JPH05271130A - （ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステル体、その製造方法及び（ペルフルオロデカリン）アルコール体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 界面活性剤、揆水揆油剤、フッ素樹脂、フッ
素ゴムの合成原料などとして有用な（ペルフルオロデカ
リン）アルコール体の中間原料に好適に用いられる（ペ
ルフルオロデカリン）カルボン酸エステル体、及びこの
エステル体から該（ペルフルオロデカリン）アルコール
体の製造方法を提供すること。 【構成】 一般式（Ｉ） 【化１】 で表される（ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステ
ル体、及び一般式（II)、(III) 【化２】 【化３】 で表されるナフタレン誘導体をフッ素化して、それぞれ
一般式（Ｉ）におけるｎが０及び１の（ペルフルオロデ
カリン）カルボン酸エステル体を製造する方法、並びに
上記一般式（Ｉ）の化合物を還元して、一般式（IV) 【化４】 で表される（ペルフルオロデカリン）アルコール体を製
造する方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な（ペルフルオロデ
カリン）カルボン酸エステル体、その製造方法及び（ペ
ルフルオロデカリン）アルコール体の製造方法に関する
ものである。さらに詳しくいえば、本発明は、界面活性
剤，撥水撥油剤原料、さらにはフッ素樹脂やフッ素ゴム
の合成原料などとして有用な（ペルフルオロデカリン）
アルコール体の中間原料等として好適に用いられる（ペ
ルフルオロデカリン）カルボン酸エステル体、このもの
を効率よく製造する方法、及び該（ペルフルオロデカリ
ン）アルコール体を効率よく製造する方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、フッ素原子はほとんどの元素と結
合し、大きな結合エネルギーをもつことに加え、大きさ
が水素原子よりも少し大きく、酸素と同程度であるた
め、他のハロゲン原子と異なり、有機化合物の水素原子
を順次フッ素原子で置き換えることが可能であることが
知られている。したがって、低フッ素化物から高度にフ
ッ素化された高フッ化物に至るまで、各種の多様な優れ
た物性をもつ有機フッ素化合物を製造することができ
る。特に、高フッ化物は、炭素鎖をフッ素原子で囲むよ
うな構造となっているため、外部からの試薬などの攻撃
をむずかしくし、また同種の分子や他種の分子間の相互
作用を弱くするという機能をもつ。このような高フッ化
物は、一般に熱的及び化学的安定性，電気特性，界面活
性，表面特性などに特徴を有している。一方、低フッ化
物は生理活性の面で著しい特性を示す。したがって、有
機フッ素化合物の応用分野としては、界面活性剤，撥水
撥油剤，離型剤，フッ素オイル，不活性液体，フッ素樹
脂，フッ素ゴム，フッ素系塗料，フッ素系シリコーンな
どが挙げられ、さらに、最近では農・医薬中間体や医療
用素材などとしても注目されている。このように、有機
フッ素化合物の応用分野は極めて広いため、新規な有機
フッ素化合物の開発研究が積極的になされている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、界面活性
剤，撥水撥油剤の原料として有用であり、さらにはフッ
素樹脂などとして有用な（ペルフルオロデカリン）アル
コール体の中間原料などとして好適に用いられる新規な
（ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステル体、その
製造方法及び該（ペルフルオロデカリン）アルコール体
の製造方法を提供することを目的としてなされたもので
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有
する（ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステル体が
上記の好ましい性質を有する（ペルフルオロデカリン）
アルコール体の中間原料として有用であること、そして
このカルボン酸エステル体は特定の構造を有するナフタ
レン誘導体をフッ素化したのち、脂肪族飽和アルコール
を反応させることにより得られること、さらに、該（ペ
ルフルオロデカリン）カルボン酸エステル体を還元する
ことにより、該（ペルフルオロデカリン）アルコール体
が得られることを見出した。本発明は、かかる知見に基
づいて完成したものである。すなわち、本発明は、一般
式（Ｉ）

【０００５】

【化７】

【０００６】〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜６のアルキル基
を示し、ｎは０又は１を示す。〕で表される（ペルフル
オロデカリン）カルボン酸エステル体、及びこの（ペル
フルオロデカリン）カルボン酸エステル体を還元するこ
とを特徴とする一般式（VII)

【０００７】

【化８】

【０００８】〔式中、ｎは前記と同じ意味である。〕で
表される（ペルフルオロデカリン）アルコール体の製造
方法を提供するものである。また、上記一般式（Ｉ）で
表される（ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステル
体の中で、一般式（II)

【０００９】

【化９】

【００１０】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味である。〕
で表される（ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステ
ル体は、一般式（IV) 又は（IV')

【００１１】

【化１０】

【００１２】〔式中、Ｒ² は水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基を示す。〕で表されるナフタリン誘導体を
フッ素化剤でフッ素化したのち、一般式（Ｖ） Ｒ¹ −ＯＨ ・・・（Ｖ） 〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味である。〕で表される飽
和脂肪族アルコールを反応させることにより製造するこ
とができる。さらに、一般式（III)

【００１３】

【化１１】

【００１４】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味をもつ。〕
で表される（ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステ
ル体は、一般式(VI)又は（VI')

【００１５】

【化１２】

【００１６】〔式中、Ｒ³ は水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基を示す。〕で表されるナフタレン誘導体を
フッ素化剤でフッ素化したのち、上記一般式（Ｖ）で表
される飽和脂肪族アルコールを反応させることにより、
製造することができる。本発明の（ペルフルオロデカリ
ン）カルボン酸エステル体は、文献未載の新規化合物で
あって、上記一般式（Ｉ）においてｎが０の場合の一般
式（II)

【００１７】

【化１３】

【００１８】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味である。〕
で表されるアルコキシカルボニル−ペルフルオロデカリ
ンと、該ｎが１の場合の一般式（III)

【００１９】

【化１４】

【００２０】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味である。〕
で表されるアルコキシカルボニルジフルオロメチル−ペ
ルフルオロデカリンとに分類することができる。また、
上記一般式（II) におけるアルコキシカルボニル基及び
一般式(III) におけるアルコキシカルボニルジフルオロ
メチル基の結合位置は、それぞれペルフルオロデカリン
環の１位及び２位のいずれであってもよい。すなわち、
本発明の（ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステル
体は、１−アルコキシカルボニル−ペルフルオロデカリ
ン、２−アルコキシカルボニル−ペルフルオロデカリ
ン、１−アルコキシカルボニルジフルオロメチル−ペル
フルオロデカリン及び２−アルコキシカルボニルジフル
オロメチル−ペルフルオロデカリンを包含する。次に、
これらの（ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステル
体の製造方法について説明する。

【００２１】上記一般式（II) で表されるアルコキシカ
ルボニル−ペルフルオロデカリンは、本発明の方法に従
えば次に示す方法によって製造することができる。すな
わち、一般式（IV) 又は（IV')

【００２２】

【化１５】

【００２３】〔式中、Ｒ² は前記と同じ意味である。〕
で表されるナフタレン誘導体をフッ素ガスやフッ化水素
などのフッ素化剤を用いてフッ素化したのち、上記一般
式（Ｖ）で表される飽和脂肪族アルコールを反応させる
ことにより、一般式（II) で表されるアルコキシカルボ
ニル−ペルフルオロデカリンが得られる。

【００２４】上記一般式（IV）で表されるナフタレン誘
導体としては、例えばギ酸ナフチルメチル，酢酸ナフチ
ルメチル，プロピオン酸ナフチルメチル，酪酸ナフチル
メチル，吉草酸ナフチルメチルなどが挙げられる。ま
た、一般式（IV')で表されるナフタレン誘導体として
は、例えばナフタレンカルボン酸，ナフタレンカルボン
酸メチル，ナフタレンカルボン酸エチル，ナフタレンカ
ルボン酸プロピル，ナフタレンカルボン酸ブチル，ナフ
タレンカルボン酸アミルなどが挙げられる。さらに上記
一般式（Ｖ）で表される飽和脂肪族アルコールとして
は、例えば、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノー
ル，イソプロパノール，各種ブタノール，各種ペンタノ
ール，各種ヘキサノール，シクロヘキサノールなどが挙
げられる。

【００２５】上記一般式（IV）又は（IV')で表されるナ
フタレン誘導体をフッ素化する際、溶媒は用いなくても
よいが、例えばクロロホルム，四塩化炭素，塩化メチレ
ン，トリフルオロ酢酸，クロロフルオロエーテル，フロ
ン−１１３（１，１，２−トリクロロ−１，２，２−ト
リフルオロエタン）など、分子中にハロゲン原子を含む
溶媒を用いるのが有利である。特にフロン−１１３が反
応性及び経済性の面から好適に用いられる。フッ素化す
る際の反応温度は通常−５０℃〜１００℃、好ましくは
−２０℃〜３０℃の範囲で選ばれる。この温度が−５０
℃未満では反応速度が遅すぎて実用的でないし、１００
℃を超えると反応物の分解が顕著となるため、好ましく
ない。

【００２６】一方、上記一般式（III)で表されるアルコ
キシカルボニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカリ
ンは、本発明の方法に従えば次に示す方法によって製造
することができる。すなわち、一般式（VI) 又は（VI')

【００２７】

【化１６】

【００２８】〔式中、Ｒ³ は前記と同じ意味である。〕
で表されるナフタレン誘導体をフッ素ガスやフッ化水素
などのフッ素化剤を用いてフッ素化したのち、上記一般
式（Ｖ）で表される飽和脂肪族アルコールを反応させる
ことにより、一般式（III)で表されるアルコキシカルボ
ニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンが得られ
る。

【００２９】上記一般式（VI) で表されるナフタレン誘
導体としては、例えばナフチル酢酸, ナフチル酢酸メチ
ル, ナフチル酢酸エチル, ナフチル酢酸プロピル, ナフ
チル酢酸ブチル, ナフチル酢酸ペンチル, ナフチル酢酸
ヘキシルなどが挙げられる。また一般式（VI')で表され
るナフタレン誘導体としては、例えば蟻酸２−ナフチル
エチル, 酢酸２−ナフチルエチル, プロピオン酸２−ナ
フチルエチル, 酪酸２−ナフチルエチル, 吉草酸２−ナ
フチルエチル, カプロン酸２−ナフチルエチルなどが挙
げられる。該一般式（VI) 又は（VI')で表されるナフタ
レン誘導体のフッ素化は、上記一般式(II)で表されるア
ルコキシカルボニル−ペルフルオロデカリンの製造にお
いて説明した方法と同様な方法によって行うことができ
る。次に、一般式（VII)

【００３０】

【化１７】

【００３１】〔式中、ｎは０又は１を示す。〕で表され
る（ペルフルオロデカリン）アルコール体の製造方法に
ついて説明する。この（ペルフルオロデカリン）アルコ
ール体は、本発明の方法に従えば、一般式（Ｉ）

【００３２】

【化１８】

【００３３】〔式中、Ｒ¹ 及びｎは前記と同じ意味であ
る。〕で表される（ペルフルオロデカリン）カルボン酸
エステル体を還元することにより、得られる。さらに詳
しく説明すると、上記一般式（II) で表されるアルコキ
シカルボニル−ペルフルオロデカリンを還元することに
より、一般式（VIII)

【００３４】

【化１９】

【００３５】で表されるヒドロキシメチル−ペルフルオ
ロデカリンが得られ、上記一般式（III)で表されるアル
コキシカルボニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカ
リンを還元することにより、一般式（IX)

【００３６】

【化２０】

【００３７】で表される（２−ヒドロキシ−１，１−ジ
フルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンが得られる。
上記（ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステル体の
還元反応においては、還元剤として水素化リチウムアル
ミニウム，水素化ホウ素ナトリウム，ナトリウム水素化
ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムなどの金属
水素化物、特に水素化リチウムアルミニウムが好ましく
用いられる。また水素ガスも用いることができる。該金
属水素化物を用いて還元する場合は、通常エーテル溶媒
中において、−８０℃〜２０℃の範囲の温度で行われ
る。一方、水素ガスを用いて還元する場合は、通常適当
な溶媒中において、ルテニウムカーボン，ロジウムカー
ボン，白金カーボン，パラジウムカーボンなどの水添触
媒の存在下で行われる。

【００３８】なお、上記一般式（VII)で表される（ペル
フルオロデカリン）アルコール体は、エステル体でな
く、対応する遊離のカルボン酸体を、上記と同様に還元
することによっても得られる。すなわち、一般式（Ｘ）

【００３９】

【化２１】

【００４０】で表されるペルフルオロデカリンカルボン
酸の還元によって、該一般式（VIII)で表されるヒドロ
キシメチル−ペルフルオロデカリンが得られ、一般式
（XI)

【００４１】

【化２２】

【００４２】で表される（ペルフルオロデカリル）ジフ
ルオロ酢酸の還元によって、該一般式（IX) で表される
（２−ヒドロキシ−１，１−ジフルオロ）エチル−ペル
フルオロデカリンが得られる。しかし、遊離のカルボン
酸体の還元よりも、本発明の方法のカルボン酸エステル
体の還元の方が収率及び操作の点などで有利である。ま
た、上記ペルフルオロデカリンカルボン酸及び（ペルフ
ルオロデカリル）ジフルオロ酢酸は、それぞれ、一般式
（II) で表されるアルコキシカルボニル−ペルフルオロ
デカリン及び一般式（III)で表されるアルコキシカルボ
ニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンの製造に
おいて、一般式（Ｖ）で表される飽和脂肪族アルコール
の代わりに水を用いることにより、または（ペルフルオ
ロデカリン）カルボン酸エステル体の加水分解により得
ることができる。

【００４３】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００４４】実施例１（１−メトキシカルボニル−ペル
フルオロデカリンの製造） フロン１１３溶媒４５０ｇ中に、酢酸１−ナフチルメチ
ル７ｇを入れ、これに０℃にてフッ素ガスを吹き込んで
フッ素化反応を行った。次いで、この反応系にメタノー
ル３０ｇを添加して反応を行ったところ、１−メトキシ
カルボニル−ペルフルオロデカリンが収率８０％で得ら
れた。このものの赤外線（ＩＲ）スペクトルを図１に、
プロトン核磁気共鳴(¹Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルを図２
に、同位体フッ素による核磁気共鳴（¹⁹Ｆ−ＮＭＲ）ス
ペクトルを図３に、ガスクロマトグラフ−マススペクト
ル（ＧＣ−ＭＳ）分析結果を図４にそれぞれ示す。図１
のＩＲスペクトルより、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ），メチ
ル基（ＣＨ₃)及びＣ−Ｆ結合の存在を確認した。図２の
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルよりメトキシカルボニル基（−
ＣＯＯＣＨ₃)に由来するＨの存在を確認した。図３の¹⁹
Ｆ−ＮＭＲスペクトルより炭素に２つのフッ素が結合し
た部分と炭素に１つのフッ素が結合した部分と存在比
（ＣＦ₂ ：ＣＦ）がほぼ１４：３であることを確認し
た。さらに、図４のＧＣ−ＭＳより分子量が５０２であ
ることを確認した。

【００４５】実施例２（１−メトキシカルボニルジフル
オロメチル−ペルフルオロデカリンの製造） フロン１１３溶媒４５０ｇ中に、１−ナフチル酢酸メチ
ル７ｇを入れ、これに０℃にてフッ素ガスを吹き込んで
フッ素化反応を行った。次いで、この反応系にメタノー
ル３０ｇを添加して反応を行ったところ、１−メトキシ
カルボニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンが
収率７５％で得られた。このものの赤外線（ＩＲ）スペ
クトルを図５に、プロトン核磁気共鳴(¹Ｈ−ＮＭＲ）ス
ペクトルを図６に、同位体フッ素による核磁気共鳴（¹⁹
Ｆ−ＮＭＲ）スペクトルを図７に、ガスクロマトグラフ
−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ）分析結果を図８に示
す。図５のＩＲスペクトルより、カルボニル基（Ｃ＝
Ｏ），メチル基（ＣＨ₃)及びＣ−Ｆ結合の存在が確認さ
れた。図６の ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、メトキシカ
ルボニル基（−ＣＯＯＣＨ₃)に由来する水素の存在が確
認された。図７の¹³Ｆ−ＮＭＲスペクトルより、Ｃ
Ｆ₂ ：ＣＦが１６：３であることがわかった。さらに、
図８のＧＣ−ＭＳより、分子量が５５２であることがわ
かった。

【００４６】実施例３（１−ヒドロキシメチル−ペルフ
ルオロデカリンの製造） ジエチルエーテル１０ミリリットルに、水素化リチウム
アルミニウム（ＬｉＡｌＨ₄)0.６９ｇを懸濁させ、−７
８℃に冷却した。これに、実施例１で得られた１−メト
キシカルボニル−ペルフルオロデカリン３ｇをジエチル
エーテル５ミリリットルで希釈した溶液を１０分間かけ
て滴下した。滴下後、約１時間かけてゆっくり２０℃に
昇温した。反応後、過剰のＬｉＡｌＨ₄ を処理し、硫酸
にて酸性にしたのち、エーテル層を濃縮したところ、１
−ヒドロキシメチル−ペルフルオロデカリンが収率７０
％で得られた。このものの赤外線（ＩＲ）スペクトルを
図９に、プロトン核磁気共鳴(¹Ｈ−ＮＭＲ）スペクトル
を図１０及び図１１（Ｄ₂ Ｏ添加）に、同位体フッ素に
よる核磁気共鳴（¹⁹Ｆ−ＮＭＲ）スペクトルを図１２
に、ガスクロマトグラフ−マススペクトル（ＧＣ−Ｍ
Ｓ）分析結果を図１３にそれぞれ示す。

【００４７】図９のＩＲスペクトルよりメチレン基（−
ＣＨ₂ −）及び水酸基（−ＯＨ）の存在を確認した。図
１０の ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルよりメチレン基（−ＣＨ
₂ −）に由来するＨと水酸基（−ＯＨ）に由来するＨと
の存在比がほぼ２：１（すなわち、メチレン基と水酸基
との比は１：１）であることを確認した。図１１の ¹Ｈ
−ＮＭＲスペクトル（Ｄ₂ Ｏ添加）より、5.４ｐｐｍの
ピークが消滅したことから水酸基がアルコール性の水酸
基であることを確認した（アルコール性の水酸基はプロ
トン交換されやすく、Ｄ₂ Ｏの添加により−ＯＤとなっ
たためピークが消滅している）。図１２の¹⁹Ｆ−ＮＭＲ
スペクトルより、ＣＦ₂ ：ＣＦがほぼ１４：３であるこ
とを確認した。さらに、図１３のＧＣ−ＭＳより分子量
が４７４であることを確認した。

【００４８】実施例４（１−（２−ヒドロキシ−１，１
−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの製造） ジエチルエーテル１０ミリリットルに、水素化リチウム
アルミニウム（ＬｉＡｌＨ₄)0.４１ｇを懸濁させ、−７
８℃に冷却した。これに、実施例２で得られた１−メト
キシカルボニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカリ
ン３ｇをジエチルエーテル５ミリリットルで希釈した溶
液を１０分間かけて滴下した。滴下後、約１時間かけて
ゆっくり２０℃に昇温した。反応後、過剰のＬｉＡｌＨ
₄ を処理し、硫酸にて酸性にしたのち、エーテル層を濃
縮したところ、１−（２−ヒドロキシ−１，１−ジフル
オロ）エチル−ペルフルオロデカリンが収率７５％で得
られた。このものの赤外線（ＩＲ）スペクトルを図１４
に、プロトン核磁気共鳴(¹Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルを図
１５及び図１６（Ｄ₂ Ｏ添加）に、同位体フッ素による
核磁気共鳴（¹⁹Ｆ−ＮＭＲ）スペクトルを図１７に、ガ
スクロマトグラフ−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ）分析
結果を図１８に示す。図１４のＩＲスペクトルより、メ
チレン基（−ＣＨ₂ − )，水酸基（−ＯＨ）及びＣ−Ｆ
結合の存在が確認された。図１５の ¹Ｈ−ＮＭＲスペク
トルより、メチレン基（−ＣＨ₂ − )及び水酸基（−Ｏ
Ｈ）の存在が確認された。図１６の ¹Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（Ｄ₂ Ｏ添加）より、2.９ｐｐｍのピークが消滅し
たことからアルコール性の水酸基であることが確認され
た。図１７の¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトルより、ＣＦ₂ ：Ｃ
Ｆが１６：３であることがわかった。さらに、図１８の
ＧＣ−ＭＳより、分子量が５２４であることがわかっ
た。

【００４９】

【発明の効果】本発明によると、界面活性剤、撥水撥油
剤の原料として、さらにはフッ素樹脂やフッ素ゴムの合
成原料などに有用な（ペルフルオロデカリン）アルコー
ル体の中間原料などとして好適に用いられる（ペルフル
オロデカリン）カルボン酸エステル体が容易に得られ
る。さらに本発明によると、この（ペルフルオロデカリ
ン）カルボン酸エステル体から、該（ペルフルオロデカ
リン）アルコール体を容易に得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた１−メトキシカルボニル−
ペルフルオロデカリンのＩＲスペクトル図である。

【図２】実施例１で得られた１−メトキシカルボニル−
ペルフルオロデカリンの ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。

【図３】実施例１で得られた１−メトキシカルボニル−
ペルフルオロデカリンの¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。

【図４】実施例１で得られた１−メトキシカルボニル−
ペルフルオロデカリンのＧＣ−ＭＳ図である。

【図５】実施例２で得られた１−メトキシカルボニルジ
フルオロメチル−ペルフルオロデカリンのＩＲスペクト
ル図である。

【図６】実施例２で得られた１−メトキシカルボニルジ
フルオロメチル−ペルフルオロデカリンの ¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル図である。

【図７】実施例２で得られた１−メトキシカルボニルジ
フルオロメチル−ペルフルオロデカリンの¹⁹Ｆ−ＮＭＲ
スペクトル図である。

【図８】実施例２で得られた１−メトキシカルボニルジ
フルオロメチル−ペルフルオロデカリンのＧＣ−ＭＳ図
である。

【図９】実施例３で得られた１−ヒドロキシメチル−ペ
ルフルオロデカリンのＩＲスペクトル図である。

【図１０】実施例３で得られた１−ヒドロキシメチル−
ペルフルオロデカリンの ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。

【図１１】実施例３で得られた１−ヒドロキシメチル−
ペルフルオロデカリンの ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（Ｄ₂
Ｏ添加）図である。

【図１２】実施例３で得られた１−ヒドロキシメチル−
ペルフルオロデカリンの¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。

【図１３】実施例３で得られた１−ヒドロキシメチル−
ペルフルオロデカリンのＧＣ−ＭＳスペクトル図であ
る。

【図１４】実施例４で得られた１−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
ＩＲスペクトル図である。

【図１５】実施例４で得られた１−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。

【図１６】実施例４で得られた１−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（Ｄ₂ Ｏ添加）図である。

【図１７】実施例４で得られた１−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトル図である。

【図１８】実施例４で得られた１−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
ＧＣ−ＭＳ図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/635 9279−4Ｈ 69/753 Ｆ 9279−4Ｈ Ｚ 9279−4Ｈ 69/76 Ａ 9279−4Ｈ Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２ Ａ 9049−4Ｈ // Ｃ０７Ｃ 29/147 Ｃ０９Ｋ 3/18 １０２ 8318−4Ｈ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｎは
   ０又は１を示す。〕で表される（ペルフルオロデカリ
   ン）カルボン酸エステル体。
2. 【請求項２】 一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕で
   表される化合物である請求項１記載の（ペルフルオロデ
   カリン）カルボン酸エステル体。
3. 【請求項３】 一般式（III) 【化３】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕で
   表される化合物である請求項１記載の（ペルフルオロデ
   カリン）カルボン酸エステル体。
4. 【請求項４】 一般式（IV) 又は（IV') 【化４】 〔式中、Ｒ² は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基
   を示す。〕で表されるナフタレン誘導体をフッ素化剤で
   フッ素化したのち、一般式（Ｖ） Ｒ¹ −ＯＨ ・・・（Ｖ） 〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕で
   表される飽和脂肪族アルコールを反応させることを特徴
   とする請求項２記載の（ペルフルオロデカリン）カルボ
   ン酸エステル体の製造方法。
5. 【請求項５】 一般式（VI）又は（VI') 【化５】 〔式中、Ｒ³ は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基
   を示す。〕で表されるナフタレン誘導体をフッ素化剤で
   フッ素化したのち、一般式（Ｖ） Ｒ¹ −ＯＨ ・・・（Ｖ） 〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕で
   表される飽和脂肪族アルコールを反応させることを特徴
   とする請求項３記載の（ペルフルオロデカリン）カルボ
   ン酸エステル体の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１記載の（ペルフルオロデカリ
   ン）カルボン酸エステル体を還元することを特徴とする
   一般式（VII) 【化６】 〔式中、ｎは０又は１を示す。〕で表される（ペルフル
   オロデカリン）アルコール体の製造方法。