JPH05269914A - 積層体 - Google Patents
積層体Info
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- JPH05269914A JPH05269914A JP4070849A JP7084992A JPH05269914A JP H05269914 A JPH05269914 A JP H05269914A JP 4070849 A JP4070849 A JP 4070849A JP 7084992 A JP7084992 A JP 7084992A JP H05269914 A JPH05269914 A JP H05269914A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】金属酸化物薄膜を形成したフィルムをラミネー
ト方法により積層体にすると、酸素遮断性が劣化したと
いう問題を解決する。 【構成】透明プラスチックフィルム１上に４５０Å〜１
５００Åの酸化マグネシウム等からなる金属酸化物薄膜
２、ガラス転移点４０℃以上の樹脂からなる透明プライ
マー層３、二液硬化型ウレタン系接着剤層４、ポリオレ
フィン樹脂層５を順次積層する。
ト方法により積層体にすると、酸素遮断性が劣化したと
いう問題を解決する。 【構成】透明プラスチックフィルム１上に４５０Å〜１
５００Åの酸化マグネシウム等からなる金属酸化物薄膜
２、ガラス転移点４０℃以上の樹脂からなる透明プライ
マー層３、二液硬化型ウレタン系接着剤層４、ポリオレ
フィン樹脂層５を順次積層する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化マグネシウム等の
金属酸化物薄膜を有する積層体に係わり、特に透明性を
有した酸素及び水蒸気に対する優れたバリアー性積層体
に関するものである。
金属酸化物薄膜を有する積層体に係わり、特に透明性を
有した酸素及び水蒸気に対する優れたバリアー性積層体
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】高分子フィルム上に酸化珪素、酸化アル
ミニウム等の金属酸化物薄膜を真空蒸着法、スパッタリ
ング等の方法で形成することで酸素、水蒸気などのガス
遮断性が付与できることは公知である（Ｕ．Ｓ．Ｐａ
ｔ．３，４４２，６８６、特公昭６３−２８０１７号公
報他）。これにより得られた蒸着フィルムは金属酸化物
の特徴を生かして、金属蒸着では得られない、透明性を
有する酸素遮断性の包装材料に一部実用化されつつあ
る。
ミニウム等の金属酸化物薄膜を真空蒸着法、スパッタリ
ング等の方法で形成することで酸素、水蒸気などのガス
遮断性が付与できることは公知である（Ｕ．Ｓ．Ｐａ
ｔ．３，４４２，６８６、特公昭６３−２８０１７号公
報他）。これにより得られた蒸着フィルムは金属酸化物
の特徴を生かして、金属蒸着では得られない、透明性を
有する酸素遮断性の包装材料に一部実用化されつつあ
る。
【０００３】しかしながら、酸化珪素系をはじめとする
各種蒸着フィルム自体の酸素遮断性は、ある程度安定し
たものが得られるようになったものの、実用化する際、
接着剤を塗工後他の基材と貼り合わせる、ドライラミネ
ート法、ノンソルベントラミネート法、溶融状態の熱可
塑性高分子樹脂をＴダイ等から押出し、成膜するエクス
トルーションラミネート等の公知の方法で積層体を得る
事が必要である。
各種蒸着フィルム自体の酸素遮断性は、ある程度安定し
たものが得られるようになったものの、実用化する際、
接着剤を塗工後他の基材と貼り合わせる、ドライラミネ
ート法、ノンソルベントラミネート法、溶融状態の熱可
塑性高分子樹脂をＴダイ等から押出し、成膜するエクス
トルーションラミネート等の公知の方法で積層体を得る
事が必要である。
【０００４】このような積層体の形で安定したガス（酸
素，水蒸気）遮断性を得るためには、貼り合わせ時に蒸
着フィルムの受ける張力、基材と金属酸化物の熱膨張の
違いにより生じる否等による薄膜の劣化を防ぐことが必
要である。
素，水蒸気）遮断性を得るためには、貼り合わせ時に蒸
着フィルムの受ける張力、基材と金属酸化物の熱膨張の
違いにより生じる否等による薄膜の劣化を防ぐことが必
要である。
【０００５】上記ガス遮断性積層体の積層後の劣化程度
は、金属酸化物の種類、積層体構材料の種類、ラミネー
ト方法等により異なる。以上のように積層体の形で安定
したガス遮断性を有する構成、加工方法に問題を残して
いた。
は、金属酸化物の種類、積層体構材料の種類、ラミネー
ト方法等により異なる。以上のように積層体の形で安定
したガス遮断性を有する構成、加工方法に問題を残して
いた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記の如く、金属酸化
物蒸着フィルムを公知のラミネート方法により積層体に
することで、酸素遮断性が劣化するという問題があっ
た。
物蒸着フィルムを公知のラミネート方法により積層体に
することで、酸素遮断性が劣化するという問題があっ
た。
【０００７】そこで本発明は、ガス遮断性の劣化のない
金属酸化物フィルム特に、酸化マグネシウム系蒸着フィ
ルムを用いた積層体を提供することを目的とする。
金属酸化物フィルム特に、酸化マグネシウム系蒸着フィ
ルムを用いた積層体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、透明プラスチックフィルム上に４５０Å〜１５００
Åの金属酸化物薄膜、ガラス転移点４０℃以上の樹脂か
らなる透明プライマー層、二液硬化型ウレタン系接着剤
層、ポリオレフィン樹脂層を順次積層したことを特徴と
する積層体を提供する。
に、透明プラスチックフィルム上に４５０Å〜１５００
Åの金属酸化物薄膜、ガラス転移点４０℃以上の樹脂か
らなる透明プライマー層、二液硬化型ウレタン系接着剤
層、ポリオレフィン樹脂層を順次積層したことを特徴と
する積層体を提供する。
【０００９】更に、積層体が透明プライマー層と二液硬
化型ウレタン系接着剤層間に更に印刷層を設けたこと、
金属酸化物薄膜が、酸化マグネシウム薄膜であること、
透明プライマー層が０．５〜３μｍの厚みであること、
透明プライマー層がポリエステル樹脂であることも含ま
れる。
化型ウレタン系接着剤層間に更に印刷層を設けたこと、
金属酸化物薄膜が、酸化マグネシウム薄膜であること、
透明プライマー層が０．５〜３μｍの厚みであること、
透明プライマー層がポリエステル樹脂であることも含ま
れる。
【００１０】本発明を図面を用いて詳細に説明する。図
１及び図２は本発明に係わる積層体の断面図である。
１及び図２は本発明に係わる積層体の断面図である。
【００１１】本発明に用いる透明プラスチックフィルム
１は、金属酸化物薄膜の支持体として用いられるもので
あれば特に制限はないが、好ましくはポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートなどのポリエステル；ナイロン６、ナイロ
ン１２などのポリアミド；ポリカーボネート；ポリスチ
レン；ポリ塩化ビニル；ポリイミド；ポリエーテルイミ
ド；ポリフェニレンスルフィド；ポリフッ化ビニル等の
合成高分子フィルム等が用いられ、特に二軸方向に任意
に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが好
ましく用いられる。
１は、金属酸化物薄膜の支持体として用いられるもので
あれば特に制限はないが、好ましくはポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートなどのポリエステル；ナイロン６、ナイロ
ン１２などのポリアミド；ポリカーボネート；ポリスチ
レン；ポリ塩化ビニル；ポリイミド；ポリエーテルイミ
ド；ポリフェニレンスルフィド；ポリフッ化ビニル等の
合成高分子フィルム等が用いられ、特に二軸方向に任意
に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが好
ましく用いられる。
【００１２】上記プラスチックフィルムには公知の種々
の添加剤、安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、
可塑剤、滑剤などを含むことができる。
の添加剤、安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、
可塑剤、滑剤などを含むことができる。
【００１３】上記プラスチックフィルムの厚さは、実用
的には３〜２００μｍの範囲で、用途に応じて６〜１０
０μｍが好ましい。
的には３〜２００μｍの範囲で、用途に応じて６〜１０
０μｍが好ましい。
【００１４】本発明に係る金属酸化物薄膜とは、マグネ
シウム；アルミニウム；チタン；亜鉛；コバルト；ニッ
ケル；スズ；ジルコニウム；珪素等の酸化物であって、
透明性を有し、ガス（酸素，水蒸気）遮断性を有するも
のであれば特に限定されるものではないが、水蒸気に対
して特に優れたバリアー性を示す酸化マグネシウム薄膜
が好ましい。
シウム；アルミニウム；チタン；亜鉛；コバルト；ニッ
ケル；スズ；ジルコニウム；珪素等の酸化物であって、
透明性を有し、ガス（酸素，水蒸気）遮断性を有するも
のであれば特に限定されるものではないが、水蒸気に対
して特に優れたバリアー性を示す酸化マグネシウム薄膜
が好ましい。
【００１５】酸化マグネシウム薄膜２とは、実質上酸化
マグネシウムであって酸化珪素、酸化カルシウム、酸化
鉄等の不純物を２〜５重量％含むものであっても良い。
更に上記酸化マグネシウム薄膜は不活性でなく、空気中
の水蒸気で容易に水酸化物化し、見かけ上水酸化マグネ
シウムとの混合状態となっている。この酸化物と水酸化
物との比は、成膜条件、経時とともに若干変化するが、
ＥＳＣＡ等の分析結果から約４０ａｔｏｍｉｃ％含まれ
ていると考えられるが、詳細ははっきりしていない。
マグネシウムであって酸化珪素、酸化カルシウム、酸化
鉄等の不純物を２〜５重量％含むものであっても良い。
更に上記酸化マグネシウム薄膜は不活性でなく、空気中
の水蒸気で容易に水酸化物化し、見かけ上水酸化マグネ
シウムとの混合状態となっている。この酸化物と水酸化
物との比は、成膜条件、経時とともに若干変化するが、
ＥＳＣＡ等の分析結果から約４０ａｔｏｍｉｃ％含まれ
ていると考えられるが、詳細ははっきりしていない。
【００１６】更にこの金属酸化物薄膜の膜厚は、透過型
電子顕微鏡（ＴＥＭ）と蛍光Ｘ線分析法（ＸＲＦ）との
キャリブレーションにより得られ、本発明の膜厚測定法
は、後者の測定方法によるものである。
電子顕微鏡（ＴＥＭ）と蛍光Ｘ線分析法（ＸＲＦ）との
キャリブレーションにより得られ、本発明の膜厚測定法
は、後者の測定方法によるものである。
【００１７】この金属酸化物薄膜の形成方法としては、
真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング
法等、公知のものが可能である。特に、真空蒸着法に於
いては、酸化マグネシウム材料を電子線により加熱蒸着
させるいわゆる電子線加熱方法が必要であり、この手段
としては、公知の真空槽内に設けられた電子銃により発
生した電子線を磁場により偏向させ、蒸発材料に照射さ
せるいわゆる偏向型タイプ；真空槽外に備えられた電子
銃により発生した電子線を、上記同様に照射させる大型
電子銃タイプ、いずれのものでもよく、後者は３０００
〜８０００Å／ｓの高速蒸発が可能で、生産性を大きく
することができる。
真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング
法等、公知のものが可能である。特に、真空蒸着法に於
いては、酸化マグネシウム材料を電子線により加熱蒸着
させるいわゆる電子線加熱方法が必要であり、この手段
としては、公知の真空槽内に設けられた電子銃により発
生した電子線を磁場により偏向させ、蒸発材料に照射さ
せるいわゆる偏向型タイプ；真空槽外に備えられた電子
銃により発生した電子線を、上記同様に照射させる大型
電子銃タイプ、いずれのものでもよく、後者は３０００
〜８０００Å／ｓの高速蒸発が可能で、生産性を大きく
することができる。
【００１８】本発明に係る透明プライマー層３は、金属
酸化物薄膜と二液硬化型ウレタン接着剤層との間に設
け、貼り合わせ後の接着剤硬化に伴う薄膜へのストレス
緩和を付与することが目的とする。特に、金属酸化物薄
膜が４５０〜１５００Åと比較的薄い時には必要不可欠
であることが、鋭意検討した結果明確になった。
酸化物薄膜と二液硬化型ウレタン接着剤層との間に設
け、貼り合わせ後の接着剤硬化に伴う薄膜へのストレス
緩和を付与することが目的とする。特に、金属酸化物薄
膜が４５０〜１５００Åと比較的薄い時には必要不可欠
であることが、鋭意検討した結果明確になった。
【００１９】膜厚が４５０Å以下の時は、貼合により、
接着剤硬化溶剤アタック等による微小体積変化により膜
にクラックが発生し、結果として積層体後の酸素遮断性
が大幅に劣化してしまう。また膜厚が１５００Å以上の
時は、折り曲げ等により金属酸化物薄膜にクラックが発
生し、酸素遮断性が悪くなってしまう。
接着剤硬化溶剤アタック等による微小体積変化により膜
にクラックが発生し、結果として積層体後の酸素遮断性
が大幅に劣化してしまう。また膜厚が１５００Å以上の
時は、折り曲げ等により金属酸化物薄膜にクラックが発
生し、酸素遮断性が悪くなってしまう。
【００２０】本発明に係る透明プライマー層は、上記の
理由により特にその組成に限定しないが、ガラス転移点
が４０℃以上であることが必要である。
理由により特にその組成に限定しないが、ガラス転移点
が４０℃以上であることが必要である。
【００２１】ガラス転移点が４０℃未満であると、後述
するように接着剤層が硬化していく間に該透明プライマ
ー層が寸法変化をしてしまい、上記理由により金属酸化
物薄膜のクラック発生を引き起こし、結果として積層体
後のバリアー性が劣化してしまう。
するように接着剤層が硬化していく間に該透明プライマ
ー層が寸法変化をしてしまい、上記理由により金属酸化
物薄膜のクラック発生を引き起こし、結果として積層体
後のバリアー性が劣化してしまう。
【００２２】一方、ガラス転移点があまり高くなると塗
膜の柔軟性が低下し問題になる。好ましくは、４０〜８
０℃である。
膜の柔軟性が低下し問題になる。好ましくは、４０〜８
０℃である。
【００２３】ポリ塩化ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体系、ポリビニルブチラール系、ポリメチルメ
タクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド
系、ニトロセルロース系、セルロース誘導体系等から選
ばれる熱可塑性高分子樹脂、メラミン系、尿素系等の耐
熱性の高い熱硬化性高分子樹脂が利用でき、必要に応じ
て硬化剤により架橋体にして用いてもよい。
ル共重合体系、ポリビニルブチラール系、ポリメチルメ
タクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド
系、ニトロセルロース系、セルロース誘導体系等から選
ばれる熱可塑性高分子樹脂、メラミン系、尿素系等の耐
熱性の高い熱硬化性高分子樹脂が利用でき、必要に応じ
て硬化剤により架橋体にして用いてもよい。
【００２４】更に、ガラス転移点が４０℃以上のポリエ
ステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポ
キシアクリレート、ポリエチルアクリレート等で代表さ
れる紫外線硬化、及び電子線硬化樹脂等いずれでも用い
られる。
ステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポ
キシアクリレート、ポリエチルアクリレート等で代表さ
れる紫外線硬化、及び電子線硬化樹脂等いずれでも用い
られる。
【００２５】厚みは特に限定しないが、０．５〜３μｍ
程度で用いる樹脂の種類により任意に選定でき、その塗
膜硬度、伸び、柔軟性等により一定でない。０．５μｍ
以下であると均一塗膜が形成されず、かつ、接着剤層の
硬化に伴う体積変化により薄膜へのストレスが加わり、
バリアーの劣化をひきおこす。３μｍ以上であってもか
まわないが、性能的には変わりない。
程度で用いる樹脂の種類により任意に選定でき、その塗
膜硬度、伸び、柔軟性等により一定でない。０．５μｍ
以下であると均一塗膜が形成されず、かつ、接着剤層の
硬化に伴う体積変化により薄膜へのストレスが加わり、
バリアーの劣化をひきおこす。３μｍ以上であってもか
まわないが、性能的には変わりない。
【００２６】更に本発明の該透明プライマー層は、本発
明に於ける接着剤層の塗膜に比べ、ガラス転移点が高
く、高強（硬）度、低伸度であることが望ましい。透明
プライマー層に接着剤層と同一組成のものが用いること
も可能であるが、接着層に比べ、ガラス転移点が高く、
低伸度で高硬度塗膜であることが必要である。
明に於ける接着剤層の塗膜に比べ、ガラス転移点が高
く、高強（硬）度、低伸度であることが望ましい。透明
プライマー層に接着剤層と同一組成のものが用いること
も可能であるが、接着層に比べ、ガラス転移点が高く、
低伸度で高硬度塗膜であることが必要である。
【００２７】次に、本発明に係る二液硬化型ウレタン接
着剤層４は、公知のポリウレタン系接着剤が主で、イソ
シアネート基を末端に有するポリエーテルポリウレタン
ポリイソシアネート、ポリエステルポリウレタンポリイ
ソシアネート等と空気中の水分やフィルム表面に吸着し
ている水との反応で硬化する一液硬化タイプ；末端に水
酸基を有する主剤と、イソシアネート基を有する硬化剤
とからウレタン結合を形成し、硬化する二液硬化タイプ
が用いられる。接着剤の柔軟性、硬度、伸び等は、積層
体後の酸素遮断性劣化に大きく影響を与えるので、主剤
の分子量、構造及び硬化剤の種類の最適選定が必要にな
る。
着剤層４は、公知のポリウレタン系接着剤が主で、イソ
シアネート基を末端に有するポリエーテルポリウレタン
ポリイソシアネート、ポリエステルポリウレタンポリイ
ソシアネート等と空気中の水分やフィルム表面に吸着し
ている水との反応で硬化する一液硬化タイプ；末端に水
酸基を有する主剤と、イソシアネート基を有する硬化剤
とからウレタン結合を形成し、硬化する二液硬化タイプ
が用いられる。接着剤の柔軟性、硬度、伸び等は、積層
体後の酸素遮断性劣化に大きく影響を与えるので、主剤
の分子量、構造及び硬化剤の種類の最適選定が必要にな
る。
【００２８】本発明に係わる印刷層６は、該透明プライ
マー層上に形成されるもので、ウレタン系、ポリアミド
系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系等の従来
から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、
体質顔料、安定剤等を添加して成るインキ塗膜で、文
字、絵柄が形成されている。
マー層上に形成されるもので、ウレタン系、ポリアミド
系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系等の従来
から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、
体質顔料、安定剤等を添加して成るインキ塗膜で、文
字、絵柄が形成されている。
【００２９】本発明に係るポリオレフィン樹脂層５と
は、厚み１５〜１２０μｍのポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、及びそれらの金属架橋体物
等である。
は、厚み１５〜１２０μｍのポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、及びそれらの金属架橋体物
等である。
【００３０】これらの樹脂層を積層する方法としては、
上記樹脂からなるフィルム状のものを公知のドライラミ
ネート法、ノンソリルベントラミネート法により積層す
る方法、更には、上記樹脂を加熱溶融し、カーテン状に
押出し、ラミネートするいわゆる押出しラミネートする
方法、いずれも公知な方法で積層できる。
上記樹脂からなるフィルム状のものを公知のドライラミ
ネート法、ノンソリルベントラミネート法により積層す
る方法、更には、上記樹脂を加熱溶融し、カーテン状に
押出し、ラミネートするいわゆる押出しラミネートする
方法、いずれも公知な方法で積層できる。
【００３１】以上のように請求項１の積層体は、金属酸
化物、透明プライマー層、二液硬化型ウレタン系接着剤
層、ポリオレフィン層に順次積層することに特徴があ
り、更に請求項２のごとく印刷層を透明プライマー層上
に形成した介した構成にすることで積層後のガス遮断性
劣化が無くなる。更に付加的に印刷層を設ける際は、金
属酸化物薄膜を形成してない側へ印刷したり、印刷済の
基材を最外層に積層しても一向に問題ない。
化物、透明プライマー層、二液硬化型ウレタン系接着剤
層、ポリオレフィン層に順次積層することに特徴があ
り、更に請求項２のごとく印刷層を透明プライマー層上
に形成した介した構成にすることで積層後のガス遮断性
劣化が無くなる。更に付加的に印刷層を設ける際は、金
属酸化物薄膜を形成してない側へ印刷したり、印刷済の
基材を最外層に積層しても一向に問題ない。
【００３２】
＜実施例１＞１２μｍ厚のポリエステルフィルムの片面
に膜厚が１０００Åになるように酸化マグネシウム薄膜
を電子線加熱方法による真空蒸着により連続的にコーテ
ィングした。
に膜厚が１０００Åになるように酸化マグネシウム薄膜
を電子線加熱方法による真空蒸着により連続的にコーテ
ィングした。
【００３３】基材フィルム： 基材＝二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム 厚み＝１２μｍ 巾 ＝５００ｍｍ 長さ＝２０００ｍ
【００３４】蒸着条件： 加工真空度＝７×１０-4（Ｔｏｒｒ） 蒸発速度 ＝５０００Å／ｓ 電子銃条件＝加速電圧 ３０ｋＶ−エミッション電流１
Ａ ラインスピード＝６０ｍ／ｍｉｎ
Ａ ラインスピード＝６０ｍ／ｍｉｎ
【００３５】得られた蒸着フィルムの酸化マグネシウム
膜厚を蛍光Ｘ線分析法により測定したところ、９８０Å
であった。このフィルムの酸素透過率をＭＯＣＯＮ社製
のＭＯＣＯＮ ＯＸＴＲＡＮ−１０／５０Ａにより測定
したところ、２ｍｌ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ（２７℃）
で良好なものであった。
膜厚を蛍光Ｘ線分析法により測定したところ、９８０Å
であった。このフィルムの酸素透過率をＭＯＣＯＮ社製
のＭＯＣＯＮ ＯＸＴＲＡＮ−１０／５０Ａにより測定
したところ、２ｍｌ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ（２７℃）
で良好なものであった。
【００３６】次にこの蒸着フィルムに透明プライマー層
にポリエステル系樹脂をコーティング後、通常のドライ
ラミネート用二液硬化型ウレタン系接着剤を用いて未延
伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）６０μｍと貼り合わせ積層
体を得た。
にポリエステル系樹脂をコーティング後、通常のドライ
ラミネート用二液硬化型ウレタン系接着剤を用いて未延
伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）６０μｍと貼り合わせ積層
体を得た。
【００３７】 透明プライマー層：ポリエステルポリオール／トリレンジイソシアネートアダ クトの硬化膜 ガラス転移点 ６７℃（ＤＳＣ法による） Ｍｎ(1) ３．２９＊１０4 ／ １．０３＊１０3 Ｍｗ(1) ４．５７＊１０4 ／ １．５２＊１０3 Ｍｗ(1) ／Ｍｎ(1) １．３９ ／ １．４８ 厚み １．５μｍ ＊注：(1) ポリスチレン換算値
【００３８】ラミネート条件： ・ラミネート基材：未延伸ポリプロピレン（ｃｐｐ．６
０μｍ、昭和電工製） ・版 ：１８０ｌ−４５μ グラビア版 ・接着剤 ：二液硬化型ポリエステルウレタン系／
酢酸エチルで希釈 主剤 ＡＤ８１０Ａ 硬化剤 ＡＤ８１０Ｂ （東洋モ
ートン社製） ・塗工量 ：２．７ｇ／ｍ2 ・乾燥温度 ：５０−６０−７０℃ ・ニップ条件 ：６０°−３ｋｇ／ｃｍ2 ・ラインスピード：３０ｍ／ｍｉｎ
０μｍ、昭和電工製） ・版 ：１８０ｌ−４５μ グラビア版 ・接着剤 ：二液硬化型ポリエステルウレタン系／
酢酸エチルで希釈 主剤 ＡＤ８１０Ａ 硬化剤 ＡＤ８１０Ｂ （東洋モ
ートン社製） ・塗工量 ：２．７ｇ／ｍ2 ・乾燥温度 ：５０−６０−７０℃ ・ニップ条件 ：６０°−３ｋｇ／ｃｍ2 ・ラインスピード：３０ｍ／ｍｉｎ
【００３９】このようにして得られた積層体を５０℃に
て４日間放置して接着剤の硬化後、再度、酸素透過率を
測定したところ０．９ｍｌ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ（２
７℃）で安定しており、良好なものが得られた。
て４日間放置して接着剤の硬化後、再度、酸素透過率を
測定したところ０．９ｍｌ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ（２
７℃）で安定しており、良好なものが得られた。
【００４０】＜比較例１＞実施例１と同様で透明プライ
マー層を介せず、直接ドライラミネートによりＣＰＰ６
０μｍと貼り合わせ積層体を得た。
マー層を介せず、直接ドライラミネートによりＣＰＰ６
０μｍと貼り合わせ積層体を得た。
【００４１】＜実施例２＞透明プライマー層にガラス転
移点４５℃の飽和ポリエステル樹脂（エリーテルＵＥ３
２１０／ユニチカ）１．０μｍに用いて、酸化マグネシ
ウムが実測で１０００Åのものを直接ドライラミネート
によりＣＰＰ６０μｍと貼り合わせ、積層体を得た。
移点４５℃の飽和ポリエステル樹脂（エリーテルＵＥ３
２１０／ユニチカ）１．０μｍに用いて、酸化マグネシ
ウムが実測で１０００Åのものを直接ドライラミネート
によりＣＰＰ６０μｍと貼り合わせ、積層体を得た。
【００４２】＜実施例３〜４＞実施例１と同様で酸化マ
グネシウム膜厚を５００Å、７００Åにした。
グネシウム膜厚を５００Å、７００Åにした。
【００４３】＜実施例５＞実施例１と同様に、ポリエス
テル系透明プライマー層上にエチレン−メタクリル酸共
重合体のイオン架橋物（アイオノマー樹脂：三井デュポ
ンポリケミカル製）をＴダイからカーテン状に押出し、
厚みが３０μｍになるようにラインスピードを調整し、
積層体を得た。
テル系透明プライマー層上にエチレン−メタクリル酸共
重合体のイオン架橋物（アイオノマー樹脂：三井デュポ
ンポリケミカル製）をＴダイからカーテン状に押出し、
厚みが３０μｍになるようにラインスピードを調整し、
積層体を得た。
【００４４】＜比較例２＞比較例１と同様に透明プライ
マー層を介せず、直接アイオノマー樹脂を押出しコーテ
ィングし、積層体を得た。
マー層を介せず、直接アイオノマー樹脂を押出しコーテ
ィングし、積層体を得た。
【００４５】＜比較例３＞実施例１と同様で、透明プラ
イマー層にガラス転移点が３８℃のポリ酢酸ビニル樹脂
を用い、他は同条件で積層体を得た。
イマー層にガラス転移点が３８℃のポリ酢酸ビニル樹脂
を用い、他は同条件で積層体を得た。
【００４６】＜実施例６＞実施例１と同様に透明プライ
マー層を形成し、次いで該透明プライマー層上にウレタ
ン系インキを用いて４色でグラビア印刷いた。次いで、
実施例１と同条件でＣＰＰ６０μｍとドライラミネート
法により積層した。
マー層を形成し、次いで該透明プライマー層上にウレタ
ン系インキを用いて４色でグラビア印刷いた。次いで、
実施例１と同条件でＣＰＰ６０μｍとドライラミネート
法により積層した。
【００４７】インキ： 一液ウレタン系（ＬＰスーパー
東洋インキ製造社製） 刷順 ： 墨 赤 黄 白
東洋インキ製造社製） 刷順 ： 墨 赤 黄 白
【００４８】＜比較例４＞透明プライマー層を介せず、
直接金属酸化物薄膜層上に実施例６と同様に４色印刷を
し、次いでＣＰＰ６０μｍとドライラミネート法により
積層体をえた。以下、表１に実施例の評価結果を示す。
直接金属酸化物薄膜層上に実施例６と同様に４色印刷を
し、次いでＣＰＰ６０μｍとドライラミネート法により
積層体をえた。以下、表１に実施例の評価結果を示す。
【００４９】＜比較例５＞比較例１同様で酸化マグネシ
アムの膜厚を３０００Åとした。
アムの膜厚を３０００Åとした。
【００５０】＜実施例７＞金属酸化物層に酸化珪素４５
０Åを用い、実施例５と同様に積層した。
０Åを用い、実施例５と同様に積層した。
【００５１】＜比較例６＞透明プライマー層を介せず、
実施例６と同様に積層した。
実施例６と同様に積層した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、透明プラ
スチックフィルム上に設けた金属酸化物薄膜上に寸法安
定性に優れた透明プライマー層を介して、接着層、ポリ
オレフィン樹脂層を順次積層することで、接着剤硬化に
伴う微小体積変化による該薄膜層へのストレスが高弾
性、低伸度透明樹脂層で緩和でき、最終的に金属酸化物
薄膜への寸法変化に伴うストレスが緩和でき、本来、金
属酸化物薄膜のもつ優れた酸素水蒸気遮断性を維持し
た、実用性のある積層体が得られる。
スチックフィルム上に設けた金属酸化物薄膜上に寸法安
定性に優れた透明プライマー層を介して、接着層、ポリ
オレフィン樹脂層を順次積層することで、接着剤硬化に
伴う微小体積変化による該薄膜層へのストレスが高弾
性、低伸度透明樹脂層で緩和でき、最終的に金属酸化物
薄膜への寸法変化に伴うストレスが緩和でき、本来、金
属酸化物薄膜のもつ優れた酸素水蒸気遮断性を維持し
た、実用性のある積層体が得られる。
【００５４】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の請求項１に係わる積層体の断面図であ
る。
る。
【図２】本発明の請求項２に係わる積層体の断面図であ
る。
る。
１ 透明プラスチックフィルム ２ 金属酸化物薄膜 ３ 透明プライマー層 ４ 二液硬化ウレタン系接着剤層 ５ ポリオレフィン樹脂層 ６ 印刷層
Claims (5)
- 【請求項１】透明プラスチックフィルム上に４５０Å〜
１５００Åの金属酸化物薄膜、ガラス転移点４０℃以上
の樹脂からなる透明プライマー層、二液硬化型ウレタン
系接着剤層、ポリオレフィン樹脂層を順次積層したこと
を特徴とする積層体。 - 【請求項２】透明プライマー層と二液硬化型ウレタン系
接着剤層の間に更に印刷層を設けたことを特徴とする請
求項１記載の積層体。 - 【請求項３】金属酸化物薄膜が、酸化マグネシウム薄膜
であることを特徴とする請求項１、２記載の積層体。 - 【請求項４】透明プライマー層が０．５〜３μｍの厚み
であることを特徴とする請求項１乃至３記載の積層体。 - 【請求項５】透明プライマー層がポリエステル樹脂であ
ることを特徴とする請求項１乃至４記載の積層体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7084992A JP2760203B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | 積層体 |
| KR1019930002926A KR950014409B1 (ko) | 1992-02-28 | 1993-02-27 | 내연기관의 밸브구동장치 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7084992A JP2760203B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | 積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05269914A true JPH05269914A (ja) | 1993-10-19 |
| JP2760203B2 JP2760203B2 (ja) | 1998-05-28 |
Family
ID=13443431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7084992A Expired - Fee Related JP2760203B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-03-27 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2760203B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0737632U (ja) * | 1992-04-14 | 1995-07-11 | 東洋インキ製造株式会社 | 包装用積層体 |
| JPH0858848A (ja) * | 1994-08-22 | 1996-03-05 | Toppan Printing Co Ltd | 積層体 |
| US5624759A (en) * | 1994-01-26 | 1997-04-29 | Caschem, Inc. | Urethane adhesive compositions |
| JP2004042343A (ja) * | 2002-07-10 | 2004-02-12 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧シート及び化粧材 |
| WO2005009731A1 (ja) * | 2003-07-29 | 2005-02-03 | Mitsubishi Plastics, Inc. | ガスバリア性積層体 |
| JP2008238688A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Dainippon Printing Co Ltd | 防湿シートおよび化粧シートおよび化粧板 |
| US7910213B2 (en) | 2004-03-25 | 2011-03-22 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Gas-barrier laminate |
| JP2012092429A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-05-17 | Mitsubishi Materials Corp | 薄膜形成用の蒸着材及び該薄膜を備える薄膜シート並びに積層シート |
| JP2017196775A (ja) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 大日本印刷株式会社 | 建材用防湿フィルム |
| JP2020078944A (ja) * | 2020-02-20 | 2020-05-28 | 大日本印刷株式会社 | 建材用防湿フィルム |
-
1992
- 1992-03-27 JP JP7084992A patent/JP2760203B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0737632U (ja) * | 1992-04-14 | 1995-07-11 | 東洋インキ製造株式会社 | 包装用積層体 |
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| EP1650020A4 (en) * | 2003-07-29 | 2010-05-05 | Mitsubishi Plastics Inc | MULTILAYER BODY PERMEABLE TO GAS |
| US8092917B2 (en) | 2003-07-29 | 2012-01-10 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Gas-barrier laminate |
| US7910213B2 (en) | 2004-03-25 | 2011-03-22 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Gas-barrier laminate |
| JP2008238688A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Dainippon Printing Co Ltd | 防湿シートおよび化粧シートおよび化粧板 |
| JP2012092429A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-05-17 | Mitsubishi Materials Corp | 薄膜形成用の蒸着材及び該薄膜を備える薄膜シート並びに積層シート |
| JP2017196775A (ja) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 大日本印刷株式会社 | 建材用防湿フィルム |
| JP2020078944A (ja) * | 2020-02-20 | 2020-05-28 | 大日本印刷株式会社 | 建材用防湿フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2760203B2 (ja) | 1998-05-28 |
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