折ピークからの粒径
換算値よりＳＳからの粒径換算値が２．３倍大きく、一
次粒子の凝集が生じており、また、比較例２のものは凝
集は生じてはいないが、粉砕後でも粒径が約０．３μm
と極めて大きいことが判る。
のものは、比表面積(ＳＳ)及び回折ピークからの一次粒
子径換算値が良く一致していることから、凝集が生じ難
く分散性が良好であり、しかも、粒径換算値が０．０１
６〜０．０１７μmと非常に微細であることが判る。こ
れに対して、比較例１のものは、回折ピークからの粒径
換算値よりＳＳからの粒径換算値が２．３倍大きく、一
次粒子の凝集が生じており、また、比較例２のものは凝
集は生じてはいないが、粉砕後でも粒径が約０．３μm
と極めて大きいことが判る。
【００２０】他方、前記実施例２及び比較例１で得た各
粉末を乳鉢で軽く破砕し、５００℃／minで昇温し８７
５℃で２時間粉末を熱処理した後、窒素吸着法により比
表面積(ＳＳ)を測定したところ、表２に示す結果が得ら
れた。
粉末を乳鉢で軽く破砕し、５００℃／minで昇温し８７
５℃で２時間粉末を熱処理した後、窒素吸着法により比
表面積(ＳＳ)を測定したところ、表２に示す結果が得ら
れた。
【００２１】
【表２】
【００２２】表２に示す結果から、本発明方法により得
た粉末を軽く破砕して得た粉末は、熱処理によって急激
な粒子成長が生じ難いのに対し、比較例１のものは比表
面積が急激に低下していることから、一次粒子が強固に
凝集しているため、乳鉢で凝集体を十分に破砕すること
ができず、粒子成長を生じ易いことが判る。さらに、前
記実施例２、比較例１、２で得た各粉末に微量の水を含
ませた後、２０００ｋｇ／cm2の加圧下でプレス成型し
て直径１０mm、厚さ１．５mmのディスク型の成形体を
得、これを空気中１３００℃まで１０℃／minの速度で
昇温させ、熱膨張測定装置で焼結に伴う収縮が開始する
温度を測定した。その結果を表３に示す。
た粉末を軽く破砕して得た粉末は、熱処理によって急激
な粒子成長が生じ難いのに対し、比較例１のものは比表
面積が急激に低下していることから、一次粒子が強固に
凝集しているため、乳鉢で凝集体を十分に破砕すること
ができず、粒子成長を生じ易いことが判る。さらに、前
記実施例２、比較例１、２で得た各粉末に微量の水を含
ませた後、２０００ｋｇ／cm2の加圧下でプレス成型し
て直径１０mm、厚さ１．５mmのディスク型の成形体を
得、これを空気中１３００℃まで１０℃／minの速度で
昇温させ、熱膨張測定装置で焼結に伴う収縮が開始する
温度を測定した。その結果を表３に示す。
【００２３】
【表３】 実施例２ 比較例１ 比較例２ 収縮開始温度(℃) １０２０ １０７０ １１４０
【００２４】表３に示す結果から明らかなように、本発
明方法による粉末を使用した場合には、焼結が開始する
温度が他のいづれの方法による粉末を使用した場合より
低温であった。
明方法による粉末を使用した場合には、焼結が開始する
温度が他のいづれの方法による粉末を使用した場合より
低温であった。
【００２５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
少なくともバリウムを含むアルカリ土金属の水溶性水酸
化物と苛性アルカリの熱水溶液を撹拌しながら、それに
チタンアルコキシド及び他の金属アルコキシド又はその
水溶液を添加して加水分解反応を生じさせるため、局部
的に反応物の濃度が高くなることがなく、従って、生成
物の一次粒子が非常に微細であり、しかも、撹拌機の摩
耗による不純物の混入が少ない反応生成物を得ることが
できる。
少なくともバリウムを含むアルカリ土金属の水溶性水酸
化物と苛性アルカリの熱水溶液を撹拌しながら、それに
チタンアルコキシド及び他の金属アルコキシド又はその
水溶液を添加して加水分解反応を生じさせるため、局部
的に反応物の濃度が高くなることがなく、従って、生成
物の一次粒子が非常に微細であり、しかも、撹拌機の摩
耗による不純物の混入が少ない反応生成物を得ることが
できる。
【００２６】また、反応生成物に分散媒として油を加え
て乳化させ、生成したＷ／Ｏエマルジョンを凍結させて
前記油を反応生成物から分離した後、凍結乾燥させるた
め、従来の蒸発乾燥又は噴霧乾燥で得られる強固に凝集
した粒子とは異なり、一次粒子が緩やかに結びあった球
状の顆粒粉末を得ることができ、分散性に優れた原料粉
末を得ることができる。従って、本発明方法によれば、
凝集性が低く潰れ易く、流動性に優れた球状の顆粒を製
造できるので、プレス成型を行う際の充填密度を高める
ことができ、一次粒子が微細なことと相まってち密な成
形体を得ることができ、しかも、焼成温度を下げること
ができる。
て乳化させ、生成したＷ／Ｏエマルジョンを凍結させて
前記油を反応生成物から分離した後、凍結乾燥させるた
め、従来の蒸発乾燥又は噴霧乾燥で得られる強固に凝集
した粒子とは異なり、一次粒子が緩やかに結びあった球
状の顆粒粉末を得ることができ、分散性に優れた原料粉
末を得ることができる。従って、本発明方法によれば、
凝集性が低く潰れ易く、流動性に優れた球状の顆粒を製
造できるので、プレス成型を行う際の充填密度を高める
ことができ、一次粒子が微細なことと相まってち密な成
形体を得ることができ、しかも、焼成温度を下げること
ができる。
【００２７】さらに、顆粒を構成する一次粒子の凝集性
が低いため、容易に破砕することができ、破砕によって
得られた粒子が分散性に優れ、粉末を熱処理する工程に
おける粒子成長が抑制され、結晶粒子の微細な磁器を得
ることができる。しかも、破砕による不純物が混入する
こともないなど優れた効果を奏する。
が低いため、容易に破砕することができ、破砕によって
得られた粒子が分散性に優れ、粉末を熱処理する工程に
おける粒子成長が抑制され、結晶粒子の微細な磁器を得
ることができる。しかも、破砕による不純物が混入する
こともないなど優れた効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂部 行雄 京都府長岡京市天神２丁目26番10号 株式 会社村田製作所内
Claims (1)
- 【請求項１】 少なくともバリウムを含むアルカリ土金
属の水溶性水酸化物と苛性アルカリの熱水溶液を撹拌し
ながらチタンアルコキシド及び他の金属アルコキシド又
はその水溶液と反応させ、反応生成物を水洗して苛性ア
ルカリを除去した後、分散媒として油を加えて乳化さ
せ、生成したＷ／Ｏエマルジョンを凍結させて前記油を
反応生成物から分離した後、該反応生成物を凍結乾燥さ
せることを特徴とするチタン酸バリウム系磁器原料粉末
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4111027A JPH05306121A (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | チタン酸バリウム系磁器原料粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4111027A JPH05306121A (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | チタン酸バリウム系磁器原料粉末の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05306121A true JPH05306121A (ja) | 1993-11-19 |
Family
ID=14550544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4111027A Pending JPH05306121A (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | チタン酸バリウム系磁器原料粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05306121A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5554571A (en) * | 1994-10-03 | 1996-09-10 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Production of dielectric ceramic material powder |
| WO1998039269A1 (de) * | 1997-03-06 | 1998-09-11 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung einer perowskitkeramik mit definiertem gefüge |
| WO1999059919A1 (fr) * | 1998-05-20 | 1999-11-25 | Toho Titanium Co., Ltd. | Procede de production d'une poudre de titanate de baryum |
-
1992
- 1992-04-30 JP JP4111027A patent/JPH05306121A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5554571A (en) * | 1994-10-03 | 1996-09-10 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Production of dielectric ceramic material powder |
| WO1998039269A1 (de) * | 1997-03-06 | 1998-09-11 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung einer perowskitkeramik mit definiertem gefüge |
| WO1999059919A1 (fr) * | 1998-05-20 | 1999-11-25 | Toho Titanium Co., Ltd. | Procede de production d'une poudre de titanate de baryum |
| US6352681B1 (en) | 1998-05-20 | 2002-03-05 | Toho Titanium Co., Ltd. | Method for producing barium titanate powder |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE102005033392B4 (de) | Nanokristalline Sinterkörper auf Basis von Alpha-Aluminiumoxyd, Verfahren zu Herstellung sowie ihre Verwendung | |
| CN101238068B (zh) | 制备纳米结晶的α-Al2O3的方法 | |
| JPH05345611A (ja) | ナノサイズのαアルミナ粒子とその製造方法 | |
| KR101317546B1 (ko) | 산화 인듐 분말 및 그 제조 방법 | |
| JPH10182150A (ja) | Ｉｔｏの原料粉と焼結体およびそれらの製造方法 | |
| JPH08277159A (ja) | 焼結α−Ａｌ２Ｏ３物体を製造するための方法及びそれらの使用 | |
| JPH013008A (ja) | 易解砕性アルミナの製造方法 | |
| US4627966A (en) | Formation of fine particle sinterable ceramic powders | |
| JPH06171931A (ja) | α−アルミナ粉末の製造方法 | |
| CN110035976A (zh) | 高强度且导热率低的氧化锌烧结体制作用氧化锌粉末 | |
| KR100360118B1 (ko) | 옥살레이트법에 의한 티탄산바륨계 산화물 분말 제조방법 | |
| JPWO2003097527A1 (ja) | 粒子状窒化アルミニウム及びその製造方法 | |
| JPH05306121A (ja) | チタン酸バリウム系磁器原料粉末の製造方法 | |
| US3702882A (en) | Process for the preparation of fine sized magnesium aluminate spinel | |
| JPS60210508A (ja) | 焼結可能なセラミツク微粉末の製造方法 | |
| US6461584B1 (en) | Process of making α-alumina powder | |
| JP2002356328A (ja) | 酸化ニオブスラリー、酸化ニオブ粉末およびそれらの製造方法 | |
| JP4045178B2 (ja) | 酸化タンタルスラリー、酸化タンタル粉末およびそれらの製造方法 | |
| JP3665083B2 (ja) | セラミックス粉末スラリー及びセラミックス顆粒の製造方法 | |
| JP3251972B2 (ja) | 転動造粒用ジルコニア粉末凝集体 | |
| CN112028622B (zh) | 一种将硬团聚大颗粒BaTiO3转变为纳米及亚微米级颗粒的方法 | |
| JPH0574529B2 (ja) | ||
| CN116789168A (zh) | 一种固相合成钛酸钡粉体的方法 | |
| JPH05147924A (ja) | アルミナ・シリカ系粉末の製造方法 | |
| JPH03174355A (ja) | 混合・粉砕用球状磁器及びこれを用いるチタン酸塩系セラミック原料の混合・粉砕方法 |