JPH05255526A - 被覆プラスチック成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 防汚性、耐摩耗性、耐候性、耐薬品性等の表
面状態を改良した被覆プラスチック成形体を提供するこ
とを目的とするものである。 【構成】 ａ）アクリルポリマーおよび／またはメタク
リルポリマーと紫外線吸収剤を含む塗料を被覆硬化して
なる第１の層、 ｂ）二酸化珪素が過飽和状態にある珪弗化水素酸水溶液
から形成させた二酸化珪素被膜からなる第２の層、を
ａ）、ｂ）の順にプラスチック成形体の表面に積層して
なる被覆プラスチック成形体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は被覆プラスチック成形
体、特に表面改質のために被覆されたアクリル樹脂、耐
熱アクリル樹脂またはポリカーボネートその他のプラス
チック成形体、例えば防汚性、耐摩耗性、耐薬品性、耐
候性、透水防止性等の表面状態を改良した被覆プラスチ
ック成形体に関するものであり、防音壁、アーケイド、
ショーケース等として好適に用い得るものである

【従来の技術】一般にポリカーボネートその他のプラス
チック成形体は、その透明性、軽量性、易加工性、耐衝
撃性等に優れているが、汚れ易く、耐摩耗性に乏しく表
面に傷がつきやすい。更に有機溶剤におかされ易く、耐
候性も不十分であって黄変しやすいと言うような欠点が
ある。

【０００２】これらの欠点を改良するために各種の表面
改質法が提案されている。例えばポリカーボネート表面
に熱可塑性あるいは熱硬化性のアクリル系ポリマーを含
有する下塗り塗料を塗布硬化後、多官能アクリルモノマ
−或はコロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサンを
含む組成物を被覆硬化して上塗り層とした耐摩耗性が改
良された被覆ポリカーボネート物品が提案されている。

【０００３】また、上塗り層として二酸化珪素を蒸着、
スパッター等の手法で成膜した耐摩耗性が改良された被
覆ポリカーボネート物品が提案されている。

【０００４】一方、基材への二酸化珪素被膜の製造方法
としては、蒸着、スパッター等の手法の他に、珪弗化水
素酸に二酸化珪素（シリカゲル、アエロジル、ガラス、
その他の二酸化珪素含有物等）を飽和させた液（以下
「処理液」と略称する）にほう酸を添加し二酸化珪素を
過飽和状態にしたものに基材を浸漬して基材表面に二酸
化珪素を析出させる方法（例えば特開昭６０−３３２３
３）。あるいは添加剤としてアルミニウム化合物、カル
シウム化合物、マグネシウム化合物、バリウム化合物、
ニツケル化合物、コバルト化合物、亜鉛化合物、銅化合
物、からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物及
びまたは金属を用いる（例えば特開昭６２−２０８７
６）。あるいは低温度で二酸化珪素を飽和させた処理液
の処理液温度を飽和させた温度よりも上昇させる。ある
いは高濃度の処理液と水を連続的に添加する方法が知ら
れている。以後本方法をＬＰＤ法と記す。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
多官能アクリルモノマ−或はコロイダルシリカ含有オル
ガノポリシロキサンを含む組成物を被膜硬化して上塗り
層とした物は無機材質と比べるとまだその耐摩耗性、耐
溶剤性が十分ではなく、また屋外暴露テストあるいは人
工促進耐候テストの一種であるサンシャインウエザ−メ
−タ−テスト等の耐候性テストにおいて表面汚れが著し
い。一方、二酸化珪素を蒸着、スパッター等の手法で成
膜する方法は、その二酸化珪素成膜に真空系の装置が必
要であり、大型のプラスチック成形体あるいは凹凸を持
つような成形体表面に均一に被膜を形成することが困難
であった。

【０００６】本発明は、上述のような課題を解決して防
汚性、耐摩耗性、耐候性、耐薬品性等の表面状態を改良
したプラスチック成形体を提供することを目的とするも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、ａ）アクリル
ポリマーおよび／またはメタクリルポリマーと紫外線吸
収剤を含む塗料を被覆硬化してなる第１の層、 ｂ）二酸化珪素が過飽和状態にある珪弗化水素酸水溶液
から形成させた二酸化珪素被膜からなる第２の層、を
ａ）、ｂ）の順にプラスチック成形体の表面に積層して
なる被覆プラスチック成形体である。

【０００８】本発明において、上記第１の層（（ａ）
層）を形成する塗料の主成分であるアクリルポリマー及
び／またはメタクリルポリマー（以下（メタ）アクリル
ポリマーと記す）は熱可塑性あるいは熱硬化性のいずれ
であつても良い。（メタ）アクリルポリマーの例とし
て、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートの様
な、官能基を有さないアルキル（メタ）アクリルモノマ
ーの重合体；γーメタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、２ーヒドロキシエチルメタクリレート等の、ア
ルコキシシリル基、水酸基、等の官能基を有する（メ
タ）アクリルモノマーの重合体；上記の官能基を有さな
いアルキル（メタ）アクリルモノマーと官能基を有する
（メタ）アクリルモノマーの共重合体等が挙げられる。
これらの（メタ）アクリルポリマーの中で、メチルメタ
クリレートとγーメタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランの共重合体、または、メチルメタクリレートと２
ーヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体がより好
ましい。

【０００９】上記第１の層（（ａ）層）を形成する塗料
の１成分である紫外線吸収剤は、被覆すべき各種のプラ
スチック基材を紫外線から保護する目的で必須であり、
ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアク
リレート系、サリチル酸系等の有機物系紫外線吸収剤、
もしくはこれらの変性体；さらにチタン、亜鉛、セレン
等の金属の酸化物である紫外線吸収剤も使用できる。こ
れらの紫外線吸収剤の選択、添加量については、用いる
（メタ）アクリルポリマーとの相溶性、紫外線吸収能、
（ａ）層の膜厚等より適宜選択できるが、（メタ）アク
リルポリマーに１００重量部に対して通常は５〜１００
重量部含有させる。より好ましい紫外線吸収剤としてベ
ンゾフェノン系、中でも２、４ージヒドロキシベンゾフ
ェノンを挙げることができる。

【００１０】（ａ）層の上に後述のＬＰＤ法による第２
の層（（ｂ）層）の二酸化珪素膜を形成させるが、この
成膜性をより向上させるには、前記塗料として、アクリ
ルポリマーおよび／またはメタクリルポリマーと紫外線
吸収剤の他に、更に一般式（１）で示される珪素化合物
および／またはその加水分解物を添加することが好まし
い。この添加物の添加量は、（メタ）アクリルポリマー
１００重量部に対して通常は０．１〜１．０重量部であ
る。

【００１１】（Ｒ¹）_nＳⁱ（Ｒ²）_4-n （１） （式中Ｒ¹はアクリロキシ基、メタクリロキシ基、アミ
ノ基、または塩素原子含有有機基であり、Ｒ²はアルコ
キシ基、アルコキシアルコキシ基、またはアセトキシ基
である。ｎは０もしくは１である。） （１）式で示される珪素化合物としてテトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラアセトキシシラ
ン、テトラキス（２ーメトキシエトキシ）シラン、γー
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γーアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γークロロプロピルト
リメトキシシラン等を挙げることができ、これらはその
加水分解物としても用いることができる。

【００１２】これらの第１の層（（ａ）層）を形成する
塗料に、例えば珪素、チタン、錫、アンチモン、または
亜鉛等の金属の酸化物特にこれらのアルコール分散ゾル
を含有することができる。

【００１３】第１の層（（ａ）層）は１〜１０μｍ、よ
り好ましくは２〜５μｍの膜厚を有する。この層は，後
述の第２の層（（ｂ）層）と一緒になって、本発明の被
覆プラスチック成形体の防汚性、耐摩耗性、耐候性など
の表面特性を向上させる。

【００１４】つぎに前記（ａ）層の上の（ｂ）層は、二
酸化珪素が過飽和状態にある珪弗化水素酸水溶液から形
成させた二酸化珪素被膜であり、つぎのような方法のい
ずれかにより形成することができる。すなわち（１）珪
弗化水素酸に二酸化珪素（シリカゲル、アエロジル等）
を飽和させた液（以下 「処理液」と略称する）にほう
酸を添加し二酸化珪素を過飽和状態にしたものに基材を
浸漬して基材表面に二酸化珪素を析出させる方法（例え
ば特開昭６０−３３２３３）、（２）上記方法において
添加剤として、ほう酸の代わりに、アルミニウム化合
物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、バリウム
化合物、ニツケル化合物、コバルト化合物、亜鉛化合
物、銅化合物、からなる群より選ばれた少なくとも一種
の化合物及びまたは金属を用いる方法（例えば特開昭６
２−２０８７６）、（３）上記方法で低温度で二酸化珪
素を飽和させた処理液の処理液温度を飽和させた温度よ
りも上昇させる方法、又は（４）上記方法において高濃
度の処理液と水を連続的に添加する方法などによること
ができる。以下本方法をＬＰＤ法という。

【００１５】ＬＰＤ法の処理液としては溶質の濃度が好
ましくは１〜４モル／リットルの物が用いられる。特
に、溶質の濃度が４モル／リットルより濃い濃度の珪弗
化水素酸に二酸化珪素を飽和させた後、水で希釈して２
〜３モル／リットルの濃度とした物が被膜形成速度が速
く望ましい。

【００１６】第２の層（（ｂ）層）は、好ましくは３０
〜３０００ｎｍ、より好ましくは５０〜３００ｎｍの膜
厚を有している。

【００１７】また、該処理液は （イ）該成形体との接触時においても連続的にホウ酸
や塩化アルミニウム等の添加剤溶液が添加混合されてい
る温度を１時冷却して二酸化珪素を飽和させ、その後
冷却飽和させた温度よりも上昇させ、連続的に冷却して
飽和させた処理液を添加する高濃度の処理液を水によ
り希釈した処理液に高濃度の処理液と水を連続的に添加
し１定濃度に保つ等の手段によって常時過飽和度が維持
されている処理液であることが好ましい。又、該成形体
が処理液と接触するとき１分間当り処理液の全量の３％
以上の処理液がフィルターで濾過されることが好まし
い、又該成形体と接触させるときは、該成形体表面にお
いて該処理液が層流となって流れるようにすることがム
ラのない均質な膜を得るために効果的である。本発明の
方法を実施するために使用した二酸化珪素被膜製造装置
の系統図を図１に示す。図１に於て、浸漬槽は外槽１と
内槽２からなり内槽２と外槽１の間には水が満たしてあ
り。この水はヒータ４で加熱されかつ温度分布均一化の
ために攪拌機５で攪拌されている。内槽２は前部６、中
部７、後部８からなり、各部には、工業用シリカゲル粉
末を二酸化珪素の供給源とした二酸化珪素を溶解飽和さ
せた所定濃度の珪弗化水素酸水溶液１５リットルが満た
してある。ここで、三方コック１３ａ、１３ｂを調節
し、循環ポンプ１２ａを作動させ内槽後部８の反応液を
１定量づつくみ出してフィルター１１ａで濾過し内槽６
へ戻す作業を開始する。

【００１８】ここでフィルター１１ａのメッシュは１．
５μｍであり、反応液循環量を４リッター／ｍｉｎ（反
応液全量が１５リッターであるので循環流量は約２７％
／ｍｉｎである）と設定する。その後、縦５０ｍｍ，横
５０ｍｍ、厚さ３ｍｍのＡＬ（アルミニュウム）板１５
を７枚、内槽後部に浸漬し攪拌機１６を作動させＡＬ板
の溶解を促進させた。この状態で１６〜２０時間保持す
ることによって反応液は適度な二酸化珪素飽和度を有す
る（二酸化珪素成膜可能な）処理液となる。反応液が二
酸化珪素成膜能力を有するようになると、反応液中でも
二酸化珪素が粒子となって発生し、成長し、やがてフィ
ルター１１ａで濾過され、フィルターの目詰まりの原因
となる。ＡＬ添加後２０〜３０時間経過した時点でこの
傾向がみられ循環量の低下を招くようになる。そこで、
配管及びフィルター１１ａを内槽２に戻した後、反応液
の循環を内槽後部８→フィルター１１ｂ→循環ポンプ１
２ａ→内槽前部６となるように３方コックを１３ａ、１
３ａ’、１３ｂ、１３ｂ’を操作し、反応液の循環を再
び開始すると、反応液の循環量は４リッタ／ｍｉｎに回
復する。

【００１９】ここでフィルター１１ｂのメッシュはフィ
ルター１１ａと同じく１．５μｍである。この状態で循
環ポンプ１２ａを作動させ、５％弗化水素酸水溶液１０
が洗浄液槽９→フィルター１１ａ→循環ポンプ１２ｂ→
洗浄液槽９の順で循環することによって目詰まりしたフ
ィルター１１ａを洗浄する。以下の手順に従って、フィ
ルターの目詰まり傾向がみられた都度３方コック１３
ａ、１３ａ’、１３ｂ、１３ｂ’を調節してフィルター
を切り替える操作を行いながら、ガラスまたは各種珪素
化合物で被覆したプラスチック成形体を内槽中部７に所
定時間浸漬しうることによって二酸化珪素被膜を連続的
に得ることができる。

【００２０】

【実施例】本発明を以下実施例で詳述する。

【００２１】テスト法および評価方法 （１）防汚性 ０．１_wt％カーボンブラック分散液を脱脂綿を用い、試
料表面に塗布し、５０℃で１時間乾燥させた後に流水に
よりスポンジを用いて水洗いする。この操作を所定回数
繰り返した後、試料の全光線透過率を測定し、この操作
前全光線透過率と所定回数操作繰り返し後の全光線透過
率の差が小さいほど防汚性が優れていると評価した。 （２）テーバー摩耗テスト ＡＳＴＭ Ｄ−１０４４に沿って摩耗試験を実施した；
摩耗輪 ＣＳ−１０Ｆ；荷重 ５００ｇ所定の回転数で
摩耗したときのヘイズ値の変化を評価した。 （３）耐候性 サンシャインウェザーテストにて所定時間、暴露し取り
出してヘイズ値、黄色度、外観及び付着力を評価した。
なお、外観は肉眼でサプル表面を観察して、水付着の痕
跡の有無を、「水跡あり」、「水跡なし」と判定した。
また付着力のテストについてはセロファン粘着テープを
貼付けテープを剥離して被膜の付着状況を評価し、被膜
が剥離せずに基材に付着している場合に○、剥離した場
合をＸとした。

【００２２】実施例１ エチルセロソルブ ９００ｇ、メチルメタクリレート
４８０ｇ、γーメタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン １２０ｇ、重合開始剤 ３ｇを混合し窒素雰囲気
下、攪拌しながら８０℃で約３時間、その後１００〜１
０５℃で４時間重合した。室温冷却後この重合物９０ｇ
に紫外線吸収剤、２、４ージヒドキシベンゾフェノン
（共同薬品（株）製、Ｖｉｏｓｏｒｂ１００）８ｇ、水
５ｇ、過塩素酸アンモニュウム ４ｇ、ＣＳＧ（テトラ
エトキシシランを主成分とする加水分解物、チッソ
（株）製）１ｇ、エチルセロソルブ３９２ｇを添加し塗
料Ａ−１とした。次にこのようにして得られた塗料にポ
リカーボネート基材を浸漬し２０ｃｍ／ｍｉｎの速度で
引き上げた後１２０℃の温風乾燥炉で３０分乾燥して
（ａ）層を形成した。この塗膜厚みは約１μｍであっ
た。

【００２３】その後４ｍｏｌの珪弗化水素酸水溶液にシ
リカゲルを飽和した処理液に縦５０ｍｍ，横５０ｍｍ、
厚さ３ｍｍのＡＬ（アルミニュウム）板７枚を添加し１
６時間以上経て二酸化珪素が過飽和状態になった処理液
に２時間浸漬して上記（ｂ）層を被覆し、外観良好な２
層被覆ポリカーボネート成形物品のサンプルが得られ
た。なお上層の二酸化珪素膜の膜厚は同時にガラスモニ
ターを浸漬しその膜厚を測定したところ１００ｎｍであ
った。

【００２４】このサンプルの防汚性、耐摩耗性および耐
候性の評価結果を各々表１、２、３、４に示した。防汚
性（２０回とゼロの差）は約０．３％、耐摩耗性は１０
０回転で約８％であり、またサンシャインウェザーテス
ト１０００時間後のヘイズは１．８％、黄色度は０．
８、外観は「水跡なし」であった。また（ｂ）層の厚み
を．．浸漬処理時間を変化させることにより、３００〜
９００ｎｍとしたサンプルについて耐摩耗性（１００回
転、Δヘイズ）を測定した結果を表３に示す。これらの
結果より本発明の被覆物品は、防汚性、耐摩耗性および
耐候性が良好である事が明らかである。

【００２５】比較例１ 比較例として、実施例１に用いた基板について前記
（ａ）（ｂ）層を被覆することなく試験を行った。この
比較例ー１サンプルの防汚性、耐摩耗性および耐候性の
評価結果を各々、表ー１、２、４に示した。防汚性は約
２．５％、耐摩耗性は１００回転で約１４％であり、ま
たサンシャインウェザーテスト１０００時間後のヘイズ
は４７．０％、黄色度は４７．７、外観は「水跡あり」
であった。

【００２６】 表ー４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 初期 _2000Hr 試験後 サンプル −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− _ヘイス゛ 黄色度 _ヘイス゛ 黄色度 付着力 外観 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 比較例１ ０．４ ０．２ ４７．０ ４７．７ ー 水跡あり −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ ０．２ −０．８ １．８ ０．８ ○ 水跡なし −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例２ ＣＳＧを添加せずに実施例１と同様に塗料を作成し（塗
料Ａ−２）この塗料を用いた以外は実施例１と同様に実
施し作製したサンプルの外観は良好で、防汚性テスト２
０回後の全光線透過率は９１_.０％、テーバーテスト１
００回転後の△ヘイズは８_.５％であった。

【００２７】実施例３ エチルセロソルブ４２０ｇ、メチルメタクリレート１９
６ｇ、２ーヒドロキシエチルメタクリレート８４ｇ、重
合開始剤４ｇを混合し窒素雰囲気下、攪拌しながら３時
間で１００℃迄昇温、その後１００〜１０５℃で３時間
重合した。室温まで冷却後エチルセロソルブ２３０ｇを
添加し不揮発分約３０％とした。この溶液１００ｇに紫
外線吸収剤Ｖｉｏｓｏｒｂ１００（共同薬品製）１０
ｇ、ＣＳＧ（テトラエトキシシランを主成分とする加水
分解物、チッソ（株）製）１ｇ、エチルセロソルブ３３
０ｇを添加し塗料Ａ−３とした。次にこのようにして得
られた塗料にキャスト板のアクリルシートを浸漬し２０
ｃｍ／ｍｉｎの速度で引き上げた後９０℃の温風乾燥炉
で６０分乾燥して（ａ）層を形成した。この塗膜厚みは
約２μｍであった。次に実施例１と同様に二酸化珪素の
（ｂ）層を形成した。この様にして得られたサンプルの
防汚性テスト２０回繰り返し後の全光線透過率は約９３
％で汚れは殆ど認められず、良好な防汚性を示した。又
サンシャインウエザーテスト２０００時間後の外観も水
跡の付着が認められず極めて良好であった。

【００２８】実施例４ ＣＳＧの代わりにエチルシリケートの加水分解物を用い
た以外は実施例１と同様に実施し、サンプルを作製し
た。得られたサンプルの防汚性、耐摩耗性及び耐候性は
実施例１と同様で良好であった 実施例５ ＣＳＧの代わりにγーメタクリロキシプロピルトリメト
キシシランを用い、また基板として耐熱性アクリル板
（ローム＆ハース社製、Ｋａｍａｘ）を用いた以外は実
施例１と同様に実施し、サンプルを作製した。得られた
サンプルの防汚性、耐摩耗性は良好でまたサンシャイン
ウエザーテスト３０００時間後の外観もきわめて良好で
あった。

【００２９】実施例６ エチルセロソルブ ９００ｇ、メチルメタクリレート
５５０ｇ、重合開始剤３ｇを混合し窒素雰囲気下、攪拌
しながら８０℃で約３時間、その後１００〜１０５℃で
４時間重合した。室温冷却後この重合物９０ｇに紫外線
吸収剤、２、４ージヒドキシベンゾフェノン（共同薬品
（株）製、Ｖｉｏｓｏｒｂ１００）８ｇ、水５ｇ、ＣＳ
Ｇ（テトラエトキシシランを主成分とする加水分解物、
チッソ（株）製）１ｇ、エチルセロソルブ３００ｇ、酢
酸エチル８０ｇを添加した。次にこのようにして得られ
た塗料にポリカーボネート基材を浸漬し２０ｃｍ／ｍｉ
ｎの速度で引き上げた後１２０℃の温風乾燥炉で３０分
乾燥して（ａ）層を形成した。この塗膜厚みは約１μｍ
であった。

【００３０】その後４ｍｏｌの珪弗化水素酸水溶液にシ
リカゲルを飽和した処理液に縦５０ｍｍ，横５０ｍｍ、
厚さ３ｍｍのＡＬ（アルミニュウム）板７枚を添加し１
６時間以上経て二酸化珪素が過飽和状態になった処理液
に２時間浸漬して上記（ｂ）層を被覆し、外観良好な２
層被覆ポリカーボネート成形物品のサンプルが得られ
た。なお上層の二酸化珪素膜の膜厚は同時にガラスモニ
ターを浸漬しその膜厚を測定したところ１２０ｎｍであ
った。

【００３１】このサンプルの防汚性（２０回と０回の
差）は良好で約０．４％であった。

【００３２】実施例７ 実施例６でメチルメタクリレート、５５０ｇの代わりに
メチルメタクリレート、５３０ｇとエチルアクリレー
ト、２０ｇを用いた以外は実施例６と同様に実施した。
得られたサンプルの防汚性は実施例６と同様で良好であ
った。

【００３３】実施例８ エチルセロソルブ ９００ｇ、２ーヒドロキシエチルメ
タクリレート、４５０ｇ、γーメタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、１１０ｇ、重合開始剤 ３ｇを混
合し窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃で約３時間、そ
の後１００〜１０５℃で４時間重合した。室温冷却後こ
の重合物９０ｇに紫外線吸収剤、２、４ージヒドキシベ
ンゾフェノン（共同薬品（株）製、Ｖｉｏｓｏｒｂ１０
０）８ｇ、水５ｇ、エチルセロソルブ３００ｇ、ジアセ
トンアルコール８０ｇを添加した。次にこのようにして
得られた塗料にポリカーボネート基材を浸漬し２０ｃｍ
／ｍｉｎの速度で引き上げた後１２０℃の温風乾燥炉で
３０分乾燥して（ａ）層を形成した。この塗膜厚みは約
１μｍであった。

【００３４】その後４ｍｏｌの珪弗化水素酸水溶液にシ
リカゲルを飽和した処理液に縦５０ｍｍ，横５０ｍｍ、
厚さ３ｍｍのＡＬ（アルミニュウム）板７枚を添加し１
６時間以上経て二酸化珪素が過飽和状態になった処理液
に２時間浸漬して上記（ｂ）層を被覆し、外観良好な２
層被覆ポリカーボネート成形物品のサンプルが得られ
た。なお上層の二酸化珪素膜の膜厚は同時にガラスモニ
ターを浸漬しその膜厚を測定したところ１２０ｎｍであ
った。

【００３５】このサンプルの防汚性（２０回と０回の
差）は良好で約０．３％、耐摩耗性は１００回転で約７
％と良好であった。尚、本発明は本実施例のみに限定さ
れるものでない。

【００３６】

【発明の効果】この様に、本発明法を用いれば耐候性、
耐摩耗性に優れしかも防汚性に優れた被覆プラスチック
基板が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の保護膜形成方法を説明するための断面
図である。

【符号の説明】

１−外槽、 ２−内槽 ３−水、 ４−ヒーター ５−攪拌機、 ６−内槽前部 ７−内槽中部、 ８−内槽後部 ９−洗浄液槽、 １０−５％ＨＦ水溶液 １１−フイルター、１２−循環ポンプ １３−三方コック １４−ポリカーボネート成形体 １５−アルミニウム板 １６−攪拌機

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 9/00 Ａ 7365−4Ｆ 27/30 Ａ 8115−4Ｆ Ｃ０９Ｄ 133/06 ＰＧＣ 7921−4Ｊ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）アクリルポリマーおよび／またはメ
   タクリルポリマーと紫外線吸収剤を含む塗料を被覆硬化
   してなる第１の層、 ｂ）二酸化珪素が過飽和状態にある珪弗化水素酸水溶液
   から形成させた二酸化珪素被膜からなる第２の層、を
   ａ）、ｂ）の順にプラスチック成形体の表面に積してな
   る被覆プラスチック成形体。
2. 【請求項２】 前記塗料が、アクリルポリマーおよび／
   またはメタクリルポリマーと紫外線吸収剤の他に、更に
   一般式（１）で示される珪素化合物および／またはその
   加水分解物を含むものである請求項１記載の被覆プラス
   チック成形体。 （Ｒ₁）nＳⁱ（Ｒ2）4-n （１） （式中Ｒ¹はアクリロキシ基、メタクリロキシ基、アミ
   ノ基、または塩素原子含有有機基であり、Ｒ²はアルコ
   キシ基、アルコキシアルコキシ基、またはアセトキシ基
   である。ｎは０もしくは１である。）
3. 【請求項３】 前記アクリルポリマ−および／またはメ
   タクリルポリマ−がアルコキシシリル基、アルコキシア
   ルコキシシリル基、アセトキシシリル基および水酸基か
   ら選ばれる少なくとも１種の基を有するものである請求
   項１記載の被覆プラスチック成形体。