JPH05278353A - 感熱転写用受像シ−ト及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐ブロッキング性に優れると同時に高濃度で
高画質の感熱転写用受像シ−トを提供する事である。 【構成】 支持体上に表面の平均粗さが中心線平均粗さ
（Ｒａ）で０．５μ以下で、しかも微少空孔を含有した
ラジカル重合性組成物を主成分とする中間層と該中間層
上に受像層を設けた感熱転写用受像シ−ト。 【効果】 熱ヘッドによる印字評価で耐ブロッキング性
に優れると同時に高濃度で高画質な感熱転写用受像シ−
トが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐ブロッキング性に優
れると共に高濃度で高画質の感熱転写用受像シ−トに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラーハードコピーの一手段とし
て、特に多色階調性画像の再現に昇華型感熱転写方式の
プリンターが用いられている。このような昇華型感熱転
写方式のプリンターの原理は、画像を電気信号に変換
し、さらにこの電気信号をサーマルヘッドにより熱信号
に変換して昇華型インクが塗布されたシート（インクド
ナーシート）を加熱し、昇華したインクをインクドナー
シートに密着した受像シ−トで固定し、画像を再生する
ものである。このような方式で高濃度、高画質を得る為
には、インクドナ−シ−トと受像シ−ト間の熱伝達性を
向上させる事が大事であり、例えば、特開平２−２７４
５９２号公報、特開平３−２２１４９０号公報の如く発
泡ポリプロピレンフィルムを支持体と受像層の間に設け
る事により、気泡の断熱効果で加えた熱量を有効に染料
の移行に費やし、転写濃度を向上させる試みが行なわれ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法に
おいては、ポリプロピレンフィルムが耐熱性の点で劣る
為、加熱により溶融又は昇華して染料を受像層に移行し
た場合、その熱が受像層のみでなく中間層まで達し、ド
ナ−シ−トと受像シ−ト間でブロッキングを起こし易い
事が問題であった。この事は、特に高濃度な画像を得る
ために高い熱エネルギ−を加えた場合、顕著に現れる。
又、プリント速度の高速化も必然的に熱印字温度の増大
に結び付く為、尚更上記の事態を悪化させる傾向があっ
た。従って本発明においては、耐熱性と断熱性に優れた
中間層を支持体と受像層の間に設けると同時に、高画質
の画像を得る為に該中間層を高平滑にする事に目的があ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな問題点を解決する手段を鋭意研究した結果、以下の
ような方法を見いだすに至った。即ち、本発明の感熱転
写用受像シ−トは、熱溶融型又は熱移行型の感熱転写用
受像シ−トにおいて、支持体上にラジカル重合性組成物
を主成分とし、且つ微細空孔を有する中間層と受像層を
順次塗設してなるものであり、断熱効果を得て高濃度を
達成し、該中間層を構成する樹脂が放射線により架橋す
るラジカル重合性組成物である事により高い耐熱性を達
成して、耐ブロッキング性に優れ、しかも該中間層の中
心線平均粗さ（Ｒａ）が０．５μ以下である層上に受像
層を塗布する事でより高画質な画像を得る事が出来た。

【０００５】以下本発明を詳細に説明する。熱転写受像
シ−トに使用し得る支持体としては、通常、アート紙、
コ−ト紙等のコーテッド紙や普通紙原紙、又はポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド等の合成樹脂フィルム、またはこれらの合成
樹脂を紙に片面、または両面にラミネートしたラミネー
ト紙、合成紙、上記材料の張り合わせ等による複合素材
などが考えられるが、支持体上にラジカル重合性組成物
を塗布後の中間層の表面粗さが、中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）で０．５μ以下、特に好ましくは０．２μ以下であ
る限り、特に素材に限定される事がないが高平滑な支持
体が好ましい。

【０００６】熱により溶融又は昇華して移行する染料を
受容する受像層を構成する樹脂としては、染料との相互
作用が強く、染料が安定して樹脂中に拡散しうるもので
あればいずれも好適に使用しうるが、例えば、エステル
結合を有するものとしては、ポリエステル樹脂、ポリア
クリル酸エステル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリ酢
酸ビニル樹脂、スチレンアクリレ−ト樹脂等；又、ウレ
タン結合を有するものとしては、ポリウレタン樹脂；ア
ミド結合を有するものとしては、ポリアミド樹脂（ナイ
ロン）；尿素結合を有するものとしては、尿素樹脂；更
に、その他の極性の高い結合を有するものとしては、ポ
リカプロラクトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアクリロニトリル樹脂等が使用でき、又は、
上記樹脂の構成単位の内の１種以上を主成分とする共重
合体、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体等として使用する事もでき、
更に、上記樹脂を単独又は２種以上混合して使用するこ
とが出来る。又、上記の樹脂は、水又は有機溶媒に溶解
して中間層上に塗布するか、水溶液中に乳化してエマル
ジョンとして塗布することも出来る。

【０００７】又、本発明において、受像層に添加して使
用する離型剤は、ブロッキング防止の目的で使用され
る。つまり、中間層に使用するラジカル重合性組成物
は、高光沢が得やすいと共に耐熱性に優れ、支持体の熱
軟化によるブロッキングを防止する目的を有している
が、直接ドナ−シ−トのインク層と接する受像層にもブ
ロッキング対策は必要であり、例えば、高級脂肪酸又は
そのエステル、アミド又はその金属塩、セラックワック
ス、モンタンワックス、カルナバワックス、ポリエチレ
ンワックス等のワックス類やテフロンパウダ−；フッ素
系、燐酸エステル系の界面活性剤；シリコ−ンオイル等
が挙げられる。又、シリコ−ンオイルとしては、アミノ
変性シリコ−ン、エポキシ変性シリコ−ン、アルキッド
変性シリコ−ン等の変性シリコ−ンオイルなども使用さ
れる。又、シリコン化合物として、硬化型のシリコン化
合物も必要により用いる事が出来る。硬化型のシリコン
化合物としては、反応硬化型、電離放射線硬化型、触媒
硬化型等が挙げられる。

【０００８】更に、必要により、染料、顔料、湿潤剤、
消泡剤、分散剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、光安定化剤等の添加剤を含有することも出来る。特
に顔料に関しては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリ
ン、クレ−、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化チタン等に
代表される無機質粒子を熱可塑性樹脂層又はラジカル重
合性組成物層に含有させる事で、ブロッキング改良の目
的を達成することが出来る。

【０００９】本発明の中間層に用いられる紫外線、ある
いは電子線重合性樹脂としては、分子末端に又は分子側
鎖にアクリロイル基、メタクリロイル基、またはエポキ
シ基などの反応基を有する化合物で、不飽和ポリエステ
ル、変性不飽和ポリエステル、アクリル系ポリマー、ア
クリル系モノマー、メタクリル系ポリマー、メタクリル
系モノマーおよびビニル型不飽和結合を有するモノマー
またはオリゴマー、エポキシ化合物などが単体でまたは
他の溶剤とともに使用できる。以下代表的なものを例示
する。

【００１０】（ａ）ポリエステルアクリレート、ポリエ
ステルメタクリレート；例えば、アロニックスＭ−５３
００、アロニックスＭ−５４００、アロニックスＭ−５
５００、アロニックスＭ−５６００、アロニックスＭ−
５７００、アロニックスＭ−６１００、アロニックスＭ
−６２００、アロニックスＭ−６３００、アロニックス
Ｍ−６５００、アロニックスＭ−７１００、アロニック
スＭ−８０３０、アロニックスＭ−８０６０、アロニッ
クスＭ−８１００（以上、東亜合成化学工業（株）商品
名）、ビスコート７００、ビスコート３７００（以上、
大阪有機化学工業（株）商品名）、カヤラッドＨＸ−２
２０、カヤラッドＨＸ−６２０（以上、日本化薬（株）
商品名）

【００１１】（ｂ）エポキシアクリレート、エポキシメ
タクリレート；例えば、ＮＫエステル、ＥＡ−８００、
ＮＫエステル、ＥＰＭ−８００（以上、新中村化学
（株）商品名）、ビスコート６００、ビスコート５４０
（以上、大阪有機化学工業（株）商品名）、フオトマー
３０１６、フオトマー３０８２（以上、サンノプコ
（株）商品名）

【００１２】（ｃ）ウレタンアクリレート、ウレタンメ
タクリレート；例えば、アロニックスＭ−１１００、ア
ロニックスＭ−１２００、アロニックスＭ−１２１０、
アロニックスＭ−１２５０、アロニックスＭ−１２６
０、アロニックスＭ−１３００、アロニックスＭ−１３
１０（以上、東亜合成化学工業（株）商品名）、ビスコ
ート８１２、ビスコート８２３、ビスコート８２３（以
上、大阪有機化学工業（株）商品名）、ＮＫエステル、
Ｕ−１０８−Ａ、ＮＫエステル、Ｕ−４ＨＡ（以上、新
中村化学（株）商品名）

【００１３】（ｄ）単官能アクリレート、単官能メタク
リレート；例えば、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレートな
ど。エチレンオキシド変性フェノキシ化りん酸アクリレ
ートエチレンオキシド変性ブトキシ化りん酸アクリレー
ト、この他に東亜合成化学工業（株）の商品名でいえば
アロニックスＭ−１０１、アロニックスＭ−１０２、ア
ロニックスＭ−１１１、アロニックスＭ−１１３、アロ
ニックスＭ−１１４、アロニックスＭ−１１７、アロニ
ックスＭ−１５２、アロニックスＭ−１５４などが挙げ
られる。

【００１４】（ｅ）多官能アクリレート、多官能メタク
リレート；例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート、 １，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリ
プロピレングリコールジメタクリレート、ペンタエリス
リトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、イソシアヌル酸ジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、イソシアヌル酸ト
リアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エ
チレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、プロピレンオキシド変性ペンタエリスリトール
テトラアクリレート、プロピレンオキシド変性ジペンタ
エリスリトールポリアクリレート、エチレンオキシド変
性ジペンタエリスリトールポリアクリレートなどが挙げ
られる。東亜合成化学工業（株）の商品名でいえばアロ
ニックスＭ−２１０、アロニックスＭ−２１５、アロニ
ックスＭ−２２０、アロニックスＭ−２３０、アロニッ
クスＭ−２３３、アロニックスＭ−２４０、アロニック
スＭ−２４５、アロニックスＭ−３０５、アロニックス
Ｍ−３０９、アロニックスＭ−３１０、アロニックスＭ
−３１５、アロニックスＭ−３２０、アロニックスＭ−
３２５、アロニックスＭ−３３０、アロニックスＭ−４
００、ＴＯ−４５８、ＴＯ−７４７、ＴＯ−７５５、Ｔ
ＨＩＣ．ＴＡ２などが挙げられる。

【００１５】（ｆ）エポキシ化合物；例えばグリシジル
メタクリレート、1,3ービス（N,N-ジエポキシプロピルア
ミノメチル）シクロヘキサン、1,3ービス（N,N-ジエポキ
シプロピルアミノメチル）ベンゼンなどが挙げられる。
三菱瓦斯化学（株）の商品名で言えば、ＧＥ−５１０、
ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃなどが挙げられ
る。

【００１６】本発明に用いられる光開始剤としては、ジ
又はトリクロロアセトフェノンのようなアセトフェノン
類、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベン
ゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、
チオキサントン類、アゾ化合物等があり、ラジカル重合
性樹脂およびラジカル重合性シリコーン樹脂の重合反応
のタイプ、安定性、およびラジカル照射装置との適合性
などの観点から選ばれる。光開始剤の使用量は、ラジカ
ル重合性樹脂またはラジカル重合性シリコーン樹脂に対
して、通常１〜５％の範囲である。また、光開始剤にハ
イドロキノンのような貯蔵安定剤が併用される場合もあ
る。

【００１７】本発明の微細空孔を含有する中間層を設け
るには、該ラジカル重合性組成物を発泡させるか、中空
微粒子を含有させた後、支持体に塗布し放射線照射して
硬化すれば良い。発泡させる場合には、一般に乳化分散
に使われるような機械的発泡方法が応用出来る。具体的
には、ホモミキサ−、ホモジナイザ−等が挙げられる。
その際、発泡助剤として界面活性剤等を添加してもよ
い。

【００１８】基体上に受像層あるいは微細空孔を含有す
るラジカル重合性組成物中間層を塗布する方法として
は、例えば、ブレードコート、エアードクターコート、
スクイズコート、エアーナイフコート、リバースロール
コート、グラビアロールおよびトランスファーロールコ
ート、バーコート、カーテンコート等の方法が用いられ
る。又、必要により、支持体上にラジカル重合性組成物
を塗布後高平滑性のフィルム等を張り合わせフィルム側
から放射線を照射して硬化させた後、フィルムを剥離し
てから受像層層を設けても良い。又、支持体上にラジカ
ル重合性組成物を塗布後高平滑性の金属ロ−ル等に接触
時、支持体側から放射線を照射して硬化させた後、剥離
してから熱可塑性樹脂層を設けても良い

【００１９】基体上に塗布するラジカル重合性組成物量
は、基体の種類により異なるが、約２〜５０ｇ／ｍ²、
より好ましくは５〜３０ｇ／ｍ²である。ラジカル重合
性組成物を硬化させる電離放射線としては、一般には紫
外線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線等が挙げられる
が、α線、β線、γ線又はＸ線は、人体への危険性の問
題が付随する為、取扱が容易で工業的にもその利用が普
及している紫外線や電子線が有効である。

【００２０】電子線を使用する場合、照射する電子線の
量は、０．１〜１０Ｍｒａｄ程度の範囲で調整するのが
望ましい。０．１Ｍｒａｄ以下では、十分な照射効果が
得られず、１０Ｍｒａｄ以上では、紙またはフィルム基
体を劣化させる為好ましくない。電子線の照射方式とし
ては、スキャニング方式、カ−テンビ−ム方式等が採用
され、電子線を照射する加速電圧は、１００〜３００Ｋ
Ｖ程度が適当である。又、紫外線を使用する場合には、
該ラジカル重合組成物中に増感剤を配合する必要がある
が、それは上記に示した増感剤を適宜使用することが出
来る。光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀
灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ
等が好適に使用される。

【００２１】

【作用】本発明は、支持体上に微細空孔を含有した状態
で硬化し、断熱性と耐熱性に優れたラジカル重合性組成
物の高平滑な中間層を設け、該中間層上に熱により溶融
又は昇華して移行する染料を受容する受像層を設ける事
で耐ブロッキング性に優れると同時に高濃度で高画質の
感熱転写用受像シ−トが得られた。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、実施例中の「部」は、重量部である。

【００２３】実施例１ 下記の中間層組成物をホモミキサ−を用いて３０００ｒ
ｐｍで５分間攪拌して発泡させた後、ポリエチレンでラ
ミネ−トした写真用支持体上に、１０．０ｇ／ｍ²にな
るように塗布し、紫外線照射（８０Ｗ：３本）により硬
化して中間層（Ｒａ＝０．４５）を設けた。該中間層上
に、以下の配合の受像層をグラビアロ−ルコ−タ−で乾
燥固形分が３．０ｇ／ｍ²になるように塗布して感熱転
写用受像シートを得た。 １．中間層組成物 アクリルモノマーＭ−２２０（東亜合成化学工業） ９７部 ＩＲＧＡＣＵＲＥ９５１（チバガイギ−） ３部 ２．受像層 バイロナ−ルＭＤ−１３３０（東洋紡績） ８０部 ポリエチレンワックス ２０部

【００２４】実施例２ ポリエステルフィルム上に中間層組成物として、以下の
配合のものをグラビアオフセットコ−タ−を用いて、３
５．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、キャストコ−ト紙
を重ね合わせた後、フィルム面からの電子線照射（加速
電圧：１７５ＫＶ、照射線量１Ｍｒａｄ）により硬化
し、その後フィルムを剥離してキャストコ−ト紙上に高
平滑な中間層（Ｒａ＝０．１）を設けた後、グラビアロ
−ルコ−タ−により、以下の配合の受像層を乾燥固形分
で５．０ｇ／ｍ²になるように塗布して、感熱転写用受
像シ−トを得た。 １．中間層組成物 アクリルモノマーＭ−２１０（東亜合成化学工業） ７０部 エクスパンセルＤＥ−２０（中空微粒子、平均粒径２０μ、日本フィライト） ３０部 ２．受像層 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 ７５部 シリコンオイル ５部 二酸化チタン ２０部

【００２５】実施例３ コ−ト紙上に中間層組成物として以下の配合のものをグ
ラビアオフセットコ−タ−を用いて１５．５ｇ／ｍ²に
なるように塗布し、電子線照射（加速電圧：１５０Ｋ
Ｖ、照射線量１．５Ｍｒａｄ）により硬化して中間層
（Ｒａ＝０．２）を設けた後、受像層を有機溶媒に溶か
して以下の配合で乾燥固形分が３．５ｇ／ｍ²になるよ
うに設け感熱転写用受像シ−トを得た。 １．中間層組成物 アクリルオリゴマーＭ−２１０（東亜合成化学工業） ６０部 硫酸バリウム ２０部 ＭＢ−９２７（中空微粒子、平均粒径７μ、ホウネンミクロスフェア） ２０部 ２．受像層 バイロン２００（東洋紡績） ９５部 ＳＦ−８４１７（アミノ変性シリコ−ンオイル、東レシリコ−ン） ５部

【００２６】比較例１ 実施例１において、気泡を混入しない事以外は実施例１
と同様にして、感熱転写用受像シ−トを得た。

【００２７】比較例２及び３ 実施例２、３において、中間層に中空顔料を添加しない
事以外は実施例１、３と同様にして感熱転写用受像シ−
トを得た。

【００２８】比較例４ 実施例１において、中間層として発泡ポリプロピレンフ
ィルム（東洋紡製トヨパ−ルＳＳ、厚さ５０μ）を支持
体に貼り合わせた（Ｒａ＝０．６）以外は実施例１と同
様にして感熱転写用受像シ−トを得た。

【００２９】又、評価用のインクドナ−シ−トは、以下
のようにして作成した。 カヤセットブル−９０６（日本化薬製、昇華性染料） １０部 エチルセメロ−ス １０部 サイロイド２４４（冨士デビソン製シリカゲル） １０部 イソプロピルアルコ−ル ３０部 の昇華性染料液をボ−ルミルで２日間粉砕後、耐熱処理
をしたポリエステルフィルム上にワイヤ−バ−で約１．
５ｇ／ｍ²塗布し、ドナ−シ−トとした。

【００３０】かくして、得たインクドナ−シ−トと感熱
転写用受像シ−トを相対峙して重ね、熱ヘッド（日立ビ
デオプリンタ−ＶＹ−５０）により画像情報に応じた点
状加熱をする事で画像を形成した。評価について、ブロ
ッキングに関しては、有無、画質に関しては、ドット再
現性でドット部の白抜けがあるか否かで行ない、転写濃
度に関しては、マクベス濃度計での測定値を示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】本発明の如く、感熱転写用受像シートの
製造において、支持体上に微少空孔を含有し、しかも紫
外線又は電子線で硬化した耐熱性の良好なラジカル重合
性組成物中間層（Ｒａが０．５μ以下）と受像層を設け
る事により、耐ブロッキング性に優れると共に、高濃度
で高画質な感熱転写用受像シ−トを得る事が出来た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱溶融型又は熱移行型の感熱転写用受像
   シ−トにおいて、支持体上にラジカル重合性組成物を主
   成分とし、且つ微細空孔を有する中間層と受像層を順次
   塗設してなる感熱転写用受像シ−ト。
2. 【請求項２】 中間層の中心線平均粗さ（Ｒａ）が、
   ０．５μ以下である事を特徴とする請求項１記載の感熱
   転写用受像シ−ト。
3. 【請求項３】 中間層が、支持体と高平滑面間で接触時
   又は接触後、可塑性を有する間に紫外線照射又は電子線
   照射でラジカル重合性組成物を硬化させて後、該高平滑
   面との剥離により支持体上に高平滑な中間層を設けた
   後、受像層を設ける事を特徴とする感熱転写用受像シ−
   トの製造方法。
4. 【請求項４】 高平滑面が、金属ロ−ル等の金属鏡面又
   はプラスチックフィルム表面である事を特徴とする請求
   項３記載の感熱転写用受像シ−トの製造方法。