JPH05294058A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色濃度が高く，しかも非画像部の保存性を
改良した感光感熱記録材料を提供する。 【構成】１．支持体上に，電子供与性無色染料を内包す
るマイクロカプセル，及び電子受容性化合物を含有する
層を設けた記録材料において，該電子受容性化合物が下
記一般式（Ｉ）で表されるフェノ−ル誘導体であること
を特徴とする記録材料。一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中，Ｒ₁ は水素原子，ハロゲン原子，アルキル基，
アルコキシ基又は置換基を有していても良いフェニル基
を表し，Ｒ₂ はアクリロイルオキシアルキル基またはメ
タクリロイルオキシアルキル基を表す。〕 ２．該電子受容性化合物を有する層に光重合開始剤を含
有することを特徴とする記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は，ファクシミリ，プリン
タ−等の記録紙，プレゼンテ−ション用フィルム，医療
用記録フィルム，印刷校正用プル−フ等の分野で使用で
きる記録材料に関し，特に光重合感度が良好で，発色性
に優れ，更に非画像部及び画像部の安定性に優れた感光
感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は，感圧紙，感熱紙，感光感圧紙，
通電感熱記録紙，感熱転写等として既に良く知られてい
る。たとえば英国特許２１４０４４９，米国特許４４８
００５２，同４４３６９２０，特公昭６０−２３９９
２，特開昭５７−１７９８３６，同６０−１２３５５
６，同６０−１２３５５７などに詳しい。しかしなが
ら，電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した
記録材料は，画像記録後も再加熱等により，非画像部が
再発色してしまう欠点を有しておりこれの改良に関する
研究が鋭意行われている。

【０００３】これらの問題を解決する記録材料の形態と
して（１）重合性組成物と電子供与性無色染料をマイク
ロカプセル化する試み，（２）光重合性組成物を含む電
子供与性無色染料含有マイクロカプセルと光重合性組成
物を含有する電子受容性化合物または光重合性電子受容
性化合物を使用する試み，（３）電子供与性無色染料を
内包するカプセルと，光重合性組成物を含有する電子受
容性化合物または光重合性電子受容性化合物を使用する
試み等が考案されている。しかしながら，これらの記録
材料では光重合感度が満足いくものではなく，熱現像時
の光硬化部の発色を十分に抑えきらず，カブリ発色が有
り，また発色濃度の点でも満足のいくものではなかっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は，光硬
化で得られるポリマ−画像を熱現像で可視画像に変換す
る方式を用いた感光感熱記録材料において，光重合感度
が良好で，発色濃度が高くしかも非画像部の保存性が良
好な記録材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決する手段】本発明の目的は，支持体上に電
子供与性無色染料を内包するマイクロカプセル及び電子
受容性化合物を含有する層を設けた記録材料において，
該電子受容性化合物が下記一般式（Ｉ）で表されるフェ
ノ−ル誘導体であることを特徴とする記録材料，一般式
（Ｉ）

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒ₁ は水素原子，ハロゲン原子，
アルキル基，アルコキシ基又は置換基を有していても良
いフェニル基を表し，Ｒ₂ はアクリロイルオキシアルキ
ル基またはメタクリロイルオキシアルキル基を表す。）
及び，該電子受容性化合物に光重合開始剤を含有する事
を特徴とする記録材料により達成された。本発明に関わ
る記録材料は，熱ヘッド等により画像記録後，全面露光
により画像部及び非画像部を硬化させるかまたは画像露
光して露光部を硬化させた後，均一に加熱することによ
り，非露光部の未硬化部のみを発色させることにより画
像が得られる。

【０００８】上記一般式（Ｉ）中，Ｒ₁ で表される基
は，水素原子，ハロゲン原子（特に塩素原子，フッ素原
子が好ましい），炭素原子数１〜５のアルキル基，アル
コキシ基（特にメチル基，エチル基，イソプロピル基，
メトキシ基が好ましい），置換基を有していても良いフ
ェニル基（例えば，ハロゲン置換フェニル基，アルキル
置換フェニル基が好ましい）が好ましい。またＲ₁ はヒ
ドロキシ基に対し，Ｏ位，Ｐ位置換体が好ましく，特に
Ｏ位置換体が好ましい。Ｒ₂ で表される基は，炭素原子
数５〜２０のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイル
オキシ基を有するアルキル基が好ましく，アルキル基は
アルコキシ基，アリ−ルオキシ基，ハロゲン原子，アリ
−ル基等の置換基または，酸素原子，硫黄原子，あるい
はフェニレン残基を含有していても良い。またアルキル
基は重合性基を２個以上有していても良い。また−ＳＯ
₂ −Ｒ₂ 基はヒドロキシ基に対し，Ｏ位，Ｐ位置換体が
好ましく，特にＰ位置換体が好ましい。

【０００９】Ｒ₂ で表される基の具体的な例としては，
アクリロイルオキシエチル基，メタクリロイルオキシエ
チル基，３−アクリロイルオキシプロピル基，３−メタ
クリロイルオキシプロピル基，２−アクリロイルオキシ
プロピル基，２−メタクリロイルオキシプロピル基，４
−アクリロイルオキシブチル基，４−メタクリロイルオ
キシブチル基，６−アクリロイルオキシヘキシル基，６
−メタクリロイルオキシヘキシル基，８−アクリロイル
オキシオクチル基，８−メタクリロイルオキシオクチル
基，１０−アクリロイルオキシデシル基，１０−メタク
リロイルオキシデシル基，４−（アクリロイルオキシメ
チル）ベンジル基，４−（メタクリロイルオキシメチ
ル）ベンジル基，３−（アクリロイルオキシメチル）ベ
ンジル基，３−（メタクリロイルオキシメチル）ベンジ
ル基，２−（アクリロイルオキシメチル）ベンジル基，
２−（メタクリロイルオキシメチル）ベンジル基，１２
−メタクリロイルオキシドデシル基，２−（β−アクリ
ロイルオキシエトキシ）エチル基，２−（β−メタクリ
ロイルオキシエトキシ）エチル基等が挙げられる。

【００１０】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を示すが，本発明はこれらに限定されるものではな
い。 ・４−（２−メタクリロイルオキシエチルスルホニル）
フェノ−ル， ・４−（２−アクリロイルオキシエチルスルホニル）フ
ェノ−ル， ・４−（３−メタクリロイルオキシプロピルスルホニ
ル）フェノ−ル， ・４−（３−アクリロイルオキシプロピルスルホニル）
フェノ−ル， ・４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルスルホニ
ル）フェノ−ル， ・４−（６−アクリロイルオキシヘキシルスルホニル）
フェノ−ル， ・４−（８−メタクリロイルオキシオクチルスルホニ
ル）フェノ−ル， ・４−（８−アクリロイルオキシオクチルスルホニル）
フェノ−ル， ・２−イソプロピル−４−（２−メタクリロイルオキシ
エチルスルホニル）フェノ−ル， ・２−イソプロピル−４−（２−アクリロイルオキシエ
チルスルホニル）フェノ−ル， ・２−イソプロピル−４−（３−メタクリロイルオキシ
プロピルスルホニル）フェノ−ル， ・２−イソプロピル−４−（３−アクリロイルオキシプ
ロピルスルホニル）フェノ−ル， ・２−イソプロピル−４−（６−メタクリロイルオキシ
ヘキシルスルホニル）フェノ−ル， ・２−イソプロピル−４−（６−アクリロイルオキシヘ
キシルスルホニル）フェノ−ル， ・２−イソプロピル−４−（８−メタクリロイルオキシ
オクチルスルホニル）フェノ−ル，

【００１１】・２−クロロ−４−（２−メタクリロイル
オキシエチルスルホニル）フェノ−ル ・２−クロロ−４−（２−アクリロイルオキシエチルス
ルホニル）フェノ−ル， ・２−クロロ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピ
ルスルホニル）フェノ−ル， ・２−クロロ−４−（３−アクリロイルオキシプロピル
スルホニル）フェノ−ル ・２−クロロ−４−（４−メタクリロイルオキシブチル
スルホニル）フェノ−ル ・２−クロロ−４−（４−アクリロイルオキシブチルス
ルホニル）フェノ−ル， ・２−クロロ−４−（６−メタクリロイルオキシヘキシ
ルスルホニル）フェノ−ル， ・２−クロロ−４−（６−アクリロイルオキシヘキシル
スルホニル）フェノ−ル ・２−クロロ−４−（８−メタクリロイルオキシオクチ
ルスルホニル）フェノ−ル， ・２−クロロ−４−〔２−（β−メタクリロイルオキシ
エトキシ）エチルスルホニル〕フェノ−ル， ・２−クロロ−４−〔２−（β−アクリロイルオキシエ
トキシ）エチルスルホニル〕フェノ−ル， ・２−クロロ−４−（８−アクリロイルオキシオクチル
スルホニル）フェノ−ル ・２−（６−メタクリロイルオキシヘキシルスルホニ
ル）−４−クロロフェノ−ル， ・２−（６−アクリロイルオキシヘキシルスルホニル）
−４−クロロフェノ−ル ・２−フルオロ−４−（６−メタクリロイルオキシヘキ
シルスルホニル）フェノ−ル， ・２−メチル−４−（６−メタクリロイルオキシヘキシ
ルスルホニル）フェノ−ル， ・２−メチル−４−（６−アクリロリルオキシヘキシル
スルホニル）フェノ−ル， ・２−メチル−４−（８−メタクリロイルオキシオクチ
ルスルホニル）フェノ−ル，

【００１２】・２−メチル−４−（３−メタクリロイル
オキシオクチルスルホニル）フェノ−ル， ・２−メチル−４−（３−アクリロイルオキシオクチル
スルホニル）フェノ−ル ・２−フェニル−４−（２−メタクリロイルオキシエチ
ルスルホニル）フェノ−ル， ・２−フェニル−４−（３−メタクリロイルオキシプロ
ピルスルホニル）フェノ−ル， ・２−フェニル−４−（４−メタクリロイルオキシブチ
ルスルホニル）フェノ−ル， ・２−フェニル−４−（６−メタクリロイルオキシヘキ
シルスルホニル）フェノ−ル， ・２−フェニル−４−（６−アクリロイルオキシヘキシ
ルスルホニル）フェノ−ル， ・２−フェニル−４−（８−メタクリロイルオキシオク
チルスルホニル）フェノ−ル， ・２−フェニル−４−（１２−メタクリロイルオキシド
デシルスルホニル）フェノ−ル，などが挙げられる。

【００１３】本発明に係わる一般式（Ｉ）で表されるフ
ェノ−ル誘導体は，対応するスルフィド誘導体を酸化す
ることにより得られる。酸化方法は，新実験化学講座第
１４巻，１７６０ペ−ジ（丸善，発行）等に記載されて
いる方法が用いられる。

【００１４】これらの電子受容性化合物は重合性エチレ
ン基を有する他の電子受容性化合物を複数種併用して用
いても良い。具体的には，特開昭６３−１７３６８２号
に記載されているヒドロキシ基を有する安息香酸のメタ
アクリロイルオキシエチルエステルや同様の合成法で合
成できるアクリロイルオキシエチルエステルや同５９−
８３６９３号，同６０−１４１５８７号，同６２−９９
１９０号に記載されているヒドロキシ基を有する安息香
酸とヒドロキシメチルスチレンとのエステルや欧州特許
２９３２３号に記載されているヒドロキシスチレンや特
開昭６２−１６７０７７号，同６２−１６７０８号に記
載されているハロゲン化亜鉛のＮ−ビニルイミダゾ−ル
錯体や同６３−３１７５５８号に記載されているモノマ
−，また特願平２−１５６３８１記載の３−ハロ−４−
ヒドロキシ安息香酸エステル，特願平２−１５０３１９
記載のレゾルシン酸エステル誘導体等が挙げられる。こ
れらの一部を例示すれば，４−ヒドロキシ安息香酸−
（２−メタクリロイルオキシエチル）エステル，２，４
−ジヒドロキシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシ
エチル）エステル，２，４−ジヒドロキシ安息香酸ビニ
ルベンジルエステル，２，４−ジヒドロキシ安息香酸−
（３−メタクリロイルオキシプロピル）エステル，２，
４−ジヒドロキシ安息香酸−（４−メタクリロイルオキ
シブチル）エステル，２，４−ジヒドロキシ安息香酸−
（６−メタクリロイルオキシヘキシル）エステル，２，
４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ビニルベンジル
エステル，β−メタクリロイルオキシエトキシサリチル
酸及びその亜鉛塩，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香
酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エステル，３
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸ビニルフェネチルエ
ステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−
アクリロイルオキシエチル）エステル，３−クロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタクリロイルオキシプ
ロピル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香
酸−（３−アクリロイルオキシプロピル）エステル，３
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（４−メタクリロ
イルオキシブチル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸−（６−メタクリロイルオキシヘキシル）
エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６
−アクリロイルオキシヘキシル）エステル，３−フロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタクリロイルオキ
シヘキシル）エステルなどが挙げられる。これらの重合
性エチレン基を有する他の電子受容性化合物は，本発明
のフェノ−ル誘導体に対して７０重量％以下であること
が好ましく，特には６０％以下であることが好ましい。

【００１５】また他の非重合性の電子受容性化合物と併
用して用いても差し支えない。非重合性の電子受容性化
合物としては，フェノ−ル誘導体，サリチル酸誘導体，
芳香族カルボン酸の金属塩，酸性白土，ベントナイト，
ノボラック樹脂，金属処理ノボラック樹脂，金属錯体，
などが挙げられる。これらの例は特公昭４０−９３０９
号，特公昭４５−１４０３９号，特開昭−５２−１４０
４８３号，特開昭４８−５１５１０号，特開昭５７−２
１０８８６号，特開昭５８−８７０８９号，特開昭５９
−１１２８６号，特開昭６０−１７６７９５号，特開昭
６１−９５９８８号等に記載されている。これらの一部
を例示すれば，フェノ−ル性化合物としては，２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン，１，１’
−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン，１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン，１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）２−エチルブタン，４，４’− ｓ
ｅｃ−イソオクチリデンジフェノ−ル，４，４’−ｓｅ
ｃ−ブチリデンジフェノ−ル，４，４’−イソペンチリ
デンフェノ−ル，ｐ−ヒドリキシ安息香酸ベンジル等が
ある。サリチル酸誘導体としては，３−ドデシルサリチ
ル酸，３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸，
３，５−ジ（ｔｅｒ−オクチル）サリチル酸，３−ドデ
シル−５−メチルサリチル酸，５−α−（ｐ−α−メチ
ルベンジルフェニル）エチルサリチル酸，３−α−メチ
ルベンジル−５−ｔｅｒ−オクチルサリチル酸，３，５
−ジノニルサリチル酸，３−ノニル−５−ｔｅｒ−ブチ
ルサリチル酸，４−ドデシルオキシサリチル酸，３−
α，α−ジメチルベンジル−６−メチルサリチル酸，
３，５−ビス−α，α−ジメチルベンジル−６−メチル
サリチル酸等，及びこれらの亜鉛，アルミニウム，ニッ
ケル塩がある。これらの非重合性の電子受容性化合物を
併用して用いる場合，重合性エチレン基を有する電子受
容性化合物を５０重量％以上，好ましくは７０重量％以
上使用することが好ましい。

【００１６】本発明に係わる光硬化組成物には，分子内
に少なくとも１個の重合性エチレン基を有する重合性化
合物を併用しても構わない。例えば，アクリル酸及びそ
の塩，アクリル酸エステル類，アクリルアミド類，メタ
クリル酸及びその塩，メタクリル酸エステル類，メタク
リルアミド類，無水マレイン酸，マレイン酸エステル
類，イタコン酸，イタコン酸エステル類，スチレン類，
ビニルエ−テル類，ビニルエステル類，Ｎ−ビニル複素
環類，アリ−ルエ−テル類，アリルエステル類等が挙げ
られる。これらの中で，特に分子内に複数のエチレン性
不飽和二重結合を有する重合性化合物が好ましく，例え
ば，トリメチロ−ルプロパンやペンタエリスリト−ル等
のような多価アルコ−ルのアクリル酸エステルやメタク
リル酸エステル，及びアクリレ−トまたはメタクリレ−
ト末端エポキシ樹脂，アクリレ−トまたはメタクリレ−
ト末端ポリエステル等がある。特に好ましい化合物の具
体例としては，例えば，エチレングリコ−ルジアクリレ
−ト，エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト，トリメチ
ロ−ルテトラアクリレ−ト，ペンタエリスリト−ルテト
ラアクリレ−ト，ジペンタエリスリト−ルヒドロキシペ
ンタアクリレ−ト，ヘキサンジオ−ル−１，６−ジメタ
クリレ−ト及びジエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト
等である。多官能モノマ−の分子量については，約１０
０〜約５０００が好ましく，より好ましくは，約３００
〜約２０００である。

【００１７】これらの化合物の他に，光架橋性組成物と
して例えば，ポリ桂皮酸ビニル，ポリシンナミリデン酢
酸ビニル，α−フェニルマレイミド基を持つ感光性樹脂
等を添加することができる。更に，これらの化合物の他
に，熱重合禁止剤を必要に応じて添加することができ
る。熱重合禁止剤は，光重合性組成物の熱的な重合や経
時的な重合を防止するために添加するもので，これによ
り光重合性組成物の調整時や保存時の化学的な安定性を
高めることができる。

【００１８】本発明に好適に用いられる光重合開始剤と
しては，前記の重合性エチレン基を有する電子受容性化
合物やエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の光重
合を開始しうる化合物の中から１種または２種以上の化
合物を組み合わせて選ぶことができる。光重合開始剤の
好ましい具体例として，以下の化合物を挙げることがで
きる。芳香族ケトン類：例えば，ベンゾフェノン，４，
４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン，４−メ
トキシ−４’−ジメルアミノベンゾフェノン，４，４’
−ジメトキシベンゾフェノン，４−ジメチルアミノベン
ゾフェノン，４−ジメチルアミノアセトフェノン，アン
トラキノン，２−ｔｅｒ−ブチルアントラキノン，２−
メチルアントラキノン，キサントン，チオキサントン，
２−クロルチオキサントン，２，４−ジエチルチオキサ
ントン，フルオレノン，アクリドン；及びベンゾイン及
びベンゾインエ−テル類：例えばベンゾインメチルエ−
テル，ベンゾインエチルエ−テル，ベンゾインイソプロ
ピルエ−テル，ベンゾインフェニルエ−テル；及び２，
４，５−トリアリ−ルイミダゾ−ル二量体：例えば２−
（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾ
−ル二量体，２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ
（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾ−ル二量体，２−
（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾ−ル二量体，２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５
−ジフェニルイミダゾ−ル二量体，２−（ｐ−メトキシ
フェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾ−ル二量体；
及びポリハロゲン化合物，たとえば四臭化炭素，フェニ
ルトリブロモメチルスルホン，フェニルトリクロロメチ
ルケトンおよび特開昭−５３−１３３４２８号，特公昭
−５７−１８１９号，特公昭−５７−６０９６号，米国
特許第３６１５４５５号の各明細書中に記載の化合物，
特開昭−５８−２９８０３号記載のトリハロゲン置換メ
チル基を有するＳ−トリアジン誘導体：例えば，２，
４，６−トリス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジ
ン，２−メトキシ−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン，２−アミノ−４，６−ビス（トリク
ロロメチル）−Ｓ−トリアジン，２−（ｐ−メトキシス
チリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−ト
リアジン等の化合物；および例えば特開昭−５９−１８
９３４０号記載の有機過酸化物：たとえばメチルエチル
ケトンパ−オキサイド，シクロヘキサノンパ−オキサイ
ド，３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパ−オキ
サイド，ベンゾインパ−オキサイド，ベンゾイルパ−オ
キサイド，ジ−ｔｅｒ−ブチルジパ−オキシイソフタレ
−ト，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパ−
オキシ）ヘキサン，ｔｅｒ−ブチルパ−オキシベンゾエ
−ト，α，α’−ビス（ｔｅｒ−ブチルパ−オキシイソ
プロピル）ベンゼン，ジクミルパ−オキサイド，３，
３’，４，４’−テトラ−（ｔｅｒ−ブチルパ−オキシ
カルボニル）ベンゾフェノン等の化合物，及び例えば米
国特許第４７４３５３０号に記載のアジニウム塩化合
物；及び例えばヨ−ロッパ特許第２２３５８７号に記載
の有機ホウ素化合物：たとえばトリフェニルブチルボレ
−トのテトラメチルアンモニウム塩，トリフェニルブチ
ルボレ−トのテトラブチルアンモニウム塩，トリ（ｐ−
メトキシフェニル）ブチルボレ−トのテトラメチルアン
モニウム塩類や鉄アレン錯体等の当業界周知の光重合開
始剤等が有用に使用できる。また光重合開始剤系とし
て，二種またはそれ以上の化合物の組み合わせが知られ
ており，それらの組み合わせも本発明に使用する事がで
きる。二種またはそれ以上の化合物の組み合わせの例と
しては，２，４，５−トリアリ−ルイミダゾ−ル二量体
とメルカプトベンズオキサゾ−ル等の組み合わせ，米国
特許第３４２７１６１号明細書に記載の４，４’−ビス
（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンま
たはベンゾインメチルエ−テルとの組み合わせ，米国特
許第４２３９８５０号明細書に記載のベンゾイル−Ｎ−
メチルナフトチアゾリンと２，４−ビス（トリクロロメ
チル）−６−（４’−メチキシフェニル）−トリアゾ−
ルの組み合わせ，また特開昭５７−２３６０２号明細書
に記載のジアルキルアミノ安息香酸エステルとキメチル
チオキサントンの組み合わせ，また特開昭５９−７８３
３９号明細書の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベン
ゾフェノンとベンゾフェノンとポリハロゲン化メチル化
合物の三種組み合わせを挙げることができる。より好ま
しい例としては，４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベ
ンゾフェノンとベンゾフェノンの組み合わせ，２，４−
ジエチルチオキサントンと４−ジメチルアミノ安息香酸
エチルの組み合わせ，４，４’−ビス（ジエチルアミ
ノ）ベンゾフェノンと２，４，５−トリアリ−ルイミダ
ゾ−ル二量体の組み合わせが挙げられる。

【００１９】これらの光重合開始剤の中で特に好ましい
化合物としてはベンゾインエ−テル類，トリハロゲン置
換メチル基を有するＳ−トリアジン誘導体，有機過酸化
物，アジニウム塩化合物および有機ホウ素化合物を挙げ
ることができる。光重合開始剤の含有量は，光重合組成
物の全重量基準で，好ましくは０．０１〜２０重量％，
そしてより好ましくは，０．２〜１５重量％であり，最
も好ましい含有量は５〜１０重量％である。０．０１重
量％未満では感度が不足し，１０重量％を越えると感度
の増加は期待できない。

【００２０】本発明の記録材料には重合性の電子受容性
化合物および光重合開始剤のほかにその感光波長を調整
するための分光増感色素を含有してもよい。分光増感色
素としては当業界公知の様々な化合物を使用することが
できる。分光増感色素の例は上述した光重合開始剤に関
する特許や，Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ ２
００３６や「増感剤」（徳丸克己・大河原信／編 講談
社 １９８７年）の１６０〜１６３ペ−ジ等を参考にで
きる。具体的な分光増感色素の例としては，例えば，特
開昭５８−１５５０３号には３−ケトクマリン化合物
が，特開昭５８−４０３０２号にはチオピリリウム塩
が，特公昭５９−２８３２８号，同６０−５３３００号
にはナフトチアゾ−ルメロシアニン化合物が，特公昭６
１−９６２１号，同６２−３８４２号，特開昭５９−８
９３０３号，同６０−６０１０４号には，それぞれメロ
シアニン化合物が開示されている。これらの分光増感剤
によって光重合開始剤の分光感度は可視域までも伸ばす
ことができる。上述の例では光重合開始剤としてトリハ
ロメチル−Ｓ−トリアジン化合物を取り上げているが，
他の光重合開始剤と組み合わせても良い。分光増感色素
としては，ケト色素であるクマリン（ケトクマリン又は
スルホノクマリンも含まれる）色素，メロスチリル色
素，オキソノ−ル色素及びミオキソノ−ル色素，非ケト
色素である非ケトポリメチン色素，アントラセン色素，
ロ−ダミン色素，アクリジン色素，アニリン色素，及び
アゾ色素，非ケトポリメチン色素としてのシアニン，ヘ
ミシアニン及びスチリル色素等が含まれる。

【００２１】また，本発明で用いる光重合性組成物に
は，更に重合を促進するための助剤として，還元剤例え
ば酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）及
び活性水素ドナ−の連鎖移動剤，さらに連鎖移動的に重
合を促進するその他の化合物を併用する事もできる。酸
素除去剤としては，ホスフィン，ホスホネ−ト，ホスフ
ァイト，第一錫塩及び酸素により容易に酸化される他の
化合物である。例えば，Ｎ−フェニルグリシン，トリメ
チルバルビツ−ル酸，Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジイ
ソプロピルアニリン，Ｎ，Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタ
メチルアニリン等である。さらに以下に示すようなチオ
−ル類，チオケトン類，トリハロメチル化合物，ロフィ
ンダイマ−化合物，ヨ−ドニウム塩類，スルホニウム塩
類，アジニウム塩類，有機過酸化物等も重合促進剤とし
て有用である。

【００２２】本発明に係わる電子供与性無色染料にはト
リフェニルメタンフタリド系化合物，フルオラン系化合
物，フェノチアジン系化合物，インドリルフタリド系化
合物，ロイコオ−ラミン系化合物，ロ−ダミンラクタム
系化合物，トリフェニルメタン系化合物，トリアゼン系
化合物，スピロピラン系化合物，フルオレン系化合物な
ど各種の化合物がある。フタリド類の具体例は，米国再
発行特許明細書第２３０２４号，米国特許明細書第３４
９１１１号，同第３４９１１１２号，同第３４９１１１
６号及び同第３５０９１７４号，フルオラン類の具体例
は，米国特許明細書３６２４１０７号，同第３６２７７
８７号，同３６４１０１１号，同第３４６２８２８号，
同第３６８１３９０号，同第３９２０５１０号，同第３
９５９５７１号，スピロピラン類の具体例は，米国特許
明細書３９７１８０８号，ピリジン系およびピラジン系
化合物類は米国特許明細書３７７５４２４号，同第３８
５３８６９号，同第４２４６３１８号，フルオレン系化
合物等に記載されている。

【００２３】特に，フルカラ−記録材料に用いる場合，
マゼンタ発色タイプの電子供与性無色染料としては，米
国特許第４８００１４９号，西独公告特許公報２２６５
２３３号，西独公告特許公報２４０９１１２号，特願昭
６３−３３３８８６号，同６３−２５６８０８号等を，
イエロ−発色タイプとしては米国特許第４８００１４８
号，同４７７５６５６号，同４５４０７９０号，同４０
２５０９０号，同４４４６３２１号，同４３６５５０３
号，同４８２０８４１号，同４５９８１５０号，特開昭
６２−２８８８２８号，同６２−２８８８２８号，同６
３−２５１２８０号，同６３−２５１２７９号，同６３
−２５１２７８号，同６４−２５１２７９号，英国特許
第１４３１４９３号等を，シアン発色タイプとしては，
特開昭６３−５３５４２号，同６２−２７０６６２号，
同６３−１１３４４６号，同６３−１１２１８８号，特
開平１−２１３６３６号，ヨ−ロッパ公開特許公報第８
２８２２号等に記載されている化合物が有用である。

【００２４】本発明に係わる記録材料において使用する
電子供与性無色染料と電子受容性化合物の使用比率は，
電子受容性化合物／電子供与性無色染料で１〜１００
（モル比）が好ましい。また，これらの使用量は一つの
発色層当たり，電子供与性無色染料は０．１〜２ｇ／ｍ
² 好ましくは，０．２〜１ｇ／ｍ² ，電子受容性化合物
は，０．２〜２０ｇ／ｍ² 好ましくは，０．４〜１０ｇ
／ｍ² 用いられる。

【００２５】本発明の電子供与性無色染料をマイクロカ
プセル化する場合は当業界公知の方法で作ることができ
る。例えば米国特許第２８００４５７号，同２８００４
５８号に見られる様な親水性壁形成材料のコアセルベ−
ションを利用した方法，米国特許第３２８７１５４号，
英国特許第９９０４４３号，特公昭３８−１９５７４
号，同４２−４４６号，同４２−７７１号に見られるよ
うな界面重合法，米国特許第３４１８２５０号，同３６
６０３０４号に見られるポリマ−の析出による方法，米
国特許第３７９６６６９号に見られるイソシネ−トポリ
オ−ル壁材料を用いる方法，米国特許第３９１４５１１
号に見られるイソシアネ−ト壁材料を用いる方法，米国
特許第４００１１４０号，同４０８７３７６号，同４０
８９８０２号に見られる尿素−ホルムアルデヒド系，尿
素ホルムアルデヒド−レゾルシノ−ル系壁材料を用いる
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂，ヒドロキシプロピル
セルロ−ス等の壁形成材料を用いる方法，特公昭３６−
９１６８号，特開昭５１−９０７９号に見られるモノマ
−の重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ法，英国特許第９５２８
０７号，同９６５０７４号に見られる電解分散冷却法，
米国特許第３１１１４０７号，英国特許第９３０４２２
号に見られるスプレ−ドライング法等がある。これらに
限定されるものではないが，芯物質を乳化した後マイク
ロカプセル壁として高分子膜を形成することが好まし
い。本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては，特
に油滴内部からのリアクタントの重合によるマイクロカ
プセル化法を使用する場合，その効果が大きい。即ち，
短時間内に，均一な粒径を持ち，生保存性に優れた記録
材料として好ましいカプセルを得ることができる。

【００２６】例えば，ポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には，多価イソソアネ−ト及び必要に応じ
てそれと反応しカプセル壁を形成する第２の物質（たと
えばポリオ−ル，ポリアミン）をカプセル化すべき油性
液体中に混合し水中に乳化分散し，次に温度を上昇する
ことにより，油滴界面で高分子形成反応を起こして，マ
イクロカプセル壁を形成する。この時油性液体中に低沸
点の溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。この
場合に，用いる多価イソシアネ−ト及びそれと反応する
相手のポリオ−ル，ポリアミンについては米国特許第３
２８１３８３号，同３７７３６９５号，同３７９３２６
８号，特公昭４８−４０３４７号，同４９−２４１５９
号，特開昭４８−８０１９１号，同４８−８４０８６号
に開示されており，それらを使用する事もできる。マイ
クロカプセルを作るときに水溶性高分子を用いることが
出来るが，水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分子，
ノニオン性高分子，両性高分子のいずれでもよい。アニ
オン性高分子としては，天然のものでも合成のものでも
用いることができ，例えば，−ＣＯＯ−，−ＳＯ₂ −基
等を有するものが挙げられる。具体的には，アニオン性
の天然高分子としてはアラビヤゴム，アルギン酸，ペク
チン等があり，半合成品としてはカルボキシメチルセル
ロ−ス，フタル化ゼラチン，硫酸化デンプン，硫酸化デ
ンプン，硫酸化セルロ−ズ，リグニンスルホン酸等があ
る。また，合成品としては無水マレイン酸（加水分解し
たものも含む）共重合体，アクリル酸系（メタクリル酸
系も含む）重合体及び共重合体，ビニルベンゼンスルホ
ン酸系重合体及び共重合体，カルボキシ変性ポリビニル
アルコ−ル等がある ノニオン性高分子としては，ポリビニルアルコ−ル，ヒ
ドロキシエチルセルロ−ス，メチルセルロ−ス等があ
る。両性の化合物としてはゼラチン等がある。これらの
水溶性高分子は０．０１〜１０重量％の水溶液として用
いられる。

【００２７】本発明に用いるカプセルの大きさは８０μ
ｍ以下であり，特に保存性，取扱性の点から２０μｍ以
下が好ましい。またカプセルが小さすぎる場合には一定
固形分に対する表面積が大きくなり多量の壁材が必要と
なる。この為０．１μｍ以上が好ましい。本発明に係わ
る電子供与性無色染料はマイクロカプセル中に溶液状態
で存在してもよく，また固体の状態で存在してもよい。
溶媒を併用する場合，カプセル内に併用する溶媒の量は
電子供与性無色染料１００重量部に対して１〜５００重
量部の割合が好ましい。

【００２８】本発明において用いられる溶媒として天然
油または合成油を併用することができる。これら溶媒の
例として例えば，綿実油，灯油，パラフィン，ナフテン
油，アルキル化ビフェニル，アルキル化タ−フェニル，
塩素化パラフィン，アルキル化ナフタレン及び１−フェ
ニル−１−キシリルエタン，１−フェニル−１−ｐ−エ
チルフェニルエタン，１，１’−ジトリルエタン等の如
きジアリ−ルエタン，フタル酸エステル，リン酸エステ
ル，クエン酸エステル，安息香酸エステル，アルキリア
ミド，脂肪酸エステル，トリメシン酸エステル類，二級
ブチルアルコ−ル，メチルイソブチルケトン，β−エト
キシエチルアセテ−ト，メチルセルソルブアセテ−ト，
シクロヘキサノン等がある。またマイクロカプセル化の
時，電子供与性無色染料を溶解するための補助溶剤とし
て揮発性の溶媒を併用してもよい。この種の溶媒として
は例えば，酢酸エチル，酢酸ブチル，メチレンクロライ
ド等が挙げられる。

【００２９】本発明の記録材料を多色発色材料として用
いる場合，例えば，異なる色相に発色する電子供与性無
色染料を含有するマイクロカプセルと異なる波長の光に
感光する光硬化性組成物を各層に含む多層からなり，か
つ感光感熱層の間に紫外線吸収剤，及び，またはその重
合体を含有する中間層を設ける。中間層は主にバインダ
−と紫外線吸収剤よりなり，必要に応じて硬化剤やポリ
マ−ラテックス等の添加剤を含有する事ができる。紫外
線吸収剤としては，分画波長に合わせた紫外線吸収剤を
用いることができ，例えばベンゾトリアゾ−ル系化合
物，アミノアリリデンマロンニトリル系化合物，ベンゾ
フェノン系化合物，桂皮酸エステル系化合物，アミニブ
タジエン系化合物等の当業界公知の化合物を使用でき
る。これらの紫外線吸収剤は中間層に添加するが，必要
に応じて保護層や感光感熱層やアンチハレ−ション層等
に添加してもよい。

【００３０】本発明において，光硬化性組成物の分散や
電子供与性無色染料の分散およびカプセル化は，好まし
くは，水溶性ポリマ−中で行われるが，本発明で好まし
く用いることのできる水溶性ポリマ−としては，２５°
Ｃの水に対して５重量％以上溶解する化合物が好まし
く，具体的には，ゼラチン，ゼラチン誘導体，アルブミ
ン，カゼイン等の蛋白質，メチルセルロ−ス，カルボキ
シメチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体，アルギン酸
ソ−ダ，デンプン類（変性デンプンを含む）等の糖誘導
体，アラビアゴムやポリビニルアルコ−ル，スチレン−
無水マレイン酸共重合体加水分解物，カルボキシ変性ポ
リビニルアルコ−ル，ポリアクリルアミド，酢酸ビニル
−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物，ポリスチレンスル
ホン酸塩等の合成高分子が挙げられる。これらの中で
は，ゼラチン及びポリビニルアルコ−ルが好ましい。

【００３１】本発明に係わる記録材料に必要に応じて用
いるバインダ−としては上記水溶性高分子及びポリスチ
レン，ポリビニルホルマ−ル，ポリビニルブチラ−ル，
アクリル樹脂：例えばポリメチルメタクリレ−ト，ポリ
ブチルアクリレ−ト，ポリメチルメタクルレ−ト，ポリ
ブチルメタクリレ−トやそれらの共重合体，フェノ−ル
樹脂，スチレン−ブタジエン樹脂，エチルセルロ−ス，
エポキシ樹脂，ウレタン樹脂等の溶剤可溶性高分子，或
いはこれらの高分子ラテックスを用いることができる。
これらの中では，ゼラチンおよびポリビニルアルコ−ル
が好ましい。本発明の記録材料には塗布助剤，帯電防
止，スベリ性改良，乳化分散，接着防止等種々の目的
で，種々の界面活性剤を用いても良い。界面活性剤とし
ては例えば，非イオン性界面活性剤であるサポニン，ポ
リエチレンオキサイド，ポリエキレンオキサイドのアル
キルエ−テル等ポリエチレンオキサイド誘導体やアルキ
ルスルホン酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アル
キルナフタレンスルホン酸塩，アルキル硫酸エステル，
Ｎ−アシル−Ｎ−アルキリタウリン類，スルホコハク酸
エステル類，スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエ−テル類等のアニオン性界面活性剤，アル
キルベタイン類，アルキルスルホベタイン類等の両性界
面活性剤，脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩
類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じて用いる事が
できる。本発明の記録材料には，これまで述べた添加剤
を含め必要に応じて様々な添加剤を添加剤を添加するこ
とができる。例えば，イラジエ−ションやハレ−ション
を防止する染料，紫外線吸収剤，可塑剤，蛍光増白剤，
マット剤，塗布助剤，硬化剤，帯電防止剤や滑り性改良
剤等の代表例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｖｏｌ．１７６，１９７８年１２月，Ｉｔｅｍ １
７６４３，及び同Ｖｏｌ．１８７，１９７９年１１月，
Ｉｔｅｍ １８７１６に記載されている。

【００３２】本発明の記録材料の塗布液は，前述のマイ
クロカプセル分散液及び電子受容性化合物と本発明の高
分子化合物との混合分散物，光重合開始剤及び種々の添
加剤が加えられて構成される。この塗液は，所望の支持
体上に塗布し乾燥される。多色記録材料にする場合に
は，この感光感熱層の上に，さらに紫外線吸収剤，及
び，またはその重合体を含む中間層，感光感熱層を繰り
返して設ける。また，最上層には保護層を設けることが
好ましい。

【００３３】塗布液を支持体上に塗布するには，ブレ−
ドコ−タ−，ロッドコ−タ−，ナイフコ−タ−，ロ−ル
ドクタ−コ−タ−，コンマコ−タ−，リバ−スロ−ルコ
−タ−，トランスファ−ロ−ルコ−タ−，グラビアコ−
タ−，キスロ−ルコ−タ−，カ−テンコ−タ−，エクス
トル−ジョンコ−タ−等を用いることができる。塗布方
法としてはＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ ２００
３６項を参考にできる。記録紙の厚みとしては０．１μ
ｍ〜５０μｍが適当である。支持体としては，紙，コ−
ティッドペ−パ−，ラミネ−ト紙，合成紙等の支持体や
ポリエチレンテレフタレ−トフィルム，ポリスチレンフ
ィルム，ポリカ−ボネ−トフィルムなどの透明フィルム
や，アルミニウム，亜鉛，銅などの金属の板，上述の支
持体の表面に表面処理や下塗りや金属蒸着処理等の各種
処理を施したものを挙げることができる。支持体として
は，Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏ
ｌ．２００，１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ ２００３６
項の支持体も参考にできる。また，これらの支持体は必
要に応じて表面にアンチハレ−ション層，裏面にスベリ
層，アンチスタチック層，カ−ル防止層，粘着剤層等目
的に応じた層を設けることができる。

【００３４】本発明の記録材料は，紫外光から可視光ま
での幅広い領域の光により高感度で記録できる。光源と
しては水銀灯，キセノンランプ，タングステンランプ，
メタルハライドランプ，アルゴンレ−ザ−，ヘリウムネ
オンレ−ザ−，半導体レ−ザ−等の各種レ−ザ−，ＬＥ
Ｄ，蛍光灯等幅広い光源を使用できる。画像記録方法と
しては，リスフィルムなどの原稿の密着露光，スライド
や液晶画像等の拡大露光，原稿の反射光を利用した反射
露光等の様々な露光方法を利用できる。多色記録を行う
場合は，波長の異なる光を用いて多重回画像記録を行っ
てもよい。波長の異なる光は光源の変更もしくは光フィ
ルタ−の変更により得られる。またサ−マルヘッドによ
り直接画像様に印字することにより得られる。本発明の
記録材料は上記像様露光をした場合は像様露光後に熱現
像処理を行う。この熱現像処理における加熱方法として
は従来公知の様々な方法を用いることができる。加熱温
度は一般に８０°Ｃないし２００°Ｃ，好ましくは１０
０°Ｃないし１６０°Ｃである。加熱時間は１秒ないし
５分，好ましくは３秒ないし１分である。また熱現像処
理後に全面露光を行い非硬化部分を光硬化させても良い

【００３５】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが，本発明はこ
れに限定されるものではない。 実施例−１ １）．〔電子供与性無色染料カプセル液の調製〕３，３
−ビス（１−オクチル−２−メチルインド−ル−３−イ
ル）フタリド８．９ｇを酢酸エチル１６．９ｇに溶解
し，タケネ−トＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社
製）２０ｇとミリオネ−トＭＲ２００（日本ポリウレタ
ン工業株式会社製）２ｇを添加した。この溶液を，８％
のフタル化ゼラチン４１ｇと１０％のドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム溶液１．４ｇの混合液に添加し，
２０°Ｃで乳化分散し乳化液を得た。得られた乳化液に
水１４ｇと２．９％のトリエチレンペンタミン水溶液７
１ｇを加え，攪拌しながら６０°Ｃに加温し，２時間後
に平均粒径０．５μｍのカプセル液を得た。

【００３６】２）．〔光硬化性組成物の乳化液の調製〕
光重合開始剤として２−Ｏ−クロロフェニル−４，５−
ジフェニルイミダゾ−ル２量体０．１２ｇと分光増感色
素として７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン０．
１２ｇと重合を促進するための助剤としてＮ−フェニル
グリシンエチルエステル０．０６ｇの酢酸イソプロピル
３ｇの溶液に，電子受容性化合物として２−クロロ−４
−（６−メタクリロイルオキシヘキシルスルホニル）フ
ェノ−ル８ｇを添加した。この溶液を，１３％ゼラチン
水溶液１３ｇと２％ノニルフェノキシブタンスルホン酸
ビス−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩水溶液
０．８ｇとの混合液中に添加しホモジナイザ−（日本精
機株式会社製）にて１００００回転で５分間乳化し光硬
化性組成物の乳化液を得た。

【００３７】３）．〔感光感熱層用塗布液の調製〕電子
供与性無色染料カプセル４ｇと光感光性組成物の乳化液
１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇとを混合し感光感
熱層用塗布液を調製した。

【００３８】４）．〔保護層用塗布液の調製〕１０％ゼ
ラチン水溶液４．５ｇと蒸留水４．５ｇと２％Ｎ−オク
チルスルホニル−Ｎ−プロピルグリシンカリウム塩水溶
液０．５ｇと２％のトリエチレングリコ−ルモノｐ−ノ
ニルフェニルエ−テルモノソジウムスルホブチルエ−テ
ル水溶液０．３ｇと２％Ｎ，Ｎ−ビス（ビニルスホニル
アセチル）エチレンジアミン水溶液０．５ｇとサイロイ
ド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨＥＭＩＣＨＡ
Ｌ ＬＴＤ．製）を塗布量が５０ｍｇ／ｍ² となるだけ
の量を混合し保護層用塗布液を調製した。

【００３９】５）．〔試験サンプルの作成〕厚さ１００
μｍのポリエチレンテレフタレ−トフィルム支持体上
に，感光感熱層用塗布液をコ−ティングバ−を用いて塗
布層の乾燥重量が８ｇ／ｍ² になるように塗布し，３０
°Ｃで１０分間乾燥した。この層の上に保護層用塗布液
をコ−ティングバ−を用いて塗布層の乾燥重量が２ｇ／
ｍ² になるように塗布し同様に乾燥してサンプルを得
た。

【００４０】得られた感光感熱記録材料に画像を現像し
たリスフィルムを通して１０００Ｗ高圧水銀灯（オ−ク
社製のジェットライト）から紫外光で６０秒間露光し
た。その後，１１０℃の熱板で５秒加熱したところ，鮮
明なマゼンタ発色の画像が得られた。画像濃度は，２．
２８で，非画像部の濃度は，０．１０だった。また得ら
れた画像の保存性を調べる為，４０℃，９０ＲＨ％の条
件下に２４時間放置したところ，画像部の発色濃度は変
化がなく，非画像部のカブリ濃度は０．１３であった。

【００４１】実施例−２ １）．〔カプセル液の調整〕２−アニリノ−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン１４．０ｇ，タケネ−
トＤ１１０Ｎ（武田薬品（株）製カプセル壁剤）６０ｇ
及びスミソ−ブ２００（住友化学（株）製紫外線吸収
剤）２ｇを１−フェニル−２−キシリルエタン５５ｇ
と，メチレンクロリド５５ｇの混合溶媒に溶解した。こ
の電子供与性無色染料溶液を８％ポリビニルアルコ−ル
水溶液１００ｇと水４０ｇ及び２％のスルホコハク酸ジ
オクチルのナトリウム塩１．４ｇの水溶液に混合し，ホ
モジナイザ−で乳化した。さらに水１５０ｇを加えて，
４０℃で３時間反応させてカプセルサイズ０．７μｍの
カプセルを得た。

【００４２】２）．〔電子受容性化合物分散物の調整〕
光重合開始剤として２−Ｏ−クロロフェニル−４，５−
ジフェニルイミダゾ−ル２量体０．１２ｇと分光増感色
素として７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン０．
１２ｇと重合を促進するための助剤としてＮ−フェニル
グリシンエチルエステル０．０６ｇの酢酸エチル８ｇの
溶液に，電子受容性化合物として２−クロロ−４−（６
−メタクリロイルオキシヘキシルスルホニル）フェノ−
ル８ｇを添加した。この溶液に７．５％ポリビニルアル
コ−ル水溶液９．６ｇと２％ノニルフェノキシブタンス
ルホン酸ソ−ダ水溶液０．８ｇと２％ドデカンスルホン
酸ソ−ダ水溶液０．８ｇを加え，ホモジナイザ−（日本
精機株式会社製）にて乳化し，電子受容性化合物の乳化
分散物を得た。

【００４３】３）． 〔記録材料の作成〕電子供与性無
色染料カプセル液４．０ｇと電子受容性化合物分散液１
２ｇと１５％ポリビニルアルコ−ル水溶液５．０ｇを攪
拌混合して塗液を調整した。この塗液を厚さ７０μｍの
透明なポリエチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ）フィルム
に，固形分が１５ｇ／ｍ² になるように塗布し乾燥し
た。上記感熱層の上に更に，下記の固形成分を有する保
護層を２．５ｇ／ｍ² 形成させた。 ケイ素変性ポリビニルアルコ−ル（クラレ（株）製ＰＶＡＲ−２１０５） ２重量部 コロイダルシリカ（日産化学（株）製スノ−テックス３０） ３重量部 パラフィンワックスのエマルジョン（中京油脂（株）製ハイドリンＺ−７） ０．９重量部 ステアリン酸亜鉛エマルジョン（中京油脂（株）製ハイドリンＺ−７） ０．２重量部

【００４４】４）． 〔画像の記録と評価〕得られた記
録材料を，京セラ（株）製感熱印字試験機を用いて，３
０ｍＪ／ｍｍ² で印字したところ，鮮明な黒色画像が得
られた。得られた画像を，１０００Ｗ高圧水銀灯（オ−
ク社製のジェットライト）で露光した後，サンプルを再
び感熱印字試験機で印字したが，未印字部は発色しなか
った。

【００４５】実施例−３ 実施例−２の電子受容性化合物分散物の調整の時に使用
した，２−Ｏ−クロロフェニル−４，５−ジフェニルイ
ミダゾ−ル２量体，７−ジエチルアミノ−４−メチルク
マリン，Ｎ−フェニルグリシンエチルエステルを使用し
ないで，実施例−２と同様にして電子受容性化合物分散
物を精製した。実施例−２の電子供与性無色染料カプセ
ル水溶液４．０ｇと電子受容性化合物分散液１２ｇと１
５％ポリビニルアルコ−ル水溶液５．０ｇを攪拌混合し
て塗液を調製した。この塗液を５０ｇ／ｍ² の中性紙
に，固形分が１５ｇ／ｍ² になるように塗布し乾燥し
た。上記感熱層の上に更に，実施例−２で使用した保護
層を２．５ｇ／ｍ² 形成させた。得られた記録材料を，
京セラ（株）製感熱印字試験機を用いて，３０ｍＪ／ｍ
ｍ² で印字したところ，鮮明な黒色画像が得られた。

【００４６】実施例−４ 電子供与性無色染料として，３，３−ビス（１−オクチ
ル−２−メチルインド−ル−３−イル）フタリドの代わ
りに，３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−ヘキシル−２−メチルインド−ル−３
−イル）−４−アザフタリドを用い，また，電子受容性
化合物として，２−クロロ−４−（６−メタクリロイル
オキシヘキシルスルホニル）フェノ−ルの代わりに，２
−イソプロピル−４−（２−メタクリロイルオキシエチ
ルスルホニル）フェノ−ルを用いた以外は実施例−１と
同様にして，記録材料を作成した。得られた記録材料
を，実施例−１と同様にして露光，加熱したところ鮮明
なシアン画像が得られた。画像濃度は２．１５で非画像
部の濃度は０．０９であった。また，得られた画像の保
存性を実施例−１と同様にして評価したところ，画像部
の発色濃度は変化が無く，非画像部のカブリ濃度は０．
１０であった。

【００４７】実施例−５ 電子供与性無色染料として，３，３−ビス（１−オクチ
ル−２−メチルインド−ル−３−イル）フタリドの代わ
りに，スピロ〔３，４−ジヒドロキノリン−４，９’−
〔９Ｈ〕キサンテン〕３’，６’，−ジ−ｎ−ヘキシル
オキシ−２−（チオフェン（２）イル）−３−オキサを
用い，電子受容性化合物として，２−クロロ−４−（６
−メタクリロイルオキシヘキシルスルホニル）フェノ−
ルの代わりに，２−フルオロ−４−（６−メタクリロイ
ルオキシヘキシルスルホニル）フェノ−ルを用いた以外
は，実施例−１と同様にして，記録材料を作成した。得
られた記録材料を，実施例−１と同様にして露光，加熱
したところ鮮明なイエロ−画像が得られた。画像濃度は
１．８９で非画像部の濃度は０．１０であった。また，
得られた画像の保存性を実施例−１と同様にして評価し
たところ，画像部の発色濃度は変化が無く，非画像部の
カブリ濃度は０．１２であった。

【００４８】実施例−６ 実施例−１の２−クロロ−４−（６−メタクリロイルオ
キシヘキシルスルホニル）フェノ−ルの代わりに，２−
（６−メタクリロイルオキシヘキシルスルホニル）−４
−クロロフェノ−ルを用いた以外は，実施例−１と同様
にして，記録材料を作成した。得られた記録材料を，実
施例−１と同様にして露光，加熱したところ鮮明なマゼ
ンタ画像が得られた。画像濃度は１．７６で非画像部の
濃度は０．０９であった。また，得られた画像の保存性
を実施例−１と同様にして評価したところ，画像部の発
色濃度は変化が無く，非画像部のカブリ濃度は０．１０
であった。

【００４９】実施例−７ 実施例−１の２−クロロ−４−（６−メタクリロイルオ
キシヘキシルスルホニル）フェノ−ルの代わりに，２−
クロロ−４−（８−メタクリロイルオキシオクチルスル
ホニル）フェノ−ルを用いた以外は，実施例−１と同様
にして，記録材料を作成した。得られた記録材料を，実
施例−１と同様にして露光，加熱したところ鮮明なマゼ
ンタ画像が得られた。画像濃度は２．１７で非画像部の
濃度は０．０９であった。また，得られた画像の保存性
を実施例−１と同様にして評価したところ，画像部の発
色濃度は変化が無く，非画像部のカブリ濃度は０．１０
であった。

【００５０】実施例−８ 実施例−１の２−クロロ−４−（６−メタクリロイルオ
キシヘキシルスルホニル）フェノ−ルの代わりに，２−
イソプロピル−４−（６−メタクリロイルオキシオクチ
ルスルホニル）フェノ−ル及び２−クロロ−４−（８−
メタクリロイルオキシオクチルスルホニル）フェノ−ル
の１：１混合物を用いた以外は，実施例−１と同様にし
て，記録材料を作成した。得られた記録材料を，実施例
−１と同様にして露光，加熱したところ鮮明なマゼンタ
画像が得られた。画像濃度は２．２３で非画像部の濃度
は０．１０であった。また，得られた画像の保存性を実
施例−１と同様にして評価したところ，画像部の発色濃
度は変化が無く，非画像部のカブリ濃度は０．１１であ
った。

【００５１】実施例−９ 実施例−１の２−クロロ−４−（６−メタクリロイルオ
キシヘキシルスルホニル）フェノ−ルの代わりに，２−
クロロ−４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルスル
ホニル）フェノ−ル及び３−クロロ−４−ヒドロキシ安
息香酸−（６−メタクリロイルオキシヘキシル）エステ
ルの２：１混合物を用いた以外は，実施例−１と同様に
して，記録材料を作成した。得られた記録材料を，実施
例−１と同様にして露光，加熱したところ鮮明なマゼン
タ画像が得られた。画像濃度は２．１４で非画像部の濃
度は０．１０であった。また，得られた画像の保存性を
実施例−１と同様にして評価したところ，画像部の発色
濃度は変化が無く，非画像部のカブリ濃度は０．１２で
あった。

【００５２】実施例−１０ 実施例−１の２−クロロ−４−（６−メタクリロイルオ
キシヘキシルスルホニル）フェノ−ルの代わりに，２−
フェニル−４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルス
ルホニル）フェノ−ルを用いた以外は，実施例−１と同
様にして，記録材料を作成した。得られた記録材料を，
実施例−１と同様にして露光，加熱したところ鮮明なマ
ゼンタ画像が得られた。画像濃度は１．７５で非画像部
の濃度は０．０８であった。また，得られた画像の保存
性を実施例−１と同様にして評価したところ，画像部の
発色濃度は変化が無く，非画像部のカブリ濃度は０．０
８であった。 比較例−１ １）．〔電子供与性無色染料カプセル液の調製〕３，３
−ビス（１−オクチル−２−メチルインド−ル−３−イ
ル）フタリド８．９ｇを酢酸エチル１６．９ｇに溶解
し，タケネ−トＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社
製）２０ｇとミリオネ−トＭＲ２００（日本ポリウレタ
ン工業株式会社製）２ｇを添加した。この溶液を，８％
のフタル化ゼラチン４１ｇと１０％のドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム溶液１．４ｇの混合液に添加し，
２０°Ｃで乳化分散し乳化液を得た。得られた乳化液に
水１４ｇと２．９％のトリエチレンペンタミン水溶液７
１ｇを加え，攪拌しながら６０°Ｃに加温し，２時間後
に平均粒径０．５μｍのカプセル液を得た。

【００５３】２）．〔光硬化性組成物の乳化液の調製〕
光重合開始剤として２−Ｏ−クロロフェニル−４，５−
ジフェニルイミダゾ−ル２量体０．１２ｇと分光増感色
素として７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン０．
１２ｇと重合を促進するための助剤としてＮ−フェニル
グリシンエチルエステル０．０６ｇの酢酸イソプロピル
３ｇの溶液に，電子受容性化合物として２，４−ジヒド
ロキシ安息香酸ビニルベンジルエステル８ｇを添加し
た。この溶液を，１３％ゼラチン水溶液１３ｇと２％ノ
ニルフェノキシブタンスルホン酸ビス−２−エチルヘキ
シルエステルナトリウム塩水溶液０．８ｇとの混合液中
に添加しホモジナイザ−（日本精機株式会社製）にて１
００００回転で５分間乳化し光硬化性組成物の乳化液を
得た。

【００５４】３）．〔感光感熱層用塗布液の調製〕電子
供与性無色染料カプセル４ｇと光感光性組成物の乳化液
１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇとを混合し感光感
熱層用塗布液を調製した。

【００５５】４）．〔保護層用塗布液の調製〕実施例−
１と同じ保護層用塗布液を調製した。

【００５６】５）．〔試験サンプルの作成と評価〕実施
例−１と同様にして感光感熱記録材料を得た。得られた
感光感熱記録材料を実施例−１と同様にして露光及び熱
現像を行ったところ，鮮明なマゼンタ発色の画像が得ら
れた。画像濃度は，１．５０だったが，非画像部の濃度
は，０．５５だった。また得られた画像の保存性を調べ
る為，４０℃，９０ＲＨ％の条件下に２４時間放置した
ところ，画像部の発色濃度は変化しなかったが，非画像
部のカブリ濃度は０．７５に増加した。

【００５７】比較例−１の電子受容性化合物に用いた
２，４−ジヒドロキシ安息香酸ビニルベンジルエステル
に代え，４−ヒドロキシ安息香酸−（２−メタクリロイ
ルオキシエチル）エステルを用いた以外は，比較例−１
と同様にして電子受容性化合物の乳化液を得た。比較例
−１と同様にして感光感熱記録材料を得，これを実施例
−１と同様にして露光及び熱現像を行ったところ，マゼ
ンタ発色の画像を得たが，画像濃度は０，７５だった。

【００５８】本発明の記録材料は，画像濃度が高く，か
つ非画像部のカブリ濃度が低く，更に非画像部の安定性
が極めて良好である。

フロントページの続き (72)発明者 竹田 明彦 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に，電子供与性無色染料を内包
   するマイクロカプセル及び電子受容性化合物を含有する
   層を設けた記録材料において，該電子受容性化合物が下
   記一般式（Ｉ）で表されるフェノ−ル誘導体であること
   を特徴とする記録材料。一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ は水素原子，ハロゲン原子，アルキル基，
   アルコキシ基又は置換基を有していても良いフェニル基
   を表し，Ｒ₂ はアクリロイルオキシアルキル基またはメ
   タクリロイルオキシアルキル基を表す。）
2. 【請求項２】 該電子受容性化合物を含有する層に光重
   合開始剤を含有する事を特徴とする請求項１に記載の記
   録材料。