JPH05301473A

JPH05301473A - 熱転写記録用受像シート

Info

Publication number: JPH05301473A
Application number: JP4110065A
Authority: JP
Inventors: Katsuaki Matsubayashi; 克明松林; Hideo Ikezawa; 秀男池沢
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1992-04-28
Filing date: 1992-04-28
Publication date: 1993-11-16

Abstract

(57)【要約】【目的】印字濃度が高く、画質が良好で、高光沢の記
録画像が得られる熱転写記録用受像シートを提供する。【構成】シート状支持体と受像層との間に、中間層を
設け、この中間層を電子線照射により硬化する樹脂と中
空粒子とからなる塗料の電子線硬化体からなる内側樹脂
層と、電子線照射により硬化する樹脂を含む塗料の電子
線硬化体からなる外側樹脂層とによって構成した熱転写
記録用受像シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写記録用受像シート
に関するものである。さらに詳しく述べるならば、本発
明は、印字濃度が高く、画質が良好で光沢の高い記録画
像が得られる熱転写記録用受像シートに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】熱転写記録方法は、熱転写シート（染料
インクフィルム）と、加熱により染料画像を記録可能な
受像層を有する媒体（受像シート）とを積層し、サーマ
ルヘッドによる加熱によって熱転写シートの染料を媒体
側に移行させて行う記録方法である。この記録方法は記
録画像の階調再現性がよいため、プリンター、ファクシ
ミリ、ビデオプリンター等に広く利用されている。

【０００３】この染料熱転写記録方法に用いる受像シー
トとしては、一般に、良好な記録画像を得るために、適
当な断熱性、およびクッション性を有するシート状支持
体、とその上に形成された染料受容性受像層とからなる
もの、あるいはシート状支持体と受像層との間に適当な
断熱性、クッション性を有する中間層を有するものが使
用されている。

【０００４】上記のような断熱性、クッション性を有す
る中間層を具備した熱転写記録用受像シートを製造する
方法としては、シート状支持体上に、膨脹性マイクロカ
プセル、中空粒子、又は多孔性物質とゴム弾性を有する
高分子材料とを含有する塗料を塗工する方法（特開昭６
３−８７２８６号）が知られている。しかし、この方法
は塗料が溶剤系、エマルジョン系のいづれであっても乾
燥工程が必要とし、かつ得られる被覆層の表面に上記多
孔質材料に由来する微小な凹凸を生じ、このため高平滑
面が得にくく、また、耐溶剤性に乏しいなどの問題点を
有し、このため、得られる記録画像は光沢度が低く、濃
度ムラが多いなどの欠点を有する。

【０００５】また、電子線のような荷電粒子線を使用
し、例えばシート状支持体に、電子線照射によって硬化
する樹脂とマイクロカプセルとを含む塗料層を設け、こ
れを電子線硬化して断熱性、クッション性にすぐれた材
料を得る方法も提案されている。しかしながら、電子線
で硬化させた樹脂を用いて所望のクッション性を得よう
とすると、樹脂の硬化度を十分に上げることができず、
また、樹脂の軟化温度を室温程度まで低下させようとす
れば、得られる硬化樹脂層の、耐溶剤性、および光沢度
が不十分となり、また表面の接着性が増すことにより成
形加工の際の作業性等が低下するなどの問題点を生ず
る。

【０００６】一方、樹脂の硬化度、および軟化温度を上
げると、得られる硬化樹脂の耐溶剤性、および光沢度は
向上するが、樹脂のクッション性が低下し、更に、耐折
性が悪化するという問題が生じる。したがって、印字濃
度が高く、画質が良好でしかも高光沢を有する記録画像
を得るためには、電子線で硬化させた樹脂のクッション
性を高く維持したまま、所望のレベルの耐溶剤性、およ
び光沢度を有することが必要であり、このためには表面
濃縮効果、ミクロの相分離構造等を利用した複雑な材料
設計が必要となり、また、使用される電子線硬化性樹脂
も高価なものから選ばなければならなくなる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の熱転
写記録用受像シートの有する上記問題点を解消し、印字
濃度が高く、画質が良好で、しかも高光沢の記録画像が
得られる熱転写記録用受像シートを提供しようとするも
のである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、熱転写記録用
受像シートのシート状支持体と受像層との間に中間層を
設けるに際し、電子線照射により硬化してクッション性
に富んだ樹脂を形成する有機不飽和化合物と、断熱性を
有する中空粒子とを主成分として含む塗料を、シート状
支持体上に塗工して内側塗布液層を形成し、別に高い平
滑表面を有する成形面上に、電子線硬化性樹脂を含む外
側塗布液層を形成し、これを電子線硬化して耐溶剤性、
高光沢度を有し、かつ上記内側塗布層の性質に影響を与
えない外側樹脂層を形成し、これを内側塗布層に重ね合
わせ、この重層体に、シート状支持体側から、あるいは
外側塗布層側から電子線照射を施して、前記内側塗布液
層を硬化して内側樹脂層を形成するとともにこれを外側
樹脂に接着させることにより、断熱性、クッション性、
耐溶剤性、高光沢度を併せ有する中間層を形成して熱転
写記録用受像シートを作製し得ることを見出し、本発明
を完成した。

【０００９】すなわち本発明の熱転写記録用受像シート
は、シート状支持体と、その上に順次に形成された中間
層、受像層を有する熱転写記録用受像シートにおいて、
前記中間層が、電子線照射により硬化しうる不飽和有機
化合物と中空粒子とを主成分として含む塗料の電子線硬
化体からなり、かつ前記シート状支持体に接合された内
側樹脂層と、電子線照射により硬化可能な不飽和有機化
合物を主成分として含む塗料の電子線硬化体からなり、
かつ前記内側樹脂層に接合された外側樹脂層を有するこ
とを特徴とするものである。

【００１０】

【作用】本発明において、内側樹脂層および外側樹脂層
の形成に用いられる、電子線照射により硬化する有機不
飽和化合物としては、１個以上のエチレン性不飽和結合
を有するアクリレート系およびメタクリレート系モノマ
ー、およびそれらのオリゴマー等を使用することができ
るが、特にこれらに限定されるものではない。

【００１１】例えば単官能モノマーとしては、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、アクリロニトリル、およびその誘導体、
スチレン、およびその誘導体、アクリルアミド等のアミ
ド基含有モノマー、ラウリル（メタ）アクリレートのよ
うな脂肪酸のアクリレート、およびメタクリレート、ベ
ンジルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレ
ート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、ε−カプ
ロラクトン付加物のアクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メトキシエ
チル（メタ）アクリレート等のアクリレート、およびメ
タクリレート、などがある。

【００１２】２個以上のエチレン性不飽和結合を有する
モノマーとしては、ヘキサンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロ
ールプロパンテトラアクリレート、およびエチレンオキ
サイド変性ビスフェノールＡのジアクリレート等をあげ
ることができる。これら１個以上のエチレン性不飽和結
合を有する化合物は、必要に応じ１種または２種以上を
混合して使用してよい。

【００１３】上記のエチレン性不飽和モノマー化合物に
対し、分子内に２個以上のエチレン性不飽和結合を有す
るアクリレート、およびメタクリレートオリゴマー、例
えばウレタンアクリレートオリゴマー、ブタジエン変性
アクリレートオリゴマー等を１種以上配合することは、
クッション性に優れた内側塗布層を得る点から有効であ
る。

【００１４】本発明において、電子線硬化性化合物含有
塗料に、それに可溶な重合体を加えてもよいが、この重
合体の配合量は適宜にコントロールされるべきであり、
その配合量が多過ぎると塗膜の硬化性が低下し、耐溶剤
性が低下するなどの好ましくない結果を生ずる。

【００１５】本発明の内側樹脂層に用いられる中空粒子
には、特に限定はないが、例えば下記の材料から選ぶこ
とができる。（１）日本ペイント製、商標：ニッペマイクロジェルＭ
ＢＢ−１０００、平均粒子径１０μｍ、多孔度０．３７
cc／ｇ（２）日本合成ゴム製、商標：ＪＳＲ−ＳＸ８６３
（Ａ）、平均粒子径０．４μｍ、内孔径／粒子径比０．
６６（３）日本フィライト社製、商標：エクスパンセル５５
１ＤＥ２０、平均粒子径２０μｍ、密度０．０３ｇ／cm
³

【００１６】上記の中空粒子は、０．１〜１００μｍ、
好ましくは、０．２〜５０μｍ程度の粒子径を有するこ
とが好ましく、それが０．１μｍ未満では、得られる内
側樹脂層が断熱性の点で不十分であり、またそれが１０
０μｍより大きくしても高平滑の中間層表面が得られな
い。又、得られる内側樹脂層の多孔度は高い程好ましい
が、上記の中空粒子を用いることにより十分な断熱性を
得ることが可能である。

【００１７】中空粒子の配合量は、電子線硬化型樹脂１
００重量部に対し、０．５〜１００重量％であることが
好ましく、より好ましくは１〜７０重量％である。配合
量が０．５％未満では得られる内側樹脂層の断熱性が十
分ではないことがあり、また、それが１００％を越すと
得られる塗料の塗工性の低下が起こり、所望の結果を得
ることが難しくなることがある。

【００１８】また、前記中空粒子として、熱膨脹性のマ
イクロカプセルを使用してもよく、この場合、電子線照
射と同時に、あるいは中間層を形成した後に、加熱処理
を行うことによって膨脹させることができる。

【００１９】膨脹性マイクロカプセルには特に限定はな
いが、例えば下記の材料から選択される。（１）松本油脂製、商標：マイクロスフェア−Ｆ−３
０、粒子径１０〜２０μｍ、最高膨脹倍率約７０倍（体
積）（２）エクスパンセル社製、商標：ＤＵ５５１、粒子径
（平均）１０μｍ（膨脹前）、４０μｍ（膨脹後）

【００２０】膨脹性マイクロカプセルの配合量は、電子
線硬化型樹脂１００重量部に対し、０．５〜１００重量
％であることが好ましく、より好ましくは１〜７０重量
％である。この配合量が０．５％未満では、得られる内
側樹脂層の断熱性が十分ではなく、また、それが１００
％を越すと、得られる塗料の塗工性の低下が起こり所望
の結果を得ることが難しくなる。

【００２１】上記の如く、本発明において、内側樹脂層
は、中空粒子と不飽和有機化合物を主成分とする塗料か
ら形成され、また、外側樹脂層は不飽和有機化合物を主
成分とする塗料から得られるがこの塗料には、必要に応
じて得られる樹脂層の表面性、耐溶剤性、断熱性等を損
なわない範囲内で有色の染料、有色の顔料、潤滑剤、帯
電防止剤等の助剤を配合してもよく、更に炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、タル
ク、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイソウ
土、サチンホワイト、硫酸バリウム、塩基性炭酸カルシ
ウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム等の白色顔料を配
合してもよい。

【００２２】シート状支持体上に形成された内側塗布液
層は、成形面上に塗工後硬化された外側樹脂層と重ね合
わされ、この重層体に電子線を照射することにより、内
側塗布液層は瞬時に硬化されて内側樹脂層を形成し、同
時に外側樹脂層に接着される。この場合、内側樹脂層の
塗工量は５〜１００ｇ／ｍ²であることが好ましく、よ
り好ましくは１０〜７０ｇ／ｍ²である。その塗工量が
５ｇ／ｍ²未満では、得られる内側樹脂層は十分な断熱
性、クッション性を示すことができず、また、それが１
００ｇ／ｍ²を越えると、内側樹脂層内部の充分な硬化
が得られなくなる。

【００２３】別に、外側樹脂層形成用塗料は、電子線硬
化性有機不飽和化合物を主成分として調製され、適宜な
成形面上に塗布され、これに電子線照射を施し硬化させ
て外側樹脂層が形成される。この外側樹脂層の塗工量
は、内側樹脂層の断熱性、クッション性に影響を与えな
いように設定されるが、耐溶剤性、光沢度のすぐれたも
のを得るためには、０．５ｇ／ｍ²以上であることが好
ましく、より好ましくは１．０ｇ／ｍ²以上が必要であ
る。一般に外側樹脂層の塗工量は０．５〜１０ｇ／ｍ²
である。

【００２４】外側樹脂層を塗工する成形面としては、金
属板、金属ドラム、プラスチックフィルム等のように、
寸法安定性が良好であり、かつ高平滑面を有しているも
のが用いられる。また、必要に応じて、成形面から外側
樹脂層を剥離することを容易にするために、成形面にス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪
酸系離型剤、ポリエチレンエマルジョン等のポリエチレ
ン型離型剤、ワックス、シリコーン系等の離型剤を塗工
してもよい。

【００２５】内側および外側樹脂層用塗料の塗工方法と
しては、ロールコーター、メイヤーバー、スリットダイ
コーター、カーテンコーター等の通常の塗工方法はすべ
て使用可能であり、印刷方法による塗工あるいは基材の
一部への部分的な塗工も可能である。

【００２６】熱転写記録用受像シートを構成するシート
状支持体としては、紙、合成紙、合成樹脂フィルム、ま
たはそれらを組み合わせた積層シートなどを用いること
ができるが、更に接着性、バリヤー性を改善する目的
で、表面処理された支持体を用いることもできる。本発
明に用いられる支持体の厚さには特に制限はないが、強
度、作業性等の点から２０〜２５０μｍであることが好
ましく、またその坪量は２０〜２５０ｇ／ｍ²であるこ
とが好ましい。

【００２７】

【実施例】下記実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００２８】実施例１下記の外側樹脂層形成用塗料（組成物１）をカウレスホ
モミキサーで均一になるように分散した。組成物１ヘキサエチレングリコールジアクリレート７０重量部ウレタンアクリレートオリゴマー３０重量部（日本合成化学製、商標：ＵＶ７５５０Ｂ）

【００２９】この塗料を成形面として使用するクロムメ
ッキを施した金属板の表面上に、メイヤーバーを用いて
塗工量が２．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、この外側
塗布液層に加速電圧１７０KeV 、吸収線量１．５Mradの
条件で電子線を照射してこれを硬化させて外側樹脂層を
形成した。

【００３０】また、別の用意した、下記の内側樹脂層形
成用塗料（組成物２）をカウレスホモミキサーで混合分
散した。組成物２ノニルフェノキシエチルアクリレート７５重量部ウレタンアクリレートオリゴマー２５重量部（荒川化学製、商標：ビームセット５５１Ｂ）中空粒子８重量部（エクスパンセル社製、商標：エクスパンセル５５１ＤＥ２０）

【００３１】この塗料を坪量１２７．９ｇ／ｍ²のキャ
ストコート紙（王子製紙製、商標：ＯＫエナメルコー
ト）上にアプリケーターバーを用いて塗工量が４０ｇ／
ｍ²になるように塗布し、この内側塗布液層を前述の金
属板成形面上で硬化させた外側樹脂層に重ね合わせ、こ
の重層体に紙基材の背面から加速電圧１７５KeV 、吸収
線量２Mradの条件で電子線を照射して内側塗布液層を硬
化して内側樹脂層を形成するとともにそれを外側樹脂層
に接着させて中間層を形成した。

【００３２】次いで、この中間層上に下記組成の受像層
形成用組成物を乾燥後の塗工量が６ｇ／ｍ²となるよう
に塗工した後、乾燥、硬化して受像層を形成し、熱転写
記録用受像シートを作成した。受像層形成用組成物ポリエステル樹脂１００重量部（東洋紡製、商標：Ｖｙｌｏｎ２００）架橋剤：３官能イソシアネート５重量部（日本ウレタン工業製、商標：コロネートＬ）シリコーン樹脂３重量部（東レシリコーン製、商標：ＳＨ３４７６）トルエン１００重量部メチルエチルケトン１００重量部

【００３３】上記で得られた受像シートと転写シートと
を組み合わせて熱転写プリンターにより印字を行った。
得られた記録体を記録体１とする。

【００３４】実施例２下記の外側樹脂層形成用塗料（組成物３）をカウレスホ
モミキサーで均一になるように分散した。組成物３テトラエチレングリコールジアクリレート６５重量部ウレタンアクリレートオリゴマー３５重量部（荒川化学製、商標：ＢＳ５５１Ｂ）

【００３５】得られた塗料を、成形面として使用する厚
さ７５μｍのＰＥＴフィルム（東レ製、商標：ルミラ
ー）の表面上に、メイヤーバーを用いて塗工量が２．０
ｇ／ｍ ²になるように塗布し、この外側塗布液層に加速
電圧１７０KeV 、吸収線量１．５Mradの条件で電子線を
照射し、これを硬化させて外側樹脂層を形成した。

【００３６】また、別に用意した下記の内側樹脂層形成
用塗料（組成物４）をカウレスホモミキサーで混合分散
した。組成物４ジプロピレングリコールモノアクリレート８０重量部ウレタンアクリレートオリゴマー２０重量部（荒川化学製、商標：ＢＳ５０５Ｂ）中空粒子５０重量部（日本ペイント社製、商標：ニッペマイクロジェルＭＢＢ−１０００）

【００３７】この塗料を坪量１２７．９ｇ／ｍ²のコー
ト紙（王子製紙製、商標：ＯＫコート）上にアプリケー
ターバーを用いて塗工量が４５ｇ／ｍ²になるように塗
工し、この内側塗布液層を前述のＰＥＴ成形面上で硬化
形成された外側樹脂層に重ね合わせ、この重層体に紙基
材の背面から加速電圧１７５KeV 、吸収線量２Mradの条
件で電子線を照射し内側塗布液層を硬化して内側樹脂層
を形成し、同時にこれを外側樹脂層に接着させて中間層
を形成した。

【００３８】次いで、この中間層上に実施例１と同様に
して受像層を形成し、熱転写記録用受像シートを作製し
た。この中間層を用いて実施例１と同様にして記録体を
得た。これを記録体２とする。

【００３９】比較例１実施例１と熱転写記録用受像シートを作製した。但し外
側樹脂層を設けずに、紙基体上に形成された内側塗布液
層に、クロムメッキを施した金属板を重ね合わせ、これ
に紙基材の背面から加速電圧１７５KeV 、吸収線量２Mr
adの条件で電子線を照射し硬化させて内側樹脂層のみか
らなる中間層を形成した。得られた記録体を、記録体３
とする。

【００４０】比較例２実施例２と同様にして熱転写記録用受像シートを作製し
た。但し、外側樹脂層を設けずに、紙基体上に形成され
た内側塗布液層に、厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムを重
ね合わせ、この重層体に紙基材の背面から加速電圧１７
５KeV 、吸収線量２Mradの条件で電子線を照射し硬化さ
せて内側樹脂層のみからなる中間層を形成した。得られ
た記録体を、記録体４とする。

【００４１】比較例３実施例１と同様にして熱転写記録用受像シートを作製し
た。但し、外側樹脂層を設けずに、内側塗布液層を紙基
材上に塗工した後、これに紙基材の背面から加速電圧１
７５KeV 、吸収線量２Mradの条件で電子線を照射し硬化
させて内側樹脂層のみからなる中間層を形成した。得ら
れた記録体を記録体５とする。

【００４２】性能テスト上記の熱転写記録用受像シートの各々について、下記に
示す方法で最高色濃度、画質、光沢度の測定を行った。
結果を表１に示す。（１）最高色濃度：マクベス濃度計（Ｋｏｌｌｍｏｒｇ
ｅｎＣｏｒｐ．製、ＲＤ−９１４）を使用し、５回の
測定の平均値として求めた。（２）画質：記録物について、各５枚を視覚により、鮮
明さ、コントラストを判断し、良好なものを○、普通の
ものを△、不良のものを×、とする３段階で評価した。（３）光沢度：ＪＩＳ−Ｚ−８７４１の方法（入射角６
０度、受光角６０度の鏡面光沢度）に従い、グロスメー
ター（日本電色工業製、ＶＧ−１０）で測定した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明の熱転写記録用受像シートは、印
字濃度が高く、画質が良好で、かつ高光沢の記録画像が
得られるものであり、実用上極めて有有なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シート状支持体と、その上に順次に形成
された中間層、および受像層を有する熱転写記録用受像
シートにおいて、前記中間層が、電子線照射により硬化
しうる不飽和有機化合物と中空粒子とを主成分として含
む塗料の電子線硬化体からなり、かつ前記シート状支持
体に接合された内側樹脂層と、電子線照射により硬化可
能な不飽和有機化合物を主成分として含む塗料の電子線
硬化体からなり、かつ前記内側樹脂層に接合された外側
樹脂層とを有することを特徴とする熱転写記録用受像シ
ート。