JPH05262922A - ゴム配合剤 - Google Patents
ゴム配合剤Info
- Publication number
- JPH05262922A JPH05262922A JP9220192A JP9220192A JPH05262922A JP H05262922 A JPH05262922 A JP H05262922A JP 9220192 A JP9220192 A JP 9220192A JP 9220192 A JP9220192 A JP 9220192A JP H05262922 A JPH05262922 A JP H05262922A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- polybrene
- agent
- molecular weight
- vulcanization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記式（１）で示される構造単位のポリブレ
ンよりなるゴム配合剤。 【化１】 【効果】 現在使用されている加硫促進剤と同様の加硫
能を示すと共に、得られた加硫ゴムの物性もほぼ同じで
あり、しかも高分子量であるので揮発性がなく、また、
加硫時に分解がないなど極めて低毒性であり、これらの
ことから現在使用されている有害な加硫促進剤の代替と
して有効である。
ンよりなるゴム配合剤。 【化１】 【効果】 現在使用されている加硫促進剤と同様の加硫
能を示すと共に、得られた加硫ゴムの物性もほぼ同じで
あり、しかも高分子量であるので揮発性がなく、また、
加硫時に分解がないなど極めて低毒性であり、これらの
ことから現在使用されている有害な加硫促進剤の代替と
して有効である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に加硫促進剤として
有効に使用される高分子量で低毒性のゴム配合剤に関す
る。
有効に使用される高分子量で低毒性のゴム配合剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
従来の加硫促進剤を用いたタイヤ及び工業用ゴム製品の
加硫工程や使用時に発癌性のあるニトロソアミンが発生
するという問題がクローズアップされてきた。また、ハ
ロゲン系ゴムに使用されているエチレンチオウレアは、
発癌性に問題があるとして、厚生省告示第８５号で食品
用途への使用が禁止されている。更に、現在利用度の多
い主要加硫促進剤の一つである２ーメルカプトベンゾチ
アゾール（ＭＢＴ）も将来的には発癌性や毒性の問題か
ら使用できなくなると報告されている。
従来の加硫促進剤を用いたタイヤ及び工業用ゴム製品の
加硫工程や使用時に発癌性のあるニトロソアミンが発生
するという問題がクローズアップされてきた。また、ハ
ロゲン系ゴムに使用されているエチレンチオウレアは、
発癌性に問題があるとして、厚生省告示第８５号で食品
用途への使用が禁止されている。更に、現在利用度の多
い主要加硫促進剤の一つである２ーメルカプトベンゾチ
アゾール（ＭＢＴ）も将来的には発癌性や毒性の問題か
ら使用できなくなると報告されている。
【０００３】一方、労働安全衛生法第５７条の２項では
数平均分子量が２０００以上の高分子化合物は、既存の
化学物質として取り扱う旨規定されており、また、米国
環境保護庁では、数平均分子量が１０００以上の高分子
化合物は、既存の物質として取り扱うことが定められて
いる。このように配合剤の数平均分子量が１０００〜２
０００以上の化合物であれば有害性の問題はなく、しか
もゴムに配合した場合、配合時分散剤、可塑剤、スコー
チ防止剤等の役割を果たす可能性もあり、その上加硫物
は高分子網目がお互いに入り組みからみ合う相互侵入網
目（ＩＰＮ）が形成される機能性付与剤としての役割も
期待できる。
数平均分子量が２０００以上の高分子化合物は、既存の
化学物質として取り扱う旨規定されており、また、米国
環境保護庁では、数平均分子量が１０００以上の高分子
化合物は、既存の物質として取り扱うことが定められて
いる。このように配合剤の数平均分子量が１０００〜２
０００以上の化合物であれば有害性の問題はなく、しか
もゴムに配合した場合、配合時分散剤、可塑剤、スコー
チ防止剤等の役割を果たす可能性もあり、その上加硫物
は高分子網目がお互いに入り組みからみ合う相互侵入網
目（ＩＰＮ）が形成される機能性付与剤としての役割も
期待できる。
【０００４】このため、従来より高分子量加硫剤や高分
子量加硫促進剤がいくつか研究されている。例えば、高
分子量加硫促進剤に関し、アドヒカリらは、高分子量チ
オカルバミルスルフェンアミドを合成し、天然ゴムの加
硫促進剤になることを報告している（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｍａｔｅｒ．，１，（２），１１０（１９８４））。カ
ムライらは、ジアミン、二硫化炭素及び水酸化ナトリウ
ムの反応後、よう素で酸化して高分子量のポリチオカル
バモイルスルフェンアミドを合成し、天然ゴムへの添加
で促進効果があることを報告している（Ｋａｕｔｓｃ
ｈ．Ｇｕｍｍｉ，Ｋｕｎｎｓｔｓｔ．，４０，（８），
７５２（１９８７）。イスマイルらは、エポキシ化アマ
ニ油とアニリン及びフェニルヒドラジンを反応させ、高
分子量の開環アマニ油を合成し、天然ゴムに加硫能があ
ることを報告している（Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ，Ｏ
ｃｔｏｂｅｒ，３７（１９８７））。
子量加硫促進剤がいくつか研究されている。例えば、高
分子量加硫促進剤に関し、アドヒカリらは、高分子量チ
オカルバミルスルフェンアミドを合成し、天然ゴムの加
硫促進剤になることを報告している（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｍａｔｅｒ．，１，（２），１１０（１９８４））。カ
ムライらは、ジアミン、二硫化炭素及び水酸化ナトリウ
ムの反応後、よう素で酸化して高分子量のポリチオカル
バモイルスルフェンアミドを合成し、天然ゴムへの添加
で促進効果があることを報告している（Ｋａｕｔｓｃ
ｈ．Ｇｕｍｍｉ，Ｋｕｎｎｓｔｓｔ．，４０，（８），
７５２（１９８７）。イスマイルらは、エポキシ化アマ
ニ油とアニリン及びフェニルヒドラジンを反応させ、高
分子量の開環アマニ油を合成し、天然ゴムに加硫能があ
ることを報告している（Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ，Ｏ
ｃｔｏｂｅｒ，３７（１９８７））。
【０００５】しかしながら、これらのものはＳＢＲの老
化防止剤あるいは可塑剤となるが、加硫促進能力は小さ
い。
化防止剤あるいは可塑剤となるが、加硫促進能力は小さ
い。
【０００６】また、最近川口化学工業（株）は、２−メ
ルカプトベンゾチアゾールの塩素化物とポリエーテルジ
メルカプタンから液状の高分子量ポリスルフィドを合成
し、天然ゴムなどのジエン系ゴムの加硫促進剤となるこ
とを報告している（特開昭６２ー１００５４２号公
報）。更に、コーランらは、２ービニルピリジン及び４
ービニルピリジンとブタジエンの乳化重合で高分子量の
ポリビニルピリジン共重合体を合成し、ＳＢＲの共活性
剤となることを報告している（Ｐｌａｓｔ．Ｒｕｂｂｅ
ｒ Ｐｒｏｃｅｓｓ．Ａｐｐｌ．，１２，（２），８１
（１９８９）；Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏ
ｌ．，６２，（５），９５７（１９８９））が、天然ゴ
ムには効果がない。
ルカプトベンゾチアゾールの塩素化物とポリエーテルジ
メルカプタンから液状の高分子量ポリスルフィドを合成
し、天然ゴムなどのジエン系ゴムの加硫促進剤となるこ
とを報告している（特開昭６２ー１００５４２号公
報）。更に、コーランらは、２ービニルピリジン及び４
ービニルピリジンとブタジエンの乳化重合で高分子量の
ポリビニルピリジン共重合体を合成し、ＳＢＲの共活性
剤となることを報告している（Ｐｌａｓｔ．Ｒｕｂｂｅ
ｒ Ｐｒｏｃｅｓｓ．Ａｐｐｌ．，１２，（２），８１
（１９８９）；Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏ
ｌ．，６２，（５），９５７（１９８９））が、天然ゴ
ムには効果がない。
【０００７】このように従来より高分子量加硫促進剤に
ついての提案は種々なされているが、加硫促進剤等とし
て有効に作用する高分子量のゴム配合剤が更に要望され
ている。
ついての提案は種々なされているが、加硫促進剤等とし
て有効に作用する高分子量のゴム配合剤が更に要望され
ている。
【０００８】本発明は、上記要望に応えたゴム配合剤を
提供することを目的とする。
提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記式
（１）で示される構造単位からなるポリブレン、即ちポ
リヘキサジメスリンブロマイド（ｐｏｌｙｈｅｘａｄｉ
ｍｅｔｈｒｉｎｅｂｒｏｍｉｄｅ）が、意外にもこれを
天然ゴムのようなジエン系ゴムに配合した場合、現在使
用されている加硫促進剤と同等の加硫能を有すると共
に、得られた加硫ゴムの物性もほぼ同等であり、しかも
高分子量であるので揮発性がなく、加硫時にも分解しな
いため極めて低毒性であり、従って現在使用されている
加硫促進剤と代替し得る安全性の高い加硫促進剤である
ことを見い出し、本発明をなすに至ったものである。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記式
（１）で示される構造単位からなるポリブレン、即ちポ
リヘキサジメスリンブロマイド（ｐｏｌｙｈｅｘａｄｉ
ｍｅｔｈｒｉｎｅｂｒｏｍｉｄｅ）が、意外にもこれを
天然ゴムのようなジエン系ゴムに配合した場合、現在使
用されている加硫促進剤と同等の加硫能を有すると共
に、得られた加硫ゴムの物性もほぼ同等であり、しかも
高分子量であるので揮発性がなく、加硫時にも分解しな
いため極めて低毒性であり、従って現在使用されている
加硫促進剤と代替し得る安全性の高い加硫促進剤である
ことを見い出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
【化２】
【００１１】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明のゴム配合剤は、上述したような式（１）で
示される構造単位のポリブレンからなるもので、このポ
リブレンは、融点が約２７９℃の物質である。
と、本発明のゴム配合剤は、上述したような式（１）で
示される構造単位のポリブレンからなるもので、このポ
リブレンは、融点が約２７９℃の物質である。
【００１２】ポリブレンを加硫促進剤として用いる場
合、有効なゴムとしては、天然ゴム、イソプレンゴム
（ＩＲ）、スチレンーブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アク
リロニトリルーブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブタジエン
ゴム（ＢＲ）等のジエン系ゴムなどが挙げられる。
合、有効なゴムとしては、天然ゴム、イソプレンゴム
（ＩＲ）、スチレンーブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アク
リロニトリルーブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブタジエン
ゴム（ＢＲ）等のジエン系ゴムなどが挙げられる。
【００１３】またこの場合、ポリブレンの配合量は、ゴ
ム成分１００部（重量部、以下同様）に対し０．５〜１
５部程度の割合とすることができる。なお、加硫剤とし
ては、従来使用されている種々のものを使用することが
できるが、本発明の配合剤の高分子量である利点を生か
し、同じく高分子量である不溶性硫黄が好ましい。ま
た、加硫条件は従来と同様の条件を採用することができ
る。
ム成分１００部（重量部、以下同様）に対し０．５〜１
５部程度の割合とすることができる。なお、加硫剤とし
ては、従来使用されている種々のものを使用することが
できるが、本発明の配合剤の高分子量である利点を生か
し、同じく高分子量である不溶性硫黄が好ましい。ま
た、加硫条件は従来と同様の条件を採用することができ
る。
【００１４】
【実施例】以下、実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明は下記の実施例に限定されるものではな
い。
【００１５】天然ゴム１００部、酸化亜鉛５部、ステア
リン酸２部、カーボンブラック（ＨＡＦ）４０部及び不
溶性硫黄３部にポリブレン４．０部を配合し、１４０
℃、１５０℃及び１６０℃でキュラストメータにおける
加硫速度を測定した。図１にその加硫速度を示した。
リン酸２部、カーボンブラック（ＨＡＦ）４０部及び不
溶性硫黄３部にポリブレン４．０部を配合し、１４０
℃、１５０℃及び１６０℃でキュラストメータにおける
加硫速度を測定した。図１にその加硫速度を示した。
【００１６】また、上記加硫物の物性を測定し、従来の
加硫促進剤のＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド（ＣＺ）配合物の加硫物の物性と比
較した。更に、本発明のポリブレン、上記ＣＺを加硫促
進剤として配合した加硫ゴムを７０℃、９６時間エージ
ングした後の物性の変化を調べ、耐熱老化性を評価し
た。これらの結果を表１に示す。
加硫促進剤のＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド（ＣＺ）配合物の加硫物の物性と比
較した。更に、本発明のポリブレン、上記ＣＺを加硫促
進剤として配合した加硫ゴムを７０℃、９６時間エージ
ングした後の物性の変化を調べ、耐熱老化性を評価し
た。これらの結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】表１の結果より、ポリブレンの加硫促進剤
としての有効性が確認された。
としての有効性が確認された。
【００１９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のゴム配合
剤は、現在使用されている加硫促進剤と同様の加硫能を
示すと共に、得られた加硫ゴムの物性もほぼ同じであ
り、しかも高分子量であるので揮発性がなく、また、加
硫時に分解がないなど極めて低毒性であり、これらのこ
とから現在使用されている有害な加硫促進剤の代替とし
て有効である。
剤は、現在使用されている加硫促進剤と同様の加硫能を
示すと共に、得られた加硫ゴムの物性もほぼ同じであ
り、しかも高分子量であるので揮発性がなく、また、加
硫時に分解がないなど極めて低毒性であり、これらのこ
とから現在使用されている有害な加硫促進剤の代替とし
て有効である。
【図１】本発明に係るポリブレンを配合したゴム組成物
の硬化時間とトルクを示すグラフである。
の硬化時間とトルクを示すグラフである。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記式（１）で示される構造単位のポリ
ブレンよりなるゴム配合剤。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9220192A JPH05262922A (ja) | 1992-03-18 | 1992-03-18 | ゴム配合剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9220192A JPH05262922A (ja) | 1992-03-18 | 1992-03-18 | ゴム配合剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05262922A true JPH05262922A (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=14047837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9220192A Pending JPH05262922A (ja) | 1992-03-18 | 1992-03-18 | ゴム配合剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05262922A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100787278B1 (ko) * | 2005-06-30 | 2007-12-20 | 폴리마테크 컴퍼니 리미티드 | 열전도성 부재 및 이를 사용한 냉각 시스템 |
-
1992
- 1992-03-18 JP JP9220192A patent/JPH05262922A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100787278B1 (ko) * | 2005-06-30 | 2007-12-20 | 폴리마테크 컴퍼니 리미티드 | 열전도성 부재 및 이를 사용한 냉각 시스템 |
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