JPH05278330A - レーザー記録用感熱記録材料及びそれを使用した画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度、高密度でかつ地肌着色の無い高画質
の画像記録が可能であるレーザー記録用感熱記録材料を
提供すること。 【構成】 支持体上に実質的に無色の発色剤および顕色
剤を含有する感熱記録層を設けたレーザー記録用感熱記
録材料であって、前記感熱記録層がレーザー光を熱エネ
ルギーに変換することができ且つラジカルと反応して無
色化する色素と、波長４００ｎｍ以下の紫外線光を照射
することによってラジカルを発生する光ラジカル発生剤
を含有することを特徴とするレーザー記録用感熱記録材
料。および、前記レーザー記録用感熱記録材料の感熱記
録層側または支持体側からレーザー光をイメージワイズ
に照射して画像記録を行なった後、該感熱記録層側及び
／又は支持体側全面に波長４００ｎｍ以下の紫外線を照
射することを特徴とする画像記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料及びそれを
使用した画像記録方法に関し、特にレーザー光を利用し
て記録する非接触の感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録
材料の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネル
ギーを感熱発色層に直接もしくは保護層を通して伝える
ことにより発色画像を記録する感熱記録方法は広範囲に
知られており、ファクシミリやプリンターなどに応用さ
れている。しかしながらこのような感熱記録方法におい
てはサーマルヘッドを感熱記録材料に密着させて走査す
るために、サーマルヘッドが磨耗し、場合によっては破
壊に到るという問題が有った。また記録中にサーマルヘ
ッド表面に感熱記録材料の成分がカスとなって付着した
り、サーマルヘッドと記録材料表面の接着（スティキン
グ）が発生することにより正しい記録画像得られない場
合がある。

【０００３】更に、このようなサーマルヘッドを用いる
感熱記録方法には、サーマルヘッドの構造上の特質から
発熱素子の加熱冷却の高速制御や発熱素子密度を大きく
する上で限界があるため、高速記録や高密度、高画質記
録には限界があるという欠点があった。

【０００４】サーマルヘッドを用いる感熱記録方法の上
記の如き問題点を解決するためにレーザー光を用い、感
熱記録材料に対し非接触でかつ高速、高密度で熱記録を
行なうことが提案されている。（例えば特開昭５０−２
３６１７号、特開昭５４−１２１１４０号、特開昭５７
−１１０９０号、特開昭５８−５６８９０号、特開昭５
８−９４４９４号、特開昭５８−１３４７９１号、特開
昭５８−１４５４９３号、特開昭５９−８９１９２号、
特開昭６０−２０５１８２号、特開昭６２−５６１９５
号公報）

【０００５】しかしながら、このようなレーザー光を用
いた記録方法においては、感熱記録層が一般に可視およ
び近赤外領域の光を吸収しにくいので、レーザーの出力
を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギーが得ら
れず、小型で安価な装置を作ることが極めて困難である
という欠点があった。

【０００６】また、特公昭５０−７７４号には、インク
を封入したマイクロカプセルを原紙に塗布し、強力な光
を照射することによりカプセル中のインクを噴出させ記
録を行なう方法が提案されているが、感度が低く未だ実
現されるに到っていない。

【０００７】そこで、感熱層に効率良くレーザー光を吸
収させるための提案も多くなされており、一般的には感
熱記録層中にレーザーの発振波長にあった吸収波長を持
つ物質を添加することが行なわれている。

【０００８】レーザー光による画像記録の機構は、イメ
ージワイズに感熱記録層に照射されたレーザー光を光吸
収物質が吸収してレーザー光の光エネルギーを熱エネル
ギーに変換し、感熱記録層を加熱することにより、感熱
記録層に含有されている発色成分（発色剤および顕色
剤）を反応させ、感熱記録材料上に画像を形成するもの
である。

【０００９】またマイクロカプセルを使用する場合、レ
ーザー光吸収物質は一般的に発色剤を含有するマイクロ
カプセルに内包されるか、またはマイクロカプセル外の
感熱記録層もしくはその両方に添加される。この場合、
マイクロカプセル壁をレーザー光により加熱して該マイ
クロカプセル壁を物質透過性にすることによりマイクロ
カプセル内外の発色成分を互いに接触せしめ、発色させ
て感熱記録材料上に画像を形成するものである。

【００１０】従って、光吸収効率の良い光吸収物質を使
用するか、または感熱記録層に含有せしめる光吸収物質
の量を増加させることによりレーザー記録用感熱記録材
料としての感度を向上させることが可能となる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】この場合、添加する光
吸収物質が無色でないと感熱記録層が該光吸収物質によ
り着色するため、記録材料の地肌が着色してコントラス
トの低い品位の無い記録となり、また発色色相の異なる
感熱記録層を重ね合わせることにより多色記録材料とす
る場合には、発色した色が上記の地肌の着色により濁る
ため鮮明な色相とすることができなるなるため好ましく
ない。

【００１２】一般に無色の光吸収物質は無機化合物に多
いが、その殆どのものは光吸収効率が低いため、光吸収
効率の高い有機化合物で着色の少ない化合物を開発する
ことが望まれていた。

【００１３】また、光吸収物質の添加量を増加すると記
録材料の感度を向上させることができるが、記録材料自
身が添加量に比例して濃く着色するため良好な画像とす
ることは困難である。

【００１４】しかしながら、レーザー光の吸収効率が良
く、有色である有機化合物であってもレーザー光で記録
した後に該有機化合物が有している色を無色化すること
ができれば、画像記録後に該記録材料の感熱記録層を無
色化して地肌を白色または無色にすることができる。こ
のような特徴を具備することができれば、該有機化合物
の含有量を増加させて熱感度の向上が可能になる上、画
像を良質なものとすることができる。

【００１５】従って本発明の第一の目的は、高感度であ
るとともに記録後の地肌の着色が少なく、品位の良い記
録が可能であるレーザー記録用感熱記録材料を提供する
ことにある。本発明の第二の目的は、レーザーにより品
位の良い画像を記録するための画像記録方法を提供する
ことにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に実質的に無色の発色剤および顕色剤を含有する感熱
記録層を設けたレーザー記録用感熱記録材料であって、
前記感熱記録層がレーザー光を熱エネルギーに変換する
ことができ且つラジカルと反応して無色化する色素と、
波長４００ｎｍ以下の紫外線光を照射することによって
ラジカルを発生する光ラジカル発生剤を含有することを
特徴とするレーザー記録用感熱記録材料および該レーザ
ー記録用感熱記録材料の感熱記録層側または支持体側か
らレーザー光をイメージワイズに照射して画像記録を行
なった後、該感熱記録層側及び／又は支持体側全面に波
長４００ｎｍ以下の紫外線を照射することを特徴とする
画像記録方法により達成された。

【００１７】本発明に使用する実質的に無色な発色剤と
顕色剤とは、発色前は各々実質的に無色であるが、互い
に接触することにより発色反応を起こす成分であり、具
体的には電子供与性無色染料（発色剤）と電子受容性化
合物（顕色剤）の組み合わせまたはジアゾ化合物（発色
剤）とカップリング成分（顕色剤）の組み合わせが好ま
しい

【００１８】本発明で使用する電子供与性無色染料は実
質的に無色であるものであれば特に限定されるものでは
ないが、エレクトロンを供与して、あるいは酸等のプロ
トンを受容して発色する性質を有するものであって、ラ
クトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステ
ル、アミド等の部分骨格を有し、顕色剤と接触してこれ
らの部分骨格が開環もしくは開裂する化合物が好まし
い。発色剤の例としては、トリフェニルメタンフタリド
系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合
物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系
化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメ
タン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化
合物、フルオレン系化合物など各種の化合物がある。フ
タリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３，０２
４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２
７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４
６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，
９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８
０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８
６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合
物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載され
ている。このうち特に黒発色の２−アリールアミノ−３
−Ｈ、ハロゲン、アルキル又はアルコキシ−６−置換ア
ミノフルオランが有効である。具体例としてたとえば２
−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニ
リノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジオクチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノ
フルオラン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−
６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−トルイジノ−
３−メチル−６−ジイソプロピルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−
プロポキシプロピルアミノフルオランなどが挙げられ
る。

【００１９】本発明においては、特に発色色相の異なる
感熱記録層を重層して多色感熱記録材料とする場合は、
イエロー色前駆物質、シアン色前駆物質およびマゼンタ
色前駆物質を使用する。これらの物質の具体例について
は特開昭６１−２４４９５号に詳細に記載されている。

【００２０】これらの電子供与性無色染料に対する顕色
剤としては、フェノール化合物、有機酸もしくはその金
属塩、オキシ安息香酸エステル等の酸性物質が用いられ
る。顕色剤の例としては、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（一般名ビスフェノールＡ）、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロ
ロフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチル−ペンタン、１，１−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−エチル−ヘキサ
ン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ドデカ
ン、１，４−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルクミル）ベ
ンゼン、１，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルクミ
ル）ベンゼン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルフ
ォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフォン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジ
ルエステル等のビスフェノール類、３，５−ジ−α−メ
チルベンジルサリチル酸、３，５−ジ−ターシャリーブ
チルサリチル酸、３−α−α−ジメチルベンジルサリチ
ル酸、４−（β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サ
リチル酸等のサリチル酸誘導体、またはその多価金属塩
（特に亜鉛、アルミニウムが好ましい）、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエルテル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
−２−エチルヘキシルエステル、β−レゾルシン酸−
（２−フェノキシエチル）エステル等のオキシ安息香酸
エステル類、ｐ−フェニルフェノール、３，５−ジフェ
ニルフェノール、クミルフェノール、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシ−ジフェニルスルフォン、４−ヒ
ドロキシ−４’−フェノキシ−ジフェニルスルフォン等
のフェノール類が挙げられる。このなかで発色性向上の
目的にはビスフェノール類が好ましい。顕色剤は発色剤
の５０〜８００重量％使用することが好ましく、さらに
好ましくは１００〜５００重量％である。また上記の電
子受容性化合物を２種以上併用してもよい。

【００２１】本発明において電子供与性染料前駆体と電
子受容性化合物の組み合わせを用いる場合は発色剤と顕
色剤の発色反応を促進し、より少ない熱エネルギーでの
記録を可能にするため必要に応じて増感剤を併用しても
よい。増感剤の例を挙げると、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテル、ステ
アリン酸アミド、ステアリル尿素、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ジ（２−メチルフェノキシ）エタン、ジ（２−メ
トキシフェノキシ）エタン、β−ナフトール−（ｐ−メ
チルベンジル）エーテル、α−ナフチル−ベンジルエー
テル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフ
ェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−ターシ
ャリーオクチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２
−（４−エチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４−クロルフェノキシ）エタン、１，４−ブタン
ジオールフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビ
ス−（４−メトキシフェニル）エーテル、４−エトキシ
フェニル−ｐ−クロルベンジルエーテル、１（４−メト
キシ−フェノキシ）−２−フェノキシ−プロパン、１，
３−ビス−（４−メトキシフェノキシ）プロパン、３−
メチル−４−クロルフェニル−ｐ−メトキシベンジルエ
ーテル、３，５−ジメチル−４−クロルフェニル−ｐ−
メトキシベンジルエーテル、４−クロルフェニル−ｐ−
メトキシベンジルエーテル、１−フェノキシ−２（４−
メトキシ−フェノキシ）−プロパン、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステ
ル等が挙げられる。これらの増感剤は、単独あるいは混
合して用いられる。十分な熱応答性を得るためには、顕
色剤に対し、１０〜２００重量％使用することが好まし
く、さらに好ましくは２０〜２００重量％である。増感
剤はあらかじめ発色剤ないし顕色剤と熱共融物を作成し
た後使用しても良い。

【００２２】本発明で使用するジアゾ化合物とは後述す
るカップリング成分と呼ばれる顕色剤と反応して所望の
色相に発色するものであり、反応前に特定波長の光を受
けると分解し、もはやカップリング成分が作用しても発
色能力を持たなくなる光分解性ジアゾ化合物である。こ
の発色系における色相はジアゾ化合物とカップリング成
分が反応して生成したジアゾ色素により決定される。従
って、良く知られているようにジアゾ化合物の化学構造
を変えるか、カップリング成分の化学構造を変えれば容
易に発色色相をかえることができ、組み合わせ次第で略
任意の発色色相を得ることができる。

【００２３】本発明の記録材料はレーザーで画像を記録
したのちに光吸収色素を無色化するため波長４００ｎｍ
以下の紫外線を照射する。したがって波長４００ｎｍ以
下の紫外線で分解するようなジアゾ化合物を用いた場
合、非記録部分のジアゾ化合物はカップリング成分と反
応しても、もはや発色しなくなるため、画像の定着が可
能となる。

【００２４】本発明における光分解性ジアゾ化合物とは
主に芳香族ジアゾ化合物を指し、具体的には芳香族ジア
ゾニウム塩、ジアゾスルフォネート化合物、ジアゾアミ
ノ化合物を指す。ジアゾニウム塩は一般式ＡｒＮ₂ ⁺Ｘ^-
で示される化合物である。（式中、Ａｒは置換されたあ
るいは無置換の芳香族部分を表し、Ｎ₂ ⁺はジアゾニウム
基を、Ｘ^-は酸アニオンを表す。ジアゾスルフォネート
化合物は多数のものが知られており、各々のジアゾニウ
ム塩を亜硫酸塩で処理することにより得られる。ジアゾ
アミノ化合物はジアゾ基をジシアンジアミド、サルコシ
ン、メチルタウリン、Ｎ−エチルアントラニックアシッ
ド−５−スルフォニックアシッド、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、グアニジン等でカップリング
させて得られる。これらのジアゾ化合物の詳細は例えば
特開平２−１３６２８６号等に記載されている。

【００２５】本発明に用いられるジアゾ化合物とカップ
リングして反応させるカップリング成分は、例えば２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドの他、レゾルシン
を初めとして特開昭６２−１４６６７８号に記載されて
いるものを挙げることができる。

【００２６】本発明においてジアゾ化合物とカップリン
グ成分の組み合わせを用いる場合、カップリング反応が
塩基性雰囲気で起こりやすいため、増感剤として塩基性
物質を添加してもよい。塩基性物質としては水不溶性ま
たは難溶性の塩基性物質や加熱によりアルカリを発生す
る物質が用いられる。それらの例としては無機および有
機アンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿
素およびその誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリ
ミジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドール
類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール
類、モルフォリン類、ピペリジン類、アミジン類、フォ
リムアジン類、ピリジン類等の含窒素化合物が挙げられ
る。これらの具体例は例えば特開昭６１−２９１１８３
号等に記載されている。

【００２７】本発明に使用するレーザー光を熱エネルギ
ーに変換することができ且つラジカルと反応して無色化
する色素は、特に限定されるものではなく、公知の光吸
収物質の中から、特定の波長のレーザー光を良く吸収し
て熱エネルギーに変換することができると共に、ラジカ
ルと反応して無色化する性質を有するものから選択して
用いられる。

【００２８】使用するレーザー波長は特に限定されるも
のではなく、公知のレーザー（例えば、ヘリウム−ネオ
ンレーザー、アルゴンレーザー、炭酸ガスレーザー、Ｙ
ＡＧレーザー、半導体レーザー）から任意に選択して使
用することができる。なかでも半導体レーザーは近年進
歩が著しく、小型、安価で高出力な製品の入手が容易に
なった。一般にこれらの半導体レーザーの発振波長は７
００〜１１００ｎｍの近赤外領域にある。なかでも発振
波長が７５０〜７８０ｎｍの範囲、または８３０ｎｍ付
近にあるレーザーが多数上市されており、この領域に吸
収極大を有し、かつラジカルにより消色する吸収色素が
好ましい。

【００２９】上記のような性質を有する吸収色素として
は、イオン性染料−対イオン化合物（特開昭６２−１５
０２４２号、特開平１−１５２４５０号）、陽イオン染
料−陰イオン錯体（特開昭６２−１４３０４４号）が挙
げられる。これらのなかでも特に陽イオン性シアニン染
料−ボレート陰イオン錯体が好ましい。

【００３０】上記イオン性染料−対イオン化合物とは、
反応性対イオンにイオン的に結合したイオン性染料から
成る化合物であり、本発明においてはこのようなイオン
性染料−対イオン化合物のなかでもカチオン性染料と対
アニオンの組み合わせが用いられる。このような化合物
として下記一般式（化１）が好ましい。

【００３１】

【化１】

【００３２】（但しＤ⁺はシアニン、カルボシアニン、
メロシアニン等のカチオン性シアニン系染料である。Ｒ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はアルキル基、アリール基、アルカ
リール基、アリル基、アルアルキル基、アルケニル基、
アルケニルアルカリ基、脂環式基、飽和または不飽和の
複素環式基であり、これらは同一または互いに異なって
いてもよい。このような化合物の具体例は特開昭６２−
１５０２４２号等に記載されている。シアニン系染料は
共鳴構造をとり、特定波長に吸収を持つため着色してい
る。しかしながらラジカルと共存させた場合、染料分子
の環状構造部分を連結するメチン鎖にラジカルが付加し
共鳴構造が崩れ消色する性質をもつ。メチン鎖の炭素数
は３、５、７が吸収波長と消色性の点で好ましく、特に
炭素数５が好ましい。

【００３３】本発明においては、発振波長８３０ｎｍ付
近のレーザーで記録を行なう場合、最大吸収波長８２０
ｎｍを有する下記（化２）で示される陽イオン染料−ボ
レート陰イオン錯体化合物が特に好ましい。

【００３４】

【化２】

【００３５】発振波長７５０〜７８０ｎｍのレーザーで
記録を行なう場合、最大吸収波長７４０ｎｍを有する下
記（化３）で示される陽イオン染料−ボレート陰イオン
錯体化合物が特に好ましい。

【００３６】

【化３】

【００３７】本発明において使用する光ラジカル発生剤
は、波長４００ｎｍ以下の紫外線を照射した場合、分解
してラジカルを発生するものであり、有機ハロゲン化合
物、有機ホウ素化合物、ロフィンダイマー化合物、窒素
化合物、カルボニル化合物、有機イオウ化合物、過酸化
物等が挙げられる。

【００３８】有機ハロゲン化合物としては、分子中の炭
素数が４０以下で固体および液体のものである。具体的
には （１）一般式Ｒ−ＣＸ₃（式中、Ｒは水素、ハロゲン、
アリール基で、Ｘはハロゲン）で示される化合物、例え
ば四塩化炭素、四臭化炭素、ｐ−ニトロベンゾトリブロ
マイド、ブロモトリクロロメタン、ベンゾトリクロライ
ド、ヘキサブロモエタン、ヨードホルム、１，１，１，
−トリブロモ−２−メチル−２−プロパノール、１，
１，２，２−テトラブロモエタン、２，２，２−トリブ
ロモエタノール、１，１，１−トリクロロ−２−メチル
−２−プロパノール

【００３９】（２）下記一般式（化４）

【００４０】

【化４】

【００４１】（式中、Ｒｘは水素または１〜５個のベン
ゼン環上置換基を表し、これらの置換基はニトロ基、ア
ルキル基、ハロアルキル基、アセチル基、ハロアセチル
基、アルコキシ基で全ての置換基が同じものである必要
は無い）で示される化合物、例えばｏ−ニトロ−α，
α，α−トリブロモアセトフェノン、ｍ−ニトロ−α，
α，α−トリブロモアセトフェノン、ｐ−ニトロ−α，
α，α−トリブロモアセトフェノン、α，α，α−トリ
ブロモアセトフェノン、α，α，α−トリブロモ−３，
４−シクロロアセトフェノン、

【００４２】（３）一般式Ｒ−ＳＯ₂−Ｘ（式中、Ｒは
アルキル基、アリール基（置換基を有するものも含む）
でＸはハロゲン）で示される化合物、例えば１，３−ベ
ンゼンジスルフォニルクロライド、２，４−ジニトロベ
ンゼンスルフォニルクロライド、ｏ−ニトロベンゼンス
ルフォニルクロライド、ｍ−ニトロベンゼンスルフォニ
ルクロライド、３，３’−ジフェニルスルフォンジスル
フォニルクロライド、ｐ−ブロモベンゼンスルフォニル
クロライド、ｐ−ニトロベンゼンスルフォニルクロライ
ド、ｐ−３−ドベンゼンスルフォニルクロライド、ｐ−
クロロベンゼンスルフォニルクロライド、ｐ−トルエン
スルフォニルクロライド、メタンスルフォニルクロライ
ド、ベンゼンスルフォニルブロマイド、

【００４３】（４）一般式Ｒ−Ｓ−Ｘ（式中、Ｒはアル
キル基、アリール基（置換基を有するものも含む）でＸ
はハロゲン）で示される化合物、例えば２，４−ジニト
ロベンゼンスルフェニルクロライド、ｏ−ニトロベンゼ
ンスルフェニルクロライド、

【００４４】（５）下記一般式（化５）

【００４５】

【化５】

【００４６】（式中、Ｒは置換または未置換のアリール
基、異節環残基でＸ₁，Ｘ₂，Ｘ₃は水素、ハロゲンで全
部が同時に水素であることはない）で示される化合物、
例えばヘキサブロモジメチルスルフォキサイド、ペンタ
ブロモジメチルスルフォキサイド、ヘキサブロモジメチ
ルスルフォン、トリクロロメチルフェニルスルフォン、
トリブロモメチルフェニルスルフォン、トリクロロメチ
ル−ｐ−クロロフェニルスルフォン、トリブロモメチル
−ｐ−ニトロフェニルスルフォン、２−トリクロロメチ
ルベンゾチアゾールスルフォン、４，６−ジメチルピリ
ミジン−２−トリブロモメチルスルフォン、２，４−ジ
クロロフェニル−トリクロロメチルスルフォン、２−メ
チル−４−クロロフェニル−トリクロロメチルスルフォ
ン、２，５−ジメチル−４−クロロフェニル−トリクロ
ロメチルスルフォン、２，４−ジクロロフェニル−トリ
ブロモメチルスルフォン、

【００４７】（６）下記一般式（化６）

【００４８】

【化６】

【００４９】（式中、Ｒは複素環状化合物残基で置換基
を有していてもよい。Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ ₃は水素、ハロゲン
で全部が同時に水素であることはない）で示される化合
物、例えばトリブロモキナルジン、２−トリブロモメチ
ル−４−メチルキノリン、４−トリブロモメチルピリミ
ジン、４−フェニル−６−トリブロモメチルピリミジ
ン、２−トリクロロメチル−６−ニトロベンゾチアゾー
ル、１−フェニル−３−トリクロロメチルピラゾール、
２，５−ジトリブロモメチル−３，４−ジブロモチオフ
ェン、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−ブトキシスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，６−ジト
リクロロメチル−４−（ｐ−メトキシフェニル）−トリ
アジン等の有機ハロゲン化合物を挙げることができる。

【００５０】このなかで好ましくは（２），（５），
（６）の化合物でハロゲンとしては、塩素、臭素、ヨウ
素が好ましい。

【００５１】有機ホウ素化合物としては、下記一般式
（化７）に示すような化合物が挙げられる。

【００５２】

【化７】

【００５３】ロフィンダイマー化合物は下記一般式（化
８）で示される構造を有し、紫外線の照射により二量体
に解離し、相当する２，４，５−トリアリールイミダゾ
リル基を形成する。

【化８】

【００５４】（式中Ａ，ＢおよびＤは同一または異な
り、未置換基であるかまたはイミダゾリル基への二量体
の解離を阻害しない置換基で置換された炭素環または複
素環でありえるアリール基を表す。）

【００５５】ＢおよびＤの基は通常０〜３個の置換基を
有し、Ａの基は０〜４個の置換基を有する。有用なロフ
ィンダイマー化合物およびそれらの製法は米国特許第３
５５２９７３号明細書第４欄第２２行ないし第６欄第３
行に開示されている。波長４００ｎｍ以下の紫外線照射
によるレーザー吸収色素消色を有効に行なうためには、
前記ロフィンダイマー化合物１モルに対し、前述の有機
ハロゲン化合物を０．１〜１００モル、好ましくは０．
２〜１０モル混合して用いることも可能である。

【００５６】窒素化合物としては、アゾビスイソブチリ
ロニトリル等のアゾ化合物、発色剤として利用が可能な
ジアゾニウム化合物が挙げられる。

【００５７】カルボニル化合物としては、ベンゾフェノ
ン、ベンジル、ベンゾイソエチルエーテル等が挙げられ
る。

【００５８】有機イオウ化合物としては、ジブチルスル
フィド、ベンジルジスルフィド、デシルフェニルスルフ
ィド等が挙げられる。

【００５９】過酸化物としては、ジターシャリーブチル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げら
れる。

【００６０】これらの光ラジカル発生剤は、単独あるい
は混合して用いられ、レーザー吸収色素の５０〜１００
０量％、好ましくは１００〜５００重量％使用される。

【００６１】本発明において使用する発色剤または顕色
剤は、感熱記録層中に公知の方法により固体分散して使
用することもできるが、感熱記録層の透明性向上の観
点、常温で発色剤と顕色剤の接触を防止するといった生
保存性の観点（カブリ防止）、および所望のレーザーエ
ネルギーで発色させるというような発色感度の制御の観
点からカプセル化して用いることが好ましい。

【００６２】本発明で使用するマイクロカプセルの製造
には、界面重合法、内部重合法、外部重合法のいずれの
方法も採用することができるが、特に、電子供与性無色
染料、ジアゾニウム塩等を含有した芯物質を、水溶性化
合物を溶解した水溶液中で乳化した後、その油滴の周囲
に高分子物質の壁を形成させる界面重合法を採用するこ
とが好ましい。

【００６３】高分子を形成するリアクタントは、油滴の
内部および／又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共
重合体等が挙げられる。好ましい高分子物質はポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネートであり、特に好ましくは、ポリウレタン及び
ポリウレアである。高分子物質は２種以上併用すること
もできる。前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が
挙げられる。

【００６４】例えば、ポリウレアをカプセル壁材として
用いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナー
ト、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポ
リマー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミ
ン、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上
含むプレポリマー、ピペラジンもしくはその誘導体また
はポリオール等とを、水系溶媒中で界面重合法によって
反応させることにより容易にマイクロカプセル壁を形成
させることができる。

【００６５】また、例えばポリウレアとポリアミドから
なる複合壁もしくはポリウレタンとポリアミドからなる
複合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライドも
しくはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳
化媒体のｐＨを調整した後、加温することにより調整す
ることができる。これらのポリウレアとポリアミドから
なる複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８−
６６９４８号公報に記載されている。

【００６６】本発明で使用するレーザー光吸収色素およ
び波長４００ｎｍ以下の紫外線によりラジカルを発生す
る光ラジカル発生剤は、マクロカプセルの内部、もしく
は外部及び内部と外部の両方に添加することができる。
また本発明で使用するマイクロカプセル壁には、必要に
応じて金属含有染料、ニグロシン等の荷電調節剤、ある
いはその他任意の添加物質を加えることができる。これ
らの添加剤は壁形成時または任意の時点でカプセルの壁
に含有させることができる。また必要に応じてカプセル
壁表面の帯電性を調節するために、ビニルモノマー等の
モノマーをグラフト重合させてもよい。

【００６７】本発明では、マイクロカプセル壁をレーザ
ービーム加熱時に膨潤させるため、固体増感剤を添加す
ることもできる。固体増感剤は、マイクロカプセル壁と
して用いるポリマーの可塑剤といわれるものの中から、
好ましくは融点が５０°Ｃ以上であるものを選択しても
ちいることが出来る。例えば、壁材が、ポリウレア、ポ
リウレタンからなる場合は、ヒドロキシ化合物、カルバ
ミン酸エステル化合物、芳香族アルコキシ化合物、有機
スルホンアミド化合物、脂肪族アミド化合物、アリール
アミド化合物等が好適に用いられる。

【００６８】本発明において感熱記録層を透明とし、ラ
イトテーブル、シャーカステン、ＯＨＰで使用したり、
該感熱記録層を重層して多色記録材料とする場合には、
マイクロカプセル化されない前記発色剤、顕色剤、レー
ザー光吸収色素、光ラジカル発生剤、固体増感剤等は、
水に難溶性または不溶性の有機溶剤に溶解せしめた後、
これを界面活性剤を含有した水溶性高分子を保護コロイ
ドとして有する水相と混合し、乳化分散した分散物の形
で使用することが好ましい。

【００６９】特に記録材料の保存性を良好なものとする
観点からは、発色剤をマイクロカプセル化すると共に、
顕色剤を乳化分散物とすることが好ましい。レーザー光
吸収色素、光ラジカル発生剤はマイクロカプセル、乳化
物のいずれか又は両方に添加しても良い。

【００７０】乳化分散に使用される有機溶剤としては、
高沸点オイルの中から適宜選択することができる。なか
でも好ましいオイルとしては、エステル類の他、ジメチ
ルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピルナ
フタレン、ジメチルビフェニル、ジイソプロピルビフェ
ニル、ジイソブチルビフェニル、１−メチル−１−ジメ
チルフェニル−２−フェニルメタン、１−エチル−１−
ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１−プロピル
−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、トリア
リルメタン（例えば、トリトルイルメタン、トルイルジ
フェニルメタン）、ターフェニル化合物（例えばターフ
ェニル）、アルキル化合物、アルキル化ジフェニルエー
テル（例えば、プロピルジフェニルエーテル）、水添タ
ーフェニル（例えば、ヘキサヒドロターフェニル）、ジ
フェニルエーテル等が挙げられる。これらの中でも特に
エステル類を使用することが、乳化分散物の乳化安定性
の観点から好ましい。

【００７１】エステル類としては、燐酸エステル類（例
えば、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチ
ル、燐酸オクチル、燐酸クレジルフェニル）、フタル酸
エステル（フタル酸ジブチル、フタル酸−２−エチルヘ
キシル、フタル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸
ブチルベンジル）、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、
安息香酸エステル（安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、安息香酸
ベンジル）、アビエチン酸エステル（アビエチン酸エチ
ル、アビエチン酸ベンジル）、アジピン酸ジオクチル、
コハク酸イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、シュウ
酸エステル（シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチ
ル）、マロン酸ジエチル、マレイン酸エステル（マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル）、クエン酸トリブチル、ソルビン酸エステル（ソル
ビン酸メチル、ソルビン酸エチル、ソルビン酸ブチ
ル）、セバシン酸エステル（セバシン酸ジブチル、セバ
シン酸ジオクチル）、エチレングリコールエステル類
（ギ酸モノエステル及びジエステル、酪酸モノエステル
及びジエステル、ラウリン酸モノエステル及びジエステ
ル、パルミチン酸モノエステル及びジエステル、ステア
リン酸モノエステル及びジエステル、オレイン酸モノエ
ステル及びジエステル）、トリアセチン、炭酸ジエチ
ル、炭酸ジフェニル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、
ほう酸エステル（ほう酸トリブチル、ほう酸トリペンチ
ル）等が挙げられる。このなかでも特に燐酸トリクレジ
ルを単独または混合してもちいた場合には、乳化物の安
定性が最も良好であり好ましい。上記のオイルどうしま
たは他のオイルとの併用も可能である。

【００７２】本発明においては、上記の有機溶剤に、更
に低沸点の溶解助剤として補助溶剤を加えることもでき
る。このような補助溶剤としては、例えば酢酸エチル、
酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、およびメチレンクロラ
イド等を特に好ましいものとして挙げることができる。

【００７３】これらの成分を含有する油相を混合する水
相に、保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子
は、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性
高分子、のなかから適宜選択することができるが、特に
ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体が
好ましい。

【００７４】また水相に含有せしめる界面活性剤は、ア
ニオン性またはノニオン性の界面活性剤のなかから、上
記保護コロイドと作用して沈殿や凝集を起こさないもの
を適宜選択して使用することができる。好ましい界面活
性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチ
ルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール（例えば、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）等を挙げ
ることができる。

【００７５】本発明における乳化分散物は、上記成分を
含有した油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する
水相を、高速撹拌、超音波分散等の通常の微粒子乳化に
用いられる手段を使用して混合、分散せしめ容易に得る
ことができる。

【００７６】また、油相の水相に対する比の値（油相重
量／水相重量）は０．０２〜０．６が好ましく、特に
０．１〜０．４であることが好ましい。０．０２以下で
は、水相が多すぎて希薄となり十分な発色性が得られ
ず、０．６以上では逆に液の値の粘度が高くなり、取扱
いの不便さや塗液安定性の低下をもたらす。

【００７７】上記のように調整した感熱層液を支持体上
に塗布するに際しては、公知の水系または有機溶剤系の
塗液を用いる塗布手段が用いられる。この場合、感熱層
液を安全かつ均一に塗布するとともに、塗膜の強度を保
持するために、本発明においては、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、澱粉類、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリスチレン及びその共重合体、ポリエステル及び
その共重合体、ポリエチレン及びその共重合体、エポキ
シ樹脂、アクリレート及びメタアクリレート系樹脂及び
その共重合体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂
等をマイクロカプセルとともに併用することができる。

【００７８】本発明で用いる支持体は、透明であって
も、不透明であっても良い。透明な支持体は、透明性が
高く、かつ照射レーザービーム波長に吸収を示さないこ
と、レーザー照射時の発熱に対しても変形せず、寸度安
定性を有することが好ましい。透明支持体の例としては
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等の
セルロース誘導体フィルム、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポ
リ塩化ビニリデンフィルム、ポリアクリルフィルム、ポ
リカーボネートフィルム等が挙げられ、単独あるいは貼
り合わせて使用される。支持体の厚みとしては１０μｍ
〜２００μｍのものが用いられる。

【００７９】一方、記録材料の不透明な支持体として
は、紙、合成紙、アルミ蒸着ベース、前記透明支持体に
顔料等をコートしたもの等が挙げられる。この場合に
は、感熱層側からレーザービームが照射されて効率良く
感熱層に吸収されるようにするため、記録材料の不透明
な支持体として、レーザービームの反射性が高いものを
使用することが好ましい。

【００８０】本発明に使用される支持体は特にポリエス
テルフィルムに耐熱処理、帯電防止処理を施したものが
好ましい。本発明においては、支持体から感熱記録層が
剥離することを防止するため、感熱記録層を支持体上に
塗布する前に、支持体に下塗り層を設けることが好まし
い。

【００８１】下塗り層としてはアクリル酸エステル共重
合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレン−ブタジエンラテ
ックス等を用いることができ、膜厚としては０．１〜
０．５μｍが好ましい。これらの組成物より成る下塗り
層はブレード塗布法、エアナイフ塗布法、グラビア塗布
法、ロールコーティング塗布法、スプレー塗布法、ディ
ップ塗布法、バー塗布法等の公知の塗布方法により塗布
される。

【００８２】感熱記録層には、必要に応じて顔料、ワッ
クス、硬膜剤等を添加してもよい。感熱記録層は、発色
剤、顕色剤、光吸収色素、光ラジカル発生剤の合計重量
が０．１〜１０ｇ／ｍ２になるように塗布されること、
及び該層の厚みが０．１〜１０μｍになるように塗布さ
れることが好ましい。

【００８３】吸収色素の含有量は、色素の分子吸光係数
にもよるが、感熱記録層の全固形分の０．１〜１０重量
％が好ましく、特に０．５〜５重量％が好ましい。０．
１重量％以下では発色性が十分でない。１０重量％を超
えた場合はより多くの光ラジカル発生剤を添加し、紫外
線露光量を増やす必要が生じ好ましくない。良好な記録
特性を付与するには、分光光度計を用いて、照射するレ
ーザーの発振波長で測定した記録材料の吸収率が透過材
料、反射材料ともに９０％以上であることが好ましい。
このような条件を満足するためには、分子吸光係数が１
００００以上である吸収色素を使用することが望まし
い。

【００８４】本発明においては、感熱記録層表面での光
散乱による見かけの透明性が低下すること等を防止する
ため、感熱層の上に保護層を公知の方法により設けるこ
とが好ましい。保護層についての詳細は、例えば「紙パ
ルプ技術タイムス」（１９８５年９月号）２〜４ページ
および特開昭６３−３１８５４６号等に記載されてい
る。

【００８５】保護層の透明性を良好なものとする上か
ら、特にシリカ変性ポリビニルアルコールとコロイダル
シリカを組み合わせたものが好ましい。本発明において
は、従来から使用されている上記の保護層とともに、又
はそれらの保護層に代えてシリコーン樹脂を主成分とす
る保護層を設けることもできる。これによって、感熱記
録層の透明性を損なうことなく、耐水性も良好となる。

【００８６】本発明の記録材料による画像記録は、感熱
記録材料の支持体が透明である場合は、感熱記録層側ま
たは支持体側からレーザー光をイメージワイズに照射し
て画像を形成したのち、波長４００ｎｍ以下の紫外線で
感熱記録層側及び／又は支持体側の全面を露光する方法
により行なうことができる。この全面露光により感熱記
録層に含まれているレーザー光吸収色素が無色化するた
めにコントラストの高い、鮮明で高品位の透過画像を得
ることができる。

【００８７】感熱記録材料の支持体が不透明である場合
は、感熱記録層側からレーザー光をイメージワイズに照
射して画像を形成したのち、波長４００ｎｍ以下の紫外
線で感熱記録層側の全面を露光する方法により行なうこ
とができる。この全面露光により感熱記録層に含まれて
いるレーザー光吸収色素が無色化するためにコントラス
トの高い、鮮明で高品位の反射画像を得ることができ
る。

【００８８】なお、発色剤としてジアゾ化合物を利用し
た場合には、全面露光を行なう紫外線の波長領域に、前
記ジアゾ化合物を分解させることのできる波長の光を含
ませておくことにより、レーザー光吸収色素の無色化と
画像の定着の両方を同時に行なうことができる。

【００８９】また、異なる色相に発色する発色剤と顕色
剤の組み合わせおよび異なる波長のレーザー光吸収色素
を含有する感熱記録層を重層することにより、容易に多
色の画像を得ることができる。

【００９０】

【発明の効果】本発明の記録材料の感熱記録層は光吸収
効率が高く、かつ波長４００ｎｍ以下の紫外線を照射す
ることにより無色化するレーザー光吸収色素を含有して
いるため、該レーザー光吸収色素の含有量を高めて記録
感度を向上させた場合でも、地肌とのコントラストが高
い、鮮明で高品位な画像を得ることができる。従って本
発明の記録材料を使用すれば、高速でレーザー記録を行
なうことが可能であり、かつ得られる画像の品質も良好
なものになる。

【００９１】

【実施例】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下実施例のみに限定されるものでは
ない。文中で使用する濃度は、全て重量％である。また
最終画像を得るまでの工程は、波長４００ｎｍ以下の光
をフィルターでカットした光源下で行なった。

【００９２】（実施例−１） カプセル液の調整 発色剤として、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ブチル−アミノフルオラン１４ｇ、タケネー
トＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社製のカプセル壁
剤の商品名）６０ｇ、下記構造式（化９）で示されるレ
ーザー光吸収色素２ｇ

【００９３】

【化９】

【００９４】および、下記構造式（化１０）で示される
有機ハロゲン化合物６ｇ

【００９５】

【化１０】

【００９６】を１−フェニル−１−キシリルエタン５５
ｇとメチレンクロライド５５ｇの混合溶媒に添加して溶
解した。得られた溶液を８重量％のポリビニルアルコー
ル水溶液１００ｇと水４０ｇ、および２重量％のスルフ
ォコハク酸ジオクチルのナトリウム塩（界面活性剤）水
溶液１．４ｇを混合した水相に混合した後、エースホモ
ジナイザー（日本精機株式会社製）を用いて１００００
ｐｒｍで５分間乳化を行なった。得られた乳化液に更に
１５０ｇの水を添加した後、４０°Ｃで３時間カプセル
化反応を行なって平均粒径０．７μｍのカプセル液を調
整した。なお、平均粒径は全て株式会社堀場製作所製レ
ーザー回折粒度分布測定装置を用いて測定した５０％体
積平均粒径の値を使用した。

【００９７】顕色剤乳化物分散液の調整 下記構造式（化１１）で示される顕色剤（ａ）８ｇ

【００９８】

【化１１】

【００９９】および、下記構造式（化１２）で示される
顕色剤（ｂ）４ｇ

【０１００】

【化１２】

【０１０１】および、下記構造式（化１３）で示される
顕色剤（ｃ）３０ｇ

【０１０２】

【化１３】

【０１０３】を１−フェニル−１−キシリルエタン８ｇ
と酢酸エチル３０ｇの混合溶媒に添加して溶解した。得
られた溶液を８重量％のポリビニルアルコール水溶液１
００ｇと水１５０ｇ、およびドデシルベンゼンスルフォ
ン酸ナトリウム（界面活性剤）０．５ｇを混合した水相
に混合した後、エースホモジナイザー（日本精機株式会
社製）を用いて１００００ｐｒｍで平均粒径０．５μｍ
になるように乳化を行った。

【０１０４】感熱記録材料の作成 前記カプセル液５．０ｇ、上記顕色剤乳化分散液１０．
０ｇおよび水５ｇを撹拌、混合した液を厚さ７０μｍの
透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体上
に固形分で１０ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥したの
ち、該感熱記録層上に１０重量％シリカ変性ポリビニル
アルコール（クラレＲ２１０５）水溶液２０ｇ、水３０
ｇ、２重量％スルフォコハク酸ジオクチルのナトリウム
塩水溶液０．３ｇを混合、撹拌して調整した保護層塗液
を乾燥後の厚みが２μｍになるように塗布、乾燥して本
発明にかかる記録材料を作成した。

【０１０５】作成した感熱記録材料の感熱層側から、波
長８３０ｎｍの半導体レーザーをイメージワイズに照射
し、画像を記録した。レーザーの出力は感熱記録層の表
面で３５ｍＪ／ｍｍ²になるように調節した。その後、
波長３６０ｎｍの紫外線ランプで全面露光を行ない、レ
ーザー吸収色素を無色化した。得られた画像の発色部分
を透過マクベス濃度計（ＴＤ−９０４）で測定したとこ
ろ、１．６５であった。また記録材料の地肌部分に着色
は見られなかった。この記録材料をオーバーヘッドプロ
ジェクターによって投影したところ、画像の記録されて
いない地肌の部分も汚れ、着色が無いものであり、鮮明
な投影画像であった。

【０１０６】（実施例−２）実施例−１の記録材料でレ
ーザー光吸収色素を下記構造式（化１４）で示される化
合物に変えてカプセル液を調整し、画像記録に波長７５
０ｎｍの半導体レーザーを使用した以外は同様の方法に
より記録材料を作成、記録を行なった。

【０１０７】

【化１４】

【０１０８】得られた画像の発色部分を透過マクベス濃
度計（ＴＤ−９０４）で測定したところ、１．５８であ
った。また記録材料の地肌部分に着色は見られなかっ
た。この記録材料をオーバーヘッドプロジェクターによ
って投影したところ、画像の記録されていない地肌の部
分も汚れ、着色が無いものであり、鮮明な投影画像であ
った。

【０１０９】（実施例−３） カプセル液の調整 下記構造式（化１５）で示されるジアゾ化合物５０ｇ

【０１１０】

【化１５】

【０１１１】にメチレンクロライド１５０ｇ、タケネー
トＤ−１１０Ｎ（武田薬品株式会社製のカプセル壁材商
品名）２００ｇ、トリクレジルフォスフェート５０ｇを
均一に混合して油相溶液とした。一方７重量％のポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｅ：ケン化度８８〜８９
％、重合度１７００、クラレ株式会社製）水溶液６００
ｇを調整して水相溶液とした。ついで、温浴のついた５
リットルのステンレス製ポットにディゾルバーを取りつ
け、前記水相溶液を添加した後ディゾルバーを撹拌しな
がら前記油相溶液を添加して、乳化物の平均粒径が１．
５μｍになるように乳化分散を行なった。分散終了後４
０°Ｃで３時間カプセル化反応を行なった。得られたカ
プセル液にイオン交換樹脂ＭＢ−３（オルガノ株式会社
製）２５ミリリットルを添加し撹拌したのち濾過してイ
オン交換樹脂を取り除きカプセル液を得た。

【０１１２】カプラー液の調整 下記構造式（化１６）で示されるカプラー化合物４３ｇ

【０１１３】

【化１６】

【０１１４】下記構造式（化１７）で示されるカプラー
化合物６ｇ

【０１１５】

【化１７】

【０１１６】下記構造式（化１８）で示される有機塩基
性化合物５０ｇ

【０１１７】

【化１８】

【０１１８】下記構造式（化１９）で示される発色性向
上剤３０ｇ

【０１１９】

【化１９】

【０１２０】下記構造式（化２０）で示されるレーザー
吸収色素５ｇ

【０１２１】

【化２０】

【０１２２】下記構造式（化２１）で示される光ラジカ
ル発生剤１０ｇ

【０１２３】

【化２１】

【０１２４】を１５重量％ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ−２０５、クラレ株式会社製）水溶液３３０ｇ、水７
００ｇと混合、ディゾルバーであらかじめ分散した後、
ダイノミル（ＷＷＬＬＹ，Ａ，ＢＡＣＨＯＦＥＮ，Ａ，
Ｇ社製）で平均粒径が１．０μｍになるように分散をお
こない、カプラー分散液を得た。

【０１２５】顔料分散液の調整 炭酸カルシウム（白石工業株式会社製、ユニバー７０）
４０ｇ、４０重量％ヘキサメタ燐酸ナトリウム水溶液１
ｇ、水６０ｇを混合し、ホモジナイザーで１５０００ｐ
ｒｍ、５分間分散し、平均粒径１．８μｍの顔料分散液
を得た。

【０１２６】感熱記録材料の作成 前記カプセル液２０ｇ、カプラー分散液２０ｇ、顔料分
散液７ｇおよびニッサンラピゾールＢ−９０（日本油脂
株式会社製）２重量％水溶液１．５ｇを撹拌、混合し、
坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙に乾燥塗布量が１２ｇ／ｍ²に
なるように塗布、乾燥し記録材料を作成した。

【０１２７】作成した感熱記録材料の感熱層側から、波
長８３０ｎｍの半導体レーザーをイメージワイズに照射
し、画像を記録した。レーザーの出力は感熱記録層の表
面で３５ｍＪ／ｍｍ²になるように調節した。その後、
３６０ｎｍの紫外線を照射しレーザー吸収色素を無色化
した。得られた青色画像の発色部分を反射マクベス濃度
計（ＲＤ−９１８）で測定したところ、１．３５であっ
た。また記録材料の地肌部分に着色は見られなかった。

【０１２８】（実施例−４）実施例−３で使用したカプ
ラー分散液の代わりに以下の方法でカプラーの乳化分散
を行なった。下記構造式（化２２）で示されるカプラー
化合物１４ｇ

【０１２９】

【化２２】

【０１３０】下記構造式（化２３）で示されるカプラー
化合物１４ｇ

【０１３１】

【化２３】

【０１３２】下記構造式（化２４）で示される発色向上
剤１４０ｇ

【０１３３】

【化２４】

【０１３４】下記構造式（化２５）で示されるレーザー
吸収色素１０ｇ

【０１３５】

【化２５】

【０１３６】下記構造式（化２６）で示される光ラジカ
ル発生剤２０ｇ

【０１３７】

【化２６】

【０１３８】及びトリフェニルグアニジン６０ｇをトリ
クレジルフォスフェート１００ｇ、酢酸エチル２００ｇ
に溶解、混合し均一な油相溶液を得た。これを４重量％
ポリビニルアルコール水溶液１５００ｇに加えてディゾ
ルバーで撹拌、平均粒径２μｍの乳化物を作成した。実
施例−３のカプセル液５０ｇに上記のカプラー乳化物４
０ｇを加え感熱記録層塗液を調整した。混合した液を厚
さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）支持体上に固形分で１０ｇ／ｍ²になるように塗
布、乾燥したのち、該感熱記録層上に１０重量％シリカ
変性ポリビニルアルコール（クラレＲ２１０５）水溶液
２０ｇ、水３０ｇ、２重量％スルフォコハク酸ジオクチ
ルのナトリウム塩水溶液０．３ｇを混合、撹拌して調整
した保護層塗液を乾燥後の厚みが２μｍになるように塗
布、乾燥して本発明にかかる記録材料を作成した。

【０１３９】作成した感熱記録材料の感熱層側から、波
長８３０ｎｍの半導体レーザーをイメージワイズに照射
し、画像を記録した。レーザーの出力は感熱記録層の表
面で３５ｍＪ／ｍｍ²になるように調節した。その後、
３６０ｎｍの紫外線を照射しレーザー吸収色素を無色化
した。得られた画像の発色部分を透過マクベス濃度計
（ＴＤ−９０４）で測定したところ、１．５５であっ
た。また記録材料の地肌部分に着色は見られなかった。
この記録材料をオーバーヘッドプロジェクターによって
投影したところ、画像の記録されていない地肌の部分も
汚れ、着色が無いものであり、鮮明な投影画像であっ
た。

【０１４０】（比較例−１）実施例−１で、レーザー光
吸収剤を使用しなかった以外は同様の方法により感熱記
録材料を作成し、まったく同様にして画像記録をおこな
ったが、まったく画像は形成されなかった。

【０１４１】（比較例−２）実施例−１で、光ラジカル
発生剤を使用しなかった以外は同様の方法により感熱記
録材料を作成し、まったく同様にして画像記録を行なっ
た。透過濃度１．７５の画像が記録されたが、紫外線を
照射しても地肌部分の青着色が消えなかった。この記録
材料をオーバーヘッドプロジェクターによって投影した
ところ、画像の記録されていない地肌が青く着色してお
り鮮明さに欠ける投影画像となった。

【０１４２】（比較例−３）実施例−１で、レーザー光
吸収剤として下記構造式（化２７）でしめされる化合物
を使用した以外は同様の方法により感熱記録材料を作成
し、まったく同様にして画像記録を行なった。

【０１４３】

【化２７】

【０１４４】レーザー照射により透過濃度１．６の画像
が記録されたが、紫外線を照射しても地肌部分の青緑着
色が消えなかった。この記録材料をオーバーヘッドプロ
ジェクターによって投影したところ、画像の記録されて
いない地肌が青緑に着色しており鮮明さに欠ける投影画
像となった。

【０１４５】以上結果から、本発明の記録材料はイメー
ジワイスなレーザー照射と波長４００ｎｍ以下の紫外線
全面照射により高感度で、地肌着色の無いコントラスト
の高い画像を得ることができることが分かる。また記録
にレーザーを使用することによりサーマルヘッド記録よ
りも高密度、高画質な記録が可能になる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に実質的に無色の発色剤および
   顕色剤を含有する感熱記録層を設けたレーザー記録用感
   熱記録材料であって、前記感熱記録層がレーザー光を熱
   エネルギーに変換することができ且つラジカルと反応し
   て無色化する色素と、波長４００ｎｍ以下の紫外線光を
   照射することによってラジカルを発生する光ラジカル発
   生剤を含有することを特徴とするレーザー記録用感熱記
   録材料。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のレーザー記録用感熱記
   録材料の感熱記録層側または支持体側からレーザー光を
   イメージワイズに照射して画像記録を行なった後、該感
   熱記録層側及び／又は支持体側全面に波長４００ｎｍ以
   下の紫外線を照射することを特徴とする画像記録方法。