JPH0352828A - ３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は３．３−ジクロロー１．１，１，２．２−ペン
タフルオロプロパン（　Ｒ　２２５ｃａ　）の製造方法
に関するものである。含水素クロロフルオロブロバン類
は従来から用いられてきたフロン類と同様に発泡剤、冷
媒、洗浄剤等の用途が期待される。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］Ｒ　２
２５ｃａの製造方法としては、従来塩化アルミニウムの
存在下にテトラフルオ口エチレンにジクロロフルオロメ
タンを付加させて合成する方法が知られている。しかし
、この方法は目的生成物と同時に目的生成物と沸点が近
く蒸留等通常の方法では分離困難な反応副生物を生成す
るため純度の高い製品を得るには多段の精製工程が必要
であるという欠点を有している。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は３．３−ジクロロー１．１，１，２．２−ペ
ン？フルオロプロパン（Ｒ２２５ｃａ）の効率的製造法
について鋭意検討を行なった結果、テトラフルオロエチ
レンにトリクロロフルオロメタン（Ｒｌｌ）を付加させ
て１．１．１−｝−リクロロペンタフルオ口ブロバン（
Ｒ２１５ｃｂ）を生成せしめた後、次いでこれを還元反
応させることにより、高収率で３．３−ジクロロ−１，
　ｌ，　１，　２．　２−ペンタフルオロプロパン（　
Ｒ　２２５ｃａ　）が得られることを見いだし本発明を
提供するに至ったものである。

以下本発明の詳細について実施例とともに説明する。

すなわちルイス酸触媒の存在下、不活性な溶媒中もしく
は無溶媒でテトラフルオロエチレン（４Ｆ）にトリクロ
ロフルオロメタン（Ｒｌｌ）を付加反応させると、下式
に示すように１．１．１−トリクロロー２，　２．　３
，　３．　３−ペンタフルオロプロパン（　Ｒ　２１５
ｃｂ） ＣＦ＊　＝ＣＦ．＋ＣＣｌ■Ｆ ルイス酸触媒 Ｃ　　Ｆｓ　　Ｃ　　Ｆａ　　ＣＣ　　ｌ　　ｓが高収
率で得られる。本反応に用いるルイス酸触媒としては、
Ｂ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｓｂ，Ｎｂ，Ｓｎ，Ｔｉ
，およびＴａからなる群から選ばれる少なくとも１個の
元素を含む塩化物、弗化物、臭化物等のハロゲン化物が
使用可能である。また反応に溶媒を用いる場合はバーフ
ルオロオクタンやパーフルオロブチルテトラヒドロフラ
ンなどの不活性な溶媒が好適であるが、精製を容易にす
るために通常は無溶媒で行なうのが特に好ましい。

反応温度、反応時間は、液相の場合、−５０〜１００℃
、１〜ＬＯｈｒ、好ましくは−１０〜４００℃、３〜６
ｈｒであり、気相の場合、６０〜３００℃、０．　１　
〜３００ｓｅｃ，好ましくは１００〜２５０℃、１〜３
０ｓｅｃが適当である。反応は常圧又は加圧下に実施で
き、反応モル比は、Ｒ−１１を１モルに対して４Ｆを１
．０〜１．５モルが適当である。

本反応によって得られた１，　１，　ｌ−　トリクロロ
ペンタフルオロプロパン（　Ｒ　２Ｌ５ｃｂ）の還元は
光照射下に行う方法、亜鉛を用いて行う方法、触媒の存
在下水素を用いて行う方法など種々の還元方法を用いて
行うことができる。還元を光照射下に行なう場合におい
てプロトン源として用いる化合物としては、水素原子が
結合した有機化合物であれば特に限定されないが、例え
ばメタノール、エタノール、イソ−プロビルアルコール
、ｓｅｅ−ブチルアルコールなどのアルコール類、ヘキ
サン、ヘブタンなどのアルカン類、トルエン、キシレン
などの芳香族化合物が好ましく、なかでもイソブロビル
アルコールなどの二級アルコールが特に好ましい。また
これ等の混合溶媒も使用可能である。亜鉛を用いて還元
する際に用いる溶媒としては、水素原子が結合した有機
化合物であれば特に限定されないが、メタノール、エタ
ノール、イソブロビルアルコールなどのアルコール類、
酢酸や蟻酸などの有機酸、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類や水さらにはこれらの混合物を用いることが好
ましく、なかでもメタノール、エタノール、イソブじビ
ルアルコールなどのアルコール類を使用するのが好適で
ある。

還元を触媒の存在下水素を用いて行う場合、液相、気相
いずれの系も取り得る。還元触媒としては白金、パラジ
ウム、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒、ニッケ
ルなどの非金属触媒いずれも使用可能であるが、なかで
も耐酸性の貴金属触媒を使用するのが特に好ましい。こ
れらの触媒は、活性炭やアルミナ等の担体に担持すれば
，触媒活性や寿命が向上し好ましい。

液相で還元を行なう場合は、無溶媒で行なってもよいし
反応に不活性な溶媒、例えばメタノール、エタノール、
イソブロビルアルコールなどのアルコール類を用いても
よい。

還元反応温度、反応時間は、液相の場合、２５〜１５０
℃、０．１　〜ｌｏｍｉｎ　．好ましくは４０〜１００
℃、１〜５ｍｉｎであり、気相の場合、６０〜３００℃
、０．１　〜３００ｓｅｃ１好ましくは１００　〜２５
０℃、１〜３０ｓｅｃが適当である。反応は常圧又は加
圧下に実施でき、反応モル比は、光照射を用いる場合、
Ｒ　２１５ｃｂ　１モルに対して、水素原子が結合した
有機化合物を化学量論量の５倍モル程度、水素を用いる
場合、Ｒ　２１５ｃｂ　１モルに対して、ｌ〜２倍モル
程度、亜鉛を用いる場合、Ｒ２１５ｃｂ１モルに対して
、水素原子が結合した有機化合物を化学量論量のｌ〜２
倍モル程度が適当である。

［実施例］ 以下、本発明の実施例を示す。

実施例　ｌ １１のハステロイＣ製オートクレープに無水塩化アルミ
ニウム，　０．５　ｋｇ　（３．７ｍｏｌ）を加えて減
圧脱気した後、Ｒｌｌを５　ｋｇ　Ｎ６．４　ｍｏｌ）
加えた。オートクレープをＯ℃に冷却した後、反応温度
を１０〜２０℃に保ちながらテトラフルオロエチレンを
加え続けた。テトラフル才ロエチレンを４　ｋｇ　　（
４０　ｍｏｌ）加えた後さらに１時間撹拌を続け反応液
を濾別し、反応粗？夜を蒸留精製することにより、Ｒ　
　２１５ｃｂを６．１ｋｇ得た（収率７１％）。次いで
内径２．５４　ｃｍ、長さ　１００ｃｍのインコネル６
００製Ｕ字型反応管に活性炭担持の白金触媒（担持率０
，５％）　１００　ｍｌを充填して還元反応器とし、反
応器を１２０℃に保持した。これにガス化させたＲ　２
１５ｃｂを９６ｍｌ／分、水素ガスを１４４ｍｌ　／分
で供給し、反応を進めた。酸分を除去した後−７８゜Ｃ
に冷却したトラップに反応粗岐４．　５ｋｇを回収しガ
スクロ及び１９Ｆ　−　Ｎ’Ｍ　Ｒを用いて分析した。

結果を第１表に示す。

第ｌ表 反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５ｃａを３
．６　ｋｇ得た（収率６８％）。

実施例　２ １０４のハステロイＣ製オートクレープに無水塩化アル
ミニウム，　０．５　ｋｇ　（　３．７　ｍｏｌ）を加
えて滅圧脱気した後、Ｒｌｌを５　ｋｇ　（３６．４　
ｍｏｌ）加えた。オートクレープをＯ℃に冷却した後、
反応温度をｌＯ〜２０℃に保ちながらテトラフルオロエ
チレンを加え続けた。テトラフルオロエチレンを４　ｋ
ｇ　（４０　ｍｏｌ）加えた後さらに１時間撹拌を続け
反応液を濾別し、反応粗ｌ夜を蒸留精製することにより
、Ｒ　２１５ｃｂを６．１ｋｇ得た（収率７ｌ％）。次
いで１０００ｍｌのガラス製三つ口丸底フラスコにメタ
ノール２０００ｇ　（　６　　ｍｏｌ）亜鉛末３００　
ｇ　（　４．６　ｍｏｌ）を加え、Ｏ℃で撹拌しなから
Ｒ　　２１５ｃｂを１０００ｇ　（４．２　１１１０１
　）滴下した。滴下終了後Ｏ℃でさらに８時間撹拌を続
け、反応液を２Ｎ塩酸水で水洗した。有機９　９００ｇ
を回収しガスクロ及び１９Ｆ−ＮＭＲを用いて分析した
。結果を第２表に示す。

第２表 反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５ｃａを３
５０ｇ得た（収率４ｌ％）。

［発明の効果］ 本発明は、実施例に示した如く、従来高純度品の入手が
困難であった３，３−ジクロロ−１．　１，　１，２．
２−ペンタフルオロプロパン（　Ｒ　　２２５ｃａ）を
高収率で製造し得るという効果を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、テトラフルオロエチレンにトリクロロフルオロメタ
   ンを付加させて１，１，１−トリクロロペンタフルオロ
   プロパンを生成せしめた後、次いでこれを還元反応させ
   ることを特徴とする３，３−ジクロロ−１，１，１，２
   ，２−ペンタフルオロプロパンの製造方法。２、テトラ
   フルオロエチレンにトリクロロフルオロメタンを付加さ
   せて１，１，１−トリクロロペンタフルオロプロパンを
   生成せしめる反応をルイス酸触媒の存在下に行なう請求
   項１に記載の製造方法。 ３、還元反応を、還元触媒の存在下、水素を用いて行な
   う請求項１に記載の製造方法。 ４、還元反応を、亜鉛の存在下、水素原子が結合した有
   機化合物を用いて行なう請求項１に記載の製造方法。