JPH05262824A - 押出し可能なエテン−ヒドロキシアクリレートコポリマー - Google Patents
押出し可能なエテン−ヒドロキシアクリレートコポリマーInfo
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- JPH05262824A JPH05262824A JP4303125A JP30312592A JPH05262824A JP H05262824 A JPH05262824 A JP H05262824A JP 4303125 A JP4303125 A JP 4303125A JP 30312592 A JP30312592 A JP 30312592A JP H05262824 A JPH05262824 A JP H05262824A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来の親水性エテンポリマー製品としてのエ
テン−（メタ）アクリル酸のコポリマーあるいはターポ
リマーはその有用な特性に反し欠点として酸性ポリマー
であるための腐食性がある。本発明の目的は同等あるい
はそれ以上の特性を有しさらにその腐食性という欠点の
無いポリマー製品を提供することにある。 【構成】 エテンとヒドロキシアクリレートのコポリマ
ーあるいはターポリマーで、そのコモノマーの一つが７
〜３０重量％のヒドロキシアクリレートを含み、第二の
コモノマーが０〜４０重量％のビニル化合物、例えば酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、ある
いはアリルアクリレートを含んでなるコポリマーによっ
て解決される。
テン−（メタ）アクリル酸のコポリマーあるいはターポ
リマーはその有用な特性に反し欠点として酸性ポリマー
であるための腐食性がある。本発明の目的は同等あるい
はそれ以上の特性を有しさらにその腐食性という欠点の
無いポリマー製品を提供することにある。 【構成】 エテンとヒドロキシアクリレートのコポリマ
ーあるいはターポリマーで、そのコモノマーの一つが７
〜３０重量％のヒドロキシアクリレートを含み、第二の
コモノマーが０〜４０重量％のビニル化合物、例えば酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、ある
いはアリルアクリレートを含んでなるコポリマーによっ
て解決される。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエテンとヒドロキシアク
リレートのコポリマーあるいはターポリマーに関する。
尚、本発明においてアクリレートは、メタクリレートを
含み、またその物の表示の別の方法として、「（メタ）
アクリレート」との記載をする。
リレートのコポリマーあるいはターポリマーに関する。
尚、本発明においてアクリレートは、メタクリレートを
含み、またその物の表示の別の方法として、「（メタ）
アクリレート」との記載をする。
【０００２】
【従来の技術】エテンとヒドロキシアクリレートのコポ
リマーはホットメルトタイプのものの調整に関連して以
前から知られている。それゆえ、ターポリマー（例えば
エテン−ビニルアセテート−ヒドロキシアクリレートタ
ーポリマー）に関し、その粘度が非常に低いこと（メル
トインデックスが1000g/10分以上である）が、当初の問
題点である。そのようなホットメルトタイプのものとし
ては例えば接着剤として使用され、基材への塗布はブラ
シあるいはスプレー法によって行われる。ホットメルト
タイプのものはその低粘性から押出しはなされない。ホ
ットメルトタイプのものはまたエテンコポリマーに加え
て、例えばワックス、ロジン等の他の成分をも含む。ホ
ットメルトタイプの例としては、欧州特許出願第271254
号があり、ここではエテン−ビニルアセテート−アクリ
ル酸ターポリマーが使用されている。
リマーはホットメルトタイプのものの調整に関連して以
前から知られている。それゆえ、ターポリマー（例えば
エテン−ビニルアセテート−ヒドロキシアクリレートタ
ーポリマー）に関し、その粘度が非常に低いこと（メル
トインデックスが1000g/10分以上である）が、当初の問
題点である。そのようなホットメルトタイプのものとし
ては例えば接着剤として使用され、基材への塗布はブラ
シあるいはスプレー法によって行われる。ホットメルト
タイプのものはその低粘性から押出しはなされない。ホ
ットメルトタイプのものはまたエテンコポリマーに加え
て、例えばワックス、ロジン等の他の成分をも含む。ホ
ットメルトタイプの例としては、欧州特許出願第271254
号があり、ここではエテン−ビニルアセテート−アクリ
ル酸ターポリマーが使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、親水性エテンポ
リマー製品の要望が有り、エテン（メタ）アクリル酸の
コポリマーあるいはターポリマーが使用されている（例
えば、プリマカー、エスカー、ルーカレンとしてのＥＡ
Ａや、ヌークレルとしてのＥＭＭＡ）、あるいはこれら
のポリマーを元に製造されるＮａあるいはＺｎのアイオ
ノマーである（例えばサーリン、エスカー、ルーカレン
あるいはハイミラン）。しかし酸基を含有するこれらの
ポリマーの欠点は、その腐食性で、そのため重合装置あ
るいは作業装置が腐食・磨耗してしまう。
リマー製品の要望が有り、エテン（メタ）アクリル酸の
コポリマーあるいはターポリマーが使用されている（例
えば、プリマカー、エスカー、ルーカレンとしてのＥＡ
Ａや、ヌークレルとしてのＥＭＭＡ）、あるいはこれら
のポリマーを元に製造されるＮａあるいはＺｎのアイオ
ノマーである（例えばサーリン、エスカー、ルーカレン
あるいはハイミラン）。しかし酸基を含有するこれらの
ポリマーの欠点は、その腐食性で、そのため重合装置あ
るいは作業装置が腐食・磨耗してしまう。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の問題点は本発明の
エテンとヒドロキシアクリレートのコポリマーあるいは
ターポリマーで、そのコモノマーの一つが７〜３０重量
％のヒドロキシアクリレートを含み、第二のコモノマー
が０〜４０重量％のビニル化合物、例えば酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、あるいはアリル
アクリレートを含んでなるコポリマーによって解決され
る。
エテンとヒドロキシアクリレートのコポリマーあるいは
ターポリマーで、そのコモノマーの一つが７〜３０重量
％のヒドロキシアクリレートを含み、第二のコモノマー
が０〜４０重量％のビニル化合物、例えば酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、あるいはアリル
アクリレートを含んでなるコポリマーによって解決され
る。
【０００５】従来の酸性コポリマーあるいはターポリマ
ーおよびアイオノマーはポリアミドのような極性プラス
チックに粘着力が要求される場合の共押出しに使用され
たり、あるいは例えばアルミに対する良い粘着力が要求
される場合の押出し被覆に使用される。これらのポリマ
ーはまた、良いホット−タック性あるいは、脂質の様な
不純物質を通っての良いシーリング性の必要がある場合
のシーリング層としても使用されている。また、酸性コ
ポリマー及びターポリマー、アイオノマーはまた、スキ
ンパッケージングフィルムと呼ばれるものにおける機械
的強度の重要性からその適用が為されている。そのよう
なエテン−酸コポリマー及びターポリマー及びアイオノ
マーの特性（親水性、水素結合、改良された粘着力、凝
集力およびシール性）は本発明のエテン−ヒドロキシア
クリレートコポリマーに類似しており、またそれらは同
じ用途にも適用できる。しかしエテン−ヒドロキシアク
リレートコポリマーの利点としては、それらが腐食性で
はないことである。水素結合の量が多いために、エテン
−ヒドロキシアクリレートコポリマー、特にそのターポ
リマーの強度は、固体及び溶融状態においてとても良い
ものである。また、それらの味とにおいの問題点は、そ
の酸性コポリマー、ターポリマー、アイオノマーよりも
小さいものである。
ーおよびアイオノマーはポリアミドのような極性プラス
チックに粘着力が要求される場合の共押出しに使用され
たり、あるいは例えばアルミに対する良い粘着力が要求
される場合の押出し被覆に使用される。これらのポリマ
ーはまた、良いホット−タック性あるいは、脂質の様な
不純物質を通っての良いシーリング性の必要がある場合
のシーリング層としても使用されている。また、酸性コ
ポリマー及びターポリマー、アイオノマーはまた、スキ
ンパッケージングフィルムと呼ばれるものにおける機械
的強度の重要性からその適用が為されている。そのよう
なエテン−酸コポリマー及びターポリマー及びアイオノ
マーの特性（親水性、水素結合、改良された粘着力、凝
集力およびシール性）は本発明のエテン−ヒドロキシア
クリレートコポリマーに類似しており、またそれらは同
じ用途にも適用できる。しかしエテン−ヒドロキシアク
リレートコポリマーの利点としては、それらが腐食性で
はないことである。水素結合の量が多いために、エテン
−ヒドロキシアクリレートコポリマー、特にそのターポ
リマーの強度は、固体及び溶融状態においてとても良い
ものである。また、それらの味とにおいの問題点は、そ
の酸性コポリマー、ターポリマー、アイオノマーよりも
小さいものである。
【０００６】エテン−ヒドロキシアクリレートのコポリ
マーのある種は今日、高圧法（ＬＤＰＥにおける技術）
によって製造することが出来、そのメルトフロー特性は
押し出し機で製造可能な範囲のものである。英国特許公
報第1,000,330 号によれば、その様なエテン−ヒドロキ
シアクリレートコポリマーは、ヒドロキシアクリレート
0.1 〜７％の含有量のものが知られている。
マーのある種は今日、高圧法（ＬＤＰＥにおける技術）
によって製造することが出来、そのメルトフロー特性は
押し出し機で製造可能な範囲のものである。英国特許公
報第1,000,330 号によれば、その様なエテン−ヒドロキ
シアクリレートコポリマーは、ヒドロキシアクリレート
0.1 〜７％の含有量のものが知られている。
【０００７】米国特許第3,300,452 号にはさらに従来技
術として、熱硬化性タイプのエテン−ヒドロキシアクリ
レートコポリマーの開示が有り、ここではヒドロキシア
クリレート含量は１〜35％である。そのポリマーは熱に
よって硬化する。
術として、熱硬化性タイプのエテン−ヒドロキシアクリ
レートコポリマーの開示が有り、ここではヒドロキシア
クリレート含量は１〜35％である。そのポリマーは熱に
よって硬化する。
【０００８】英国特許第1,107,079 号においては、さら
にエテン−（メタ）アクリル酸コポリマーの調整方法の
開示が有り、ここではアクリル酸およびエテンの比率は
1:8〜1:10000 である。（メタ）アクリル酸の一部はア
ルキルあるいはヒドロキシアルキルエステルによって置
換され得る。
にエテン−（メタ）アクリル酸コポリマーの調整方法の
開示が有り、ここではアクリル酸およびエテンの比率は
1:8〜1:10000 である。（メタ）アクリル酸の一部はア
ルキルあるいはヒドロキシアルキルエステルによって置
換され得る。
【０００９】本発明のエテンとヒドロキシアクリレート
のコポリマーは高圧法（ＬＤＰＥにおける技術）によっ
て、オートクレーブ反応器あるいはチューブ反応器で調
整される。反応条件は、ヒドロキシアクリレートの種類
とその量、他のコモノマー、可能なチェーントランスフ
ァー剤、および所望のメルトインデックスに依存してい
る。典型的な反応圧力は1400〜2000バールで、温度は15
0〜250℃である。本発明のポリマーのメルトインデック
ス（2.16kg,190℃）は100g/100分より下、ほとんど20g/
10分よりも下である。ヒドロキシアクリレートはグリコ
ールあるいはポリグリコールとアクリル酸あるいはメタ
クリル酸のどのようなエステルでも可能であるが、ほと
んどの場合、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等が議論に上がる。ヒドロキシア
クリレート３０重量％が添加し得る値であり、しかし、
ほとんどの場合２０重量％、さらには１０重量％でさえ
も十分な値である。ヒドロキシアクリレートに加えて、
ポリマー中には他のコモノマーも０〜40重量％添加する
ことが出来、その例としては酢酸ビニル、アクリル酸、
メタクリル酸、あるいはこれらのエステルである。最終
製品、所望の特性及びその調整技術は、所望のメルトイ
ンデックス、ヒドロキシアクリレートの量、他のコモノ
マーの量、およびポリマー分子の構造に依存している。
のコポリマーは高圧法（ＬＤＰＥにおける技術）によっ
て、オートクレーブ反応器あるいはチューブ反応器で調
整される。反応条件は、ヒドロキシアクリレートの種類
とその量、他のコモノマー、可能なチェーントランスフ
ァー剤、および所望のメルトインデックスに依存してい
る。典型的な反応圧力は1400〜2000バールで、温度は15
0〜250℃である。本発明のポリマーのメルトインデック
ス（2.16kg,190℃）は100g/100分より下、ほとんど20g/
10分よりも下である。ヒドロキシアクリレートはグリコ
ールあるいはポリグリコールとアクリル酸あるいはメタ
クリル酸のどのようなエステルでも可能であるが、ほと
んどの場合、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等が議論に上がる。ヒドロキシア
クリレート３０重量％が添加し得る値であり、しかし、
ほとんどの場合２０重量％、さらには１０重量％でさえ
も十分な値である。ヒドロキシアクリレートに加えて、
ポリマー中には他のコモノマーも０〜40重量％添加する
ことが出来、その例としては酢酸ビニル、アクリル酸、
メタクリル酸、あるいはこれらのエステルである。最終
製品、所望の特性及びその調整技術は、所望のメルトイ
ンデックス、ヒドロキシアクリレートの量、他のコモノ
マーの量、およびポリマー分子の構造に依存している。
【００１０】押出しの結果、製品は例えばフィルムとし
て得られ、それは親水性で水分を吸収する及び水分を透
過するものである。エテン−ヒドロキシアクリレートコ
ポリマーは、例えば極性プラスチック（例えば、ポリア
ミド、ポリエステル、エポキサイド、ポリビニルアルコ
ール）、ガラス、セルロースベースの物質及び金属に対
する粘着力を改良し、その水素結合により強度特性をも
改良する。エテンとヒドロキシアクリレートのコポリマ
ーは、良い摩滅強度と良いシーリング特性を有してお
り、例えば、低シーリング温度であるとか、良いホット
−タック性、不純物質（例えば脂質）を通してのシーリ
ング特性である。該コポリマーはまた他のポリオレフィ
ン（例えばＨＤＰＥ、ポリプロペン）に対する粘着力も
優れている。
て得られ、それは親水性で水分を吸収する及び水分を透
過するものである。エテン−ヒドロキシアクリレートコ
ポリマーは、例えば極性プラスチック（例えば、ポリア
ミド、ポリエステル、エポキサイド、ポリビニルアルコ
ール）、ガラス、セルロースベースの物質及び金属に対
する粘着力を改良し、その水素結合により強度特性をも
改良する。エテンとヒドロキシアクリレートのコポリマ
ーは、良い摩滅強度と良いシーリング特性を有してお
り、例えば、低シーリング温度であるとか、良いホット
−タック性、不純物質（例えば脂質）を通してのシーリ
ング特性である。該コポリマーはまた他のポリオレフィ
ン（例えばＨＤＰＥ、ポリプロペン）に対する粘着力も
優れている。
【００１１】本発明のエテン−ヒドロキシアクリレート
コポリマーは特に、水素結合の結果としての粘着力、凝
集力、及び親水性が使用されるような場合に特に適用し
得る。その様な非制限的な応用としては：
コポリマーは特に、水素結合の結果としての粘着力、凝
集力、及び親水性が使用されるような場合に特に適用し
得る。その様な非制限的な応用としては：
【００１２】・単層製品（例えば、オムツの中のプラス
チックフィルム）あるいは多層製品（例えば外層がＥＶ
ＯＨを含み、その場合ＥＶＯＨ層はより早く乾燥する）
中のよい水分透過性を有するプラスチック。
チックフィルム）あるいは多層製品（例えば外層がＥＶ
ＯＨを含み、その場合ＥＶＯＨ層はより早く乾燥する）
中のよい水分透過性を有するプラスチック。
【００１３】・極性プラスチックとの共押出しにおい
て、あるいは、極性プラスチック、金属、あるいはセル
ロース繊維で作られた織布とともに押出し被覆あるいは
ラミネートにおける粘着性プラスチック。改良された粘
着力は押出し温度の低減を可能にし、ここにおいてはに
おいと味のレベルも減少されており、またＬＤＰＥホモ
ポリマーに比べてその層の厚さの低減や織布速度の向上
も可能にする。また鋼鉄管の被覆に関しては鋼鉄あるい
はエポキシに対する粘着力も改良し得る。
て、あるいは、極性プラスチック、金属、あるいはセル
ロース繊維で作られた織布とともに押出し被覆あるいは
ラミネートにおける粘着性プラスチック。改良された粘
着力は押出し温度の低減を可能にし、ここにおいてはに
おいと味のレベルも減少されており、またＬＤＰＥホモ
ポリマーに比べてその層の厚さの低減や織布速度の向上
も可能にする。また鋼鉄管の被覆に関しては鋼鉄あるい
はエポキシに対する粘着力も改良し得る。
【００１４】・単層製品（例えばフィルム）あるいは多
層製品（例えば多層あるいは押出し被覆製品）において
容易にシール出来るポリマー。ＬＤＰＥに比べて、最低
シーリング温度がより低く、ホット−タック、別の言葉
で言うならばホットシールの強度がより良く、そして例
えば脂質の様な不純物質を通してのシール性が良く、そ
れは特にフォーム−フィル−シールと呼ばれる適用に於
いて重要である。
層製品（例えば多層あるいは押出し被覆製品）において
容易にシール出来るポリマー。ＬＤＰＥに比べて、最低
シーリング温度がより低く、ホット−タック、別の言葉
で言うならばホットシールの強度がより良く、そして例
えば脂質の様な不純物質を通してのシール性が良く、そ
れは特にフォーム−フィル−シールと呼ばれる適用に於
いて重要である。
【００１５】・その極性から、静電気が畜電してはなら
ない製品、例えば爆発性の材料や化学品の包材、床被覆
材。
ない製品、例えば爆発性の材料や化学品の包材、床被覆
材。
【００１６】・高周波によってシールされる製品。
【００１７】・その親水性や極性から、水性染料で印刷
される製品。
される製品。
【００１８】
【実施例】以下に、本発明の具体的な実施例を記述し、
本発明の説明をするが、本発明はそれによって制限され
るものではない。
本発明の説明をするが、本発明はそれによって制限され
るものではない。
【００１９】・実施例１ 表１に示されている、エテン−ヒドロキシエチルメタク
リレートコポリマーの品質およびエテン−ヒドロキシア
クリレート−ビニルアセテートターポリマーはＵＳＩタ
イプのＬＤＰＥオートクレーブ反応器によって調整され
た。ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）とビ
ニルアセテート（ＶＡ）の量は表中に示した。
リレートコポリマーの品質およびエテン−ヒドロキシア
クリレート−ビニルアセテートターポリマーはＵＳＩタ
イプのＬＤＰＥオートクレーブ反応器によって調整され
た。ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）とビ
ニルアセテート（ＶＡ）の量は表中に示した。
【００２０】
【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 品質 メルトインテ゛ックス(g/10 分) ＨＥＭＡ( 重量%) ＶＡ( 重量%) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ａ ２．２ ６．５ − Ｂ １．５ ９．０ − Ｃ １２．０ ９．０ − Ｄ １０．０ ７．０ ９．０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００２１】・実施例２ その後２５μｍの膜厚のフィルムがそのコポリマーから
調整され、その水蒸気透過速度（２３℃、５０％ＲＨ）
が測定された。結果は表２に示した。その結果より、コ
モノマー濃度が上昇するに従い、その水蒸気透過速度も
上昇することが判る。
調整され、その水蒸気透過速度（２３℃、５０％ＲＨ）
が測定された。結果は表２に示した。その結果より、コ
モノマー濃度が上昇するに従い、その水蒸気透過速度も
上昇することが判る。
【００２２】
【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 品質 水蒸気透過速度（ｇ／ｍ2 ・ｄ） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ａ ４１ Ｂ ６０ Ｃ ６３ Ｄ ８７ ＬＤＰＥ−１ １２ ＨＤＰＥ ５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００２３】・実施例３ 膜厚２ｍｍのシートもそのコポリマーから調整され、そ
れはポリアミド−６（ＰＡ−６）、ポリエテンテレフタ
レート（ＰＥＴ）、鋼鉄及びアルミのホイル上に、温度
２２０℃、圧力５バール、時間１０分間でプレスされ
た。粘着力の結果を表３に示す。なお、試験は５０ｍｍ
／分（１８０゜剥離）の速度で行われた。表３からも明
らかなように、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥ
ＭＡ）の濃度が上がるに従い、またメルトインデックス
が上昇するに従い、その粘着力は改良され、また特にタ
ーポリマーの場合に優れていることが判る。
れはポリアミド−６（ＰＡ−６）、ポリエテンテレフタ
レート（ＰＥＴ）、鋼鉄及びアルミのホイル上に、温度
２２０℃、圧力５バール、時間１０分間でプレスされ
た。粘着力の結果を表３に示す。なお、試験は５０ｍｍ
／分（１８０゜剥離）の速度で行われた。表３からも明
らかなように、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥ
ＭＡ）の濃度が上がるに従い、またメルトインデックス
が上昇するに従い、その粘着力は改良され、また特にタ
ーポリマーの場合に優れていることが判る。
【００２４】
【表３】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 粘着力（Ｎ／ｃｍ） 品質 ＰＡ−６ ＰＥＴ 鋼鉄 アルミニウム ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ａ ４ １１ ２３ １７ Ｂ ４ １２ ４６ ２８ Ｃ ６ １７ ５２ ３１ Ｄ ５ ２１ ８２ ３３ ＬＤＰＥ−１ ０ ０ ０ ０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００２５】・実施例４ エテン−ヒドロキシメチルメタクリレートコポリマーが
ヒートシールされた場合、ＬＤＰＥの場合よりもより低
いシール温度で良いシール性が成し遂げられる。この点
ではエテンのコポリマー（ＥＶＡ，ＥＢＡ等）とそう大
きくは異なるものではない。しかしヒートシールが脂質
（適用されたのはオリーブ油）を通してのヒートシール
の場合、そのシール性の強度は、ＬＤＰＥ，ＥＶＡ，Ｅ
ＢＡ，ＥＡＡあるいはアイオノマーのシールではそれが
著しく減少するのに対し、本発明に於いてはその強度が
維持あるいは改良される。ターポリマーはＥＶＡあるい
はＥＢＡよりも低いシール温度であり、その様な不純物
質を通してのシール性もとても良好である。オリーブ油
を通してのシールにおいて、ヒドロキシエチルメタクリ
レートコポリマーであってもまたＥＡＡやアイオノマー
のシールよりもより強度の高いシール性を得ることが出
来る。共押出しされたフィルムのシールの強度が表４に
示されている（シールするポリマー４０μｍ／粘着性プ
ラスチック１０μｍ／ＰＡ−６を２０μｍ）。その時、
試験はセンチネル装置で行われ、またシールの時間は
０．５秒、圧力は０．５Ｎ／ｍｍ2 であった。表より明
らかなようにＡのそれよりもＢおよびＤの製品の結果が
より良く現れている。
ヒートシールされた場合、ＬＤＰＥの場合よりもより低
いシール温度で良いシール性が成し遂げられる。この点
ではエテンのコポリマー（ＥＶＡ，ＥＢＡ等）とそう大
きくは異なるものではない。しかしヒートシールが脂質
（適用されたのはオリーブ油）を通してのヒートシール
の場合、そのシール性の強度は、ＬＤＰＥ，ＥＶＡ，Ｅ
ＢＡ，ＥＡＡあるいはアイオノマーのシールではそれが
著しく減少するのに対し、本発明に於いてはその強度が
維持あるいは改良される。ターポリマーはＥＶＡあるい
はＥＢＡよりも低いシール温度であり、その様な不純物
質を通してのシール性もとても良好である。オリーブ油
を通してのシールにおいて、ヒドロキシエチルメタクリ
レートコポリマーであってもまたＥＡＡやアイオノマー
のシールよりもより強度の高いシール性を得ることが出
来る。共押出しされたフィルムのシールの強度が表４に
示されている（シールするポリマー４０μｍ／粘着性プ
ラスチック１０μｍ／ＰＡ−６を２０μｍ）。その時、
試験はセンチネル装置で行われ、またシールの時間は
０．５秒、圧力は０．５Ｎ／ｍｍ2 であった。表より明
らかなようにＡのそれよりもＢおよびＤの製品の結果が
より良く現れている。
【００２６】
【表４】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ シール強度（Ｎ／ｃｍ） 品質 オリーブ油無し オリーブ油あり １８０℃ １９０℃ １８０℃ １９０℃ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ａ ４．７ ５．１ ６．５ ７．８ Ｂ １１．５ １２．０ １１．４ １２．２ Ｄ １３．３ １４．１ １３．１ １３．９ ＬＤＰＥ−１ − ０．８ − ４．２ ＥＶＡ １０．２ １０．４ ８．６ ９．８ ＥＢＡ １０．４ １０．９ ８．４ １０．３ ＥＡＡ １１．５ １２．６ １１．０ １２．０ アイオノマー １２．７ １３．１ １０．２ １０．５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００２７】・実施例５ 実施例５では前記の例示品に関する共押出しフィルムの
ホット−タックの結果を示す。ホット−タックの測定は
パックフォルスクによって開発された装置で為された。
シール温度は１２０℃であった。０．２秒の保持時間の
後、該シールがまだ溶融状態である時に、テンシル強度
が引張り速度２００ｍｍ／秒で測定された。表５から明
らかなように、ヒドロキシエチルメタクリレートコポリ
マーのホット−タック値はＬＤＰＥのそれよりもかなり
良く、特にシールがオリーブ油を通して行われた時に良
い結果となった。この試験の中ではターポリマーが最も
良好で、ＶＬＤＰＥよりも良く、そのＶＬＤＰＥのホッ
ト−タック性はオイルを通しての場合には減少してい
る。図１には温度に関してのホット−タック強度の変化
が示されている。
ホット−タックの結果を示す。ホット−タックの測定は
パックフォルスクによって開発された装置で為された。
シール温度は１２０℃であった。０．２秒の保持時間の
後、該シールがまだ溶融状態である時に、テンシル強度
が引張り速度２００ｍｍ／秒で測定された。表５から明
らかなように、ヒドロキシエチルメタクリレートコポリ
マーのホット−タック値はＬＤＰＥのそれよりもかなり
良く、特にシールがオリーブ油を通して行われた時に良
い結果となった。この試験の中ではターポリマーが最も
良好で、ＶＬＤＰＥよりも良く、そのＶＬＤＰＥのホッ
ト−タック性はオイルを通しての場合には減少してい
る。図１には温度に関してのホット−タック強度の変化
が示されている。
【００２８】
【表５】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ホット−タック性（Ｎ／ｃｍ） 品質 オリーブ油無し オリーブ油あり ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ａ ０．７ ０．９ Ｂ ０．８ １．２ Ｃ ０．７ １．０ Ｄ １．７５ １．５ ＬＤＰＥ−１ ０．６ ０．８ ＶＬＤＰＥ １．５ １．２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００２９】・実施例６ 更に、鋼鉄性の管（ガス管の２層被覆：鋼鉄／粘着性プ
ラスチック３５０μｍ／ＬＤＰＥ−２ ２ｍｍ、および
３層被覆：鋼鉄／エポキシ７０μｍ／粘着性プラスチッ
ク３５０μｍ／ＬＤＰＥ−２ ２ｍｍ）が、粘着性プラ
スチックとして使用されている品質Ｃが押出される（溶
融温度２３０℃）あるいは粉末状で被覆されるように、
ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー（品質Ｃ）
で被覆された。鋼鉄性の管の温度は２１０℃でＬＤＰＥ
−２の溶融温度は２３０℃である。エポキシは粉末の状
態で被覆され、エポキシ被覆と粘着性プラスチック被覆
の間の保持時間は１０秒間であった。粘着力の測定は引
張り速度５０ｍｍ／分で為された。本実施例から明らか
なように、ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー
の品質Ｃは、鋼鉄及びエポキシの被覆の両方に対し、溶
融状態及び粉末状態両方の状態に於いて優れた粘着性を
有している。
ラスチック３５０μｍ／ＬＤＰＥ−２ ２ｍｍ、および
３層被覆：鋼鉄／エポキシ７０μｍ／粘着性プラスチッ
ク３５０μｍ／ＬＤＰＥ−２ ２ｍｍ）が、粘着性プラ
スチックとして使用されている品質Ｃが押出される（溶
融温度２３０℃）あるいは粉末状で被覆されるように、
ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー（品質Ｃ）
で被覆された。鋼鉄性の管の温度は２１０℃でＬＤＰＥ
−２の溶融温度は２３０℃である。エポキシは粉末の状
態で被覆され、エポキシ被覆と粘着性プラスチック被覆
の間の保持時間は１０秒間であった。粘着力の測定は引
張り速度５０ｍｍ／分で為された。本実施例から明らか
なように、ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー
の品質Ｃは、鋼鉄及びエポキシの被覆の両方に対し、溶
融状態及び粉末状態両方の状態に於いて優れた粘着性を
有している。
【００３０】
【表６】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 被覆された鋼鉄管 粘着力（Ｎ／ｃｍ） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ２層被覆、溶融状態 ９０ ２層被覆、粉末状態 ６０ ３層被覆、溶融状態 １２０ ３層被覆、粉末状態 ９０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００３１】・実施例７ ４０μｍのフィルムがホモポリマーＬＤＰＥ−１および
コポリマーＣ、Ｄで作製され、その強度特性が検討され
た。その結果を表７に示す。
コポリマーＣ、Ｄで作製され、その強度特性が検討され
た。その結果を表７に示す。
【００３２】
【表７】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 品質 ＬＤＰＥ−１ Ｃ Ｄ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ フィルムに対する 落下衝撃耐性（ｇ） ９４ ３２２ ４５５ （ＡＳＴＭ ＤＩ ７０９） テンシル強度（ＭＰａ） ・機械方向 ２５ ３１ ２２ ・反対方向 １５ ２６ ２３ （ＩＳＯ １１８４／１） 破裂強度（Ｊ） １．４ ４．３ ４．６ （ＡＳＴＭ Ｄ ４６４９） 延伸（％） ・機械方向 １７０ ４００ ５００ ・反対方向 ６５０ ５５０ ６９０ （ＩＳＯ １１８４／１） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００３３】・実施例８ エテン−アクリレートコポリマーＢおよびＤの高周波シ
ール性について、ウェルダンＨＦシール装置での検討が
為された。周波数は２７．１２ＭＨｚで、装置の総出力
は６．５ｋＷであった。結果は表８に示す。
ール性について、ウェルダンＨＦシール装置での検討が
為された。周波数は２７．１２ＭＨｚで、装置の総出力
は６．５ｋＷであった。結果は表８に示す。
【００３４】
【表８】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 品質 ＬＤＰＥ Ｂ Ｄ 18%ＥＶＡ 17%ＥＢＡ ＥＡＡ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ シール完了 シール不可 ２ ２ ５ ２ シール不可 時間（秒） 消費出力（％） − ５０ ４０ ４０ ５０ − ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００３５】・実施例９ スキンパッケージングと呼ばれる応用についての該ポリ
マーの適合性が装置によって検討され、その装置の上に
包装される製品がボール箱に向かって置かれ、そのやや
上方に引張られたプラスチックフィルムがある。フィル
ムは約３００℃の温度に加熱され、そのフィルムが軟化
した時に包装基台が上昇される。本試験に於ける包装さ
れる製品として、釘を打込まれた木片が使用された。外
側に突出している釘の頭は１〜８ｃｍの長さであった。
マーの適合性が装置によって検討され、その装置の上に
包装される製品がボール箱に向かって置かれ、そのやや
上方に引張られたプラスチックフィルムがある。フィル
ムは約３００℃の温度に加熱され、そのフィルムが軟化
した時に包装基台が上昇される。本試験に於ける包装さ
れる製品として、釘を打込まれた木片が使用された。外
側に突出している釘の頭は１〜８ｃｍの長さであった。
【００３６】エテン−ヒドロキシアクリレートコポリマ
ー、特にターポリマーはとても良く作用する。維持され
たフィルムは損傷も無く、また印刷有りあるいは無しの
ボール箱の両方に粘着した。ＬＤＰＥでは本試験を行う
ことは出来なかった。
ー、特にターポリマーはとても良く作用する。維持され
たフィルムは損傷も無く、また印刷有りあるいは無しの
ボール箱の両方に粘着した。ＬＤＰＥでは本試験を行う
ことは出来なかった。
【００３７】商品としてのスキンパックフィルムは通常
２層を使用しており、その一つは強度を与えるポリアミ
ドで、他層は例えばＥＶＡ等である。本発明のポリマー
を使用することによって、製品コストの削減が可能とな
る。
２層を使用しており、その一つは強度を与えるポリアミ
ドで、他層は例えばＥＶＡ等である。本発明のポリマー
を使用することによって、製品コストの削減が可能とな
る。
【００３８】上記の実施例中には、実施例１で既にその
組成が与えられているヒドロキシエチルメタクリレート
Ａ，Ｂ，ＣおよびＤのコポリマーに加え、以下のポリマ
ーの略称が使用されている。
組成が与えられているヒドロキシエチルメタクリレート
Ａ，Ｂ，ＣおよびＤのコポリマーに加え、以下のポリマ
ーの略称が使用されている。
【００３９】 ポリマー 製品名 製造者 特性 ＬＤＰＥ−１ ＮＣＰＥ2050 Neste MI=0.5,ρ=922 ＬＤＰＥ−２ ＮＣＰＥ3522 Neste MI=0.3,CB=2.5% ＨＤＰＥ ＮＣＰＥ0927 Neste MI=0.4,ρ=955 ＥＶＡ ＮＣＰＥ5106 Neste MI=0.4,VA=5% ＥＢＡ ＮＣＰＥ6471 Neste MI=1.0,BA=7% ＥＡＡ PRImacor1410 Dow MI=1.5,AA=9% アイオノマー Surlyn1702 Du Pont MI=14 Zn ＶＬＤＰＥ NorsoflexLW2220 ORKEM MI=2.7,ρ=0.910 エポキシ Ｐ−３３ Neste 粉末状 粘着性フ゜ラスチック ＮＣＳＰ0414 Neste MI=1.5,Acid-g 17%EBA ＰＡ−６ Ultramid C35 BASF ＭＩ＝メルトインデックス、ＶＡ＝ビニルアセテート、
ＢＡ＝ブチルアセテート、ＡＡ＝アクリル酸、ρ＝密
度、ＣＢ＝カーボンブラック、ｇ＝グラフト化されてい
る。
ＢＡ＝ブチルアセテート、ＡＡ＝アクリル酸、ρ＝密
度、ＣＢ＝カーボンブラック、ｇ＝グラフト化されてい
る。
【図１】 温度に関してのホット−タック強度の変化を
示すグラフである。
示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/28 ＭＭＬ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＲ 9267−4Ｆ
Claims (12)
- 【請求項１】 押出し可能なエテン−ヒドロキシアクリ
レート系コポリマーあるいはターポリマーで、そのコモ
ノマーの一つが７〜３０重量％のヒドロキシアクリレー
トを含み、他のコモノマーが０〜４０重量％のビニル化
合物、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニル
エーテル、あるいはアリルアクリレートを含んでなる事
を特徴とするポリマー。 - 【請求項２】 該ヒドロキシアクリレートがヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートあるいはヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項
１に記載のポリマー。 - 【請求項３】 該ヒドロキシアクリレートが（ポリ）グ
リコールと（メタ）アクリル酸のエステルである事を特
徴とする請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項４】 該グリコールがエテングリコールあるい
はプロペングリコールであることを特徴とする請求項２
に記載のポリマー。 - 【請求項５】 単層あるいは多層製品中での良水蒸気透
過性プラスチックとしての請求項１から４に記載のポリ
マーの利用法。 - 【請求項６】 共押出し、押出し被覆、あるいは押出し
ラミネーションにおける、あるいは鋼鉄管の被覆におけ
る粘着性プラスチックとしての請求項１から４に記載の
ポリマーの利用法。 - 【請求項７】 単層、あるいは多層製品、あるいは押出
し被覆製品に於けるシール用プラスチックとしての請求
項１から４に記載のポリマーの利用法。 - 【請求項８】 静電気の荷電を許容されない製品に使用
するためのプラスチックとしての請求項１から４に記載
のポリマーの利用法。 - 【請求項９】 高周波法でシールする必要のある製品に
使用するためのプラスチックとしての請求項１から４に
記載のポリマーの利用法。 - 【請求項１０】 水溶性染料での印刷を必要とする製品
に使用するためのプラスチックとしての請求項１から４
に記載のポリマーの利用法。 - 【請求項１１】 該コポリマーが単層製品におけるオム
ツの中の、あるいはＥＶＯＨを含む多層製品中の外部層
としてのプラスチックフィルムであることを特徴とする
請求項５に記載のポリマーの利用法。 - 【請求項１２】 該コポリマーが、共押出しにおいて極
性プラスチックと共に使用される、あるいは極性プラス
チック、金属、あるいはセルロース繊維から調整される
押出し被覆あるいは押出しラミネーションにおいてのそ
の様な織布とともに使用される、あるいは鋼鉄管の被覆
に於いて鋼鉄あるいはエポキシに対する粘着力を改良す
るために使用される事を特徴とする請求項６に記載のポ
リマーの利用法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI914855A FI90986C (fi) | 1991-10-15 | 1991-10-15 | Ekstrudoitavan eteeni-hydroksiakrylaatti-sekapolymeerin käyttö |
| FI914855 | 1991-10-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05262824A true JPH05262824A (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=8533298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4303125A Pending JPH05262824A (ja) | 1991-10-15 | 1992-10-15 | 押出し可能なエテン−ヒドロキシアクリレートコポリマー |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0538033A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05262824A (ja) |
| FI (1) | FI90986C (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE504455C2 (sv) | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
| FR2756829A1 (fr) * | 1996-12-11 | 1998-06-12 | Atochem Elf Sa | Copolymere ethylene/ester (meth)acrylique de polyalkyleneglycol(ether) et film imperrespirant obtenu a partir de celui-ci |
| SE508564C2 (sv) * | 1997-02-04 | 1998-10-19 | Borealis As | Komposition för elektriska kablar innefattande en etensampolymer, vilken som en sammonomer innefattar ett polyalkylenglykolmonometakrylat |
| US6165387A (en) * | 1997-02-04 | 2000-12-26 | Borealis A/S | Composition for electric cables |
| US5919874A (en) * | 1997-07-28 | 1999-07-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for making hydroxy-functional acrylic resins having low residual allyl monomer content |
| SE9703798D0 (sv) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | Borealis As | Electric cable and a method an composition for the production thereof |
| SE513362C2 (sv) | 1997-11-18 | 2000-09-04 | Borealis As | Förfarande för minskning av reaktornedsmutsning |
| DE19757830C2 (de) * | 1997-12-24 | 2003-06-18 | Clariant Gmbh | Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung |
| SE9802087D0 (sv) | 1998-06-12 | 1998-06-12 | Borealis Polymers Oy | An insulating composition for communication cables |
| SE9802386D0 (sv) | 1998-07-03 | 1998-07-03 | Borealis As | Composition for elektric cables |
| SE9804407D0 (sv) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Borealis Polymers Oy | A multimodal polymer composition |
| CN103261244B (zh) * | 2010-12-22 | 2016-01-06 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 在自由基聚合引发剂存在下通过使乙烯、双官能或多官能共聚单体和任选的其它共聚单体共聚来制备乙烯共聚物的方法 |
| JP6865178B2 (ja) | 2015-06-24 | 2021-04-28 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改善された溶融強度を有するエチレン系ポリマーを調整する方法 |
| CN108473625B (zh) | 2015-12-17 | 2020-12-22 | Sabic环球技术有限责任公司 | 乙烯共聚物及其生产方法 |
| US11608393B2 (en) | 2018-07-18 | 2023-03-21 | Basf Se | Polymerization process for liquid copolymers of ethylene and hydroxyalkyl(meth)acrylate |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1323379A (fr) * | 1961-06-21 | 1963-04-05 | Du Pont | Nouveaux copolymères de l'éthylène |
| US3300452A (en) * | 1963-11-06 | 1967-01-24 | Dow Chemical Co | Thermosetting ethylene copolymers |
| DE1906556A1 (de) * | 1968-02-20 | 1969-09-18 | Ici Ltd | AEthylenmischpolymer |
| US4574140A (en) * | 1983-06-27 | 1986-03-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Green strength of elastomers |
-
1991
- 1991-10-15 FI FI914855A patent/FI90986C/fi not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-10-15 JP JP4303125A patent/JPH05262824A/ja active Pending
- 1992-10-15 EP EP92309411A patent/EP0538033A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI90986B (fi) | 1994-01-14 |
| FI914855A (fi) | 1993-04-16 |
| FI914855A0 (fi) | 1991-10-15 |
| FI90986C (fi) | 1994-04-25 |
| EP0538033A1 (en) | 1993-04-21 |
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