JPH05254954A

JPH05254954A - 炭素質発泡体の製造方法

Info

Publication number: JPH05254954A
Application number: JP7247591A
Authority: JP
Inventors: Heima Yamazaki; 崎平馬山; Masaki Fujii; 井政喜藤; Masanori Minohata; 畑正則箕; Keiichiro Kiba; 庭敬一郎木; Kenji Fukuda; 田憲二福; Mitsuo Kameyama; 山光夫亀
Original assignee: Koa Oil Co Ltd; Mitsui Mining Co Ltd
Current assignee: Koa Oil Co Ltd; Mitsui Mining Co Ltd
Priority date: 1991-03-12
Filing date: 1991-03-12
Publication date: 1993-10-05

Abstract

(57)【要約】【目的】平均細孔径ならびに細孔容積の調製された炭
素質発泡体を安価に製造する方法を提供すること。【構成】炭素と水素との原子比（Ｃ／Ｈ）が０．５５
〜４１．の範囲にありかつ軟化点が４０℃以上の炭素質
物質に対して化学的処理を行うことによって該炭素質物
質の元素分析値における窒素分の増加量が２．０重量％
以上かつ酸素分の増加量が２０．０重量％以上となるよ
うに調製し、次いでこの化学的処理された炭素質物質
を、少なくとも２５℃までを１００℃／時間以上の昇温
速度で熱処理し、必要に応じてさらに２０００℃未満の
温度で焼成することにより、嵩密度が１．０ｇ／cm³以
下であり、かつ、平均細孔半径が０．０４〜５μｍの範
囲であり、さらに、０．００４〜５０μｍの細孔半径を
有する細孔の細孔容積が０．２cm³／ｇ以上を有する炭
素質発泡体を得ることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高温断熱材、濾過材、
触媒担体等の原料として好適に用いられる炭素質発泡体
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来技術および発明が解決しようとする課題】従来、
炭素質発泡体を得る方法としては、ポリウタレン、フェ
ノール樹脂などの合成樹脂フォームをその形状を保った
まま焼成して炭素化させる方法（石川・長沖「新・炭素
工業」p.１２０、近代編集社）、ピッチ類に特殊な添加
剤を加え、微粒子を作製した後発泡させるか、適当な芯
材にピッチ類を被覆して、これを焼成することにより炭
素中球空体を得る方法（「新しい炭素利用工業」p.８
５、シーエムシー）、さらに、ピッチ類に含まれる粘結
成分を２段階に焼成して得る方法（特開昭５６−３２３
１４等）等が知られている。

【０００３】しかし、いずれの方法も発泡性原料が高価
であること、製造工程が複雑であること等のため高価な
ものになることや、さらに、得られる発泡体の平均細孔
径や細孔容積を制御することは通常極めて困難である等
の問題点がある。

【０００４】本発明は上述した点に鑑みてなされたもの
であり、平均細孔径ならびに細孔容積の調製された発泡
体を安価に製造する方法を提供することを目的としてい
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】炭素質メソフェースまた
は生コークスを硝酸もしくは硝酸と硫酸との混酸での処
理、可溶化ならびに析出処理、熱処理という一連の工程
により原料の炭素質物質が発泡することが知られてい
る。本発明者らは、さらに鋭意研究の結果、特定の性状
を有する炭素質物質に、特定の元素が特定量増加するよ
うに制御された化学的処理を行うことによって平均細孔
径ならびに細孔容積の調整された炭素質発泡体が得られ
ることを見出した。

【０００６】炭素と水素との原子比（Ｃ／Ｈ）が０．５
５〜４．１の範囲にありかつ軟化点が４０℃以上の炭素
質物質に対して化学的処理、すなわち、該炭素質物質の
元素分析値における窒素分の増加量が２．０重量％以上
かつ酸素分の増加量が２０．０重量％以上になるように
調製することにより、その増加量に応じて、ひき続いて
行われる加熱処理によって引き起こされる発泡状態が制
御され、これによって炭素質発泡体の平均細孔径、細孔
容積を所定範囲に調整することができる。しかも、それ
らは、原料のＣ／Ｈおよび軟化点によって変化し、すな
わち、Ｃ／Ｈおよび（または）軟化点の小さいほど、大
きな平均細孔径および（または）大きな細孔容積を示
す。従って、原料炭素質物質のＣ／Ｈ、軟化点、化学的
処理による増加窒素分量、増加酸素分量等のパラメータ
ーの選択により、種々の発泡状態を有する発泡体を容易
に作製することが可能となる。

【０００７】得られた発泡体はそのままでも充分使用に
供することのできるものであるが、使用中での揮発分の
発生が好ましくない場合や発泡体の強度の向上を望む場
合等、必要に応じて２０００℃未満の温度で焼成する。

【０００８】前記のように化学的処理を行った炭素質物
質には水、塩基性水溶液もしくは有機溶媒に溶けるよう
になるものがある。この溶解成分を析出させて得られた
ものを同様に加熱処理しても発泡体が得られる。この溶
解‐析出の工程は、炭素質物質の持つ分子配列をなくし
て等方性にするものであり、加熱処理で起こる発泡が等
方的になる。従って、得られた炭素質発泡体の細孔径分
布が比較的均一になるという作用効果が発現する。

【０００９】なお、得られる炭素質発泡体の物理的性質
は次のようにして測定される。嵩密度は、ＪＩＳ７８８
０７に準拠して測定する。すなわち、試料１〜２ｇを精
秤してメスシリンダーに入れ、その高さの変化がなくな
るまで充分に充填した後、その体積を求めて算出し得
る。また、平均細孔半径および細孔容積は、水銀ポロシ
メーター（カルロエルバ社製）により求めることがで
き、本発明においては、これらの方法で測定された値を
基準とする。

【００１０】以下、本発明を、更に詳細に説明する。炭素質物質本発明に係る炭素質発泡体の原料である炭素質物質は、
石炭、重質歴青物である石油系または（および）石炭系
のピッチおよび（または）重質油類、あるいはこれらピ
ッチおよび（または）重質油類の熱処理によって製造さ
れる炭素質メソフェースおよび（または）生コークスな
どが用いられ得る。

【００１１】これら炭素質物質の原料として用いられる
石炭は亜炭、かっ炭、無煙炭等の石炭類また、ピッチお
よび（または）重質油としては、コールタールピッチ、
石炭液化物の石炭系ピッチ、石油の蒸溜残渣油、ナフサ
の熱分解時に副生するナフサタールピッチ、ナフサ等の
流動接触分解法（ＦＣＣ法）で副生するＦＣＣデカント
オイル等の石油系ピッチおよび（または）重質油、ＰＶ
Ｃ等の合成高分子の熱分解で得られるピッチ等が挙げら
れる。但し、本発明における炭素質物質としては、炭素
と水素との原子比（Ｃ／Ｈ）が．０．５５〜４．１の範
囲にあり、かつ、軟化点が４０℃以上のものを用いる。
上記原子比が０．５５未満または４．１を超えると、目
的とする良好な発泡体を得ることが難しくなるので好ま
しくない。

【００１２】また、軟化点については、４０℃以上とす
ることが肝要である。本発明の方法においては、炭素質
物質を化学的処理する方法が不均一系反応で行われる
が、この不均一系反応を液−固系もしくは気一固系反応
とすることにより化学的処理操作を効率的に行うことが
できるので好ましい。そのため炭素質物質の軟化点が４
０℃未満では、効率的な化学的処理操作を行うことが困
難となるので好ましくない。

【００１３】４０℃未満の軟化点を有するピッチを用い
る場合においては、予め、エアーブローイング処理を行
うことによって軟化点を４０℃以上に調整しておくこと
が必要である。勿論、エアーブローイング処理は軟化点
４０℃以上を有するピッチに対しても予め行ってもよ
く、このような態様も本発明の範囲に含まれる。

【００１４】さらに本発明においては、ピッチ類を熱処
理して得られる炭素質メソフェースや生コークスも、上
記の条件を具備する限りにおいて、原料として用いるこ
とができる。化学的処理上記炭素質物質に対して化学的処理を行う。

【００１５】この化学的処理は、次の工程における膨張
・発泡を引き起こすためのニトロ基やカルボキシル基等
の官能基を芳香族核置換反応により炭素質物質に導入さ
せるが、化学的処理された該炭素質物質の元素分析値に
おける窒素分の増加量を２．０重量％以上かつ酸素分の
増加量を２０．０重量％以上になるように制御すること
が肝要である。この窒素分および酸素分の増加率は、炭
素質発泡体を得る上で特に重要である。すなわち、窒素
分の増加量が２．０重量％未満、もしくは酸素分の増加
量が２０．０重量％未満の場合においては、目的とする
制御された発泡体を得ることが困難となるので好ましく
ない。

【００１６】上述した化学的処理を行う方法としては、
硝酸もしくは硫酸と硝酸との混酸または（および）二酸
化窒素ガス等を炭素質物質に接触させることによってこ
れを行うことができる。

【００１７】この場合の硫酸と硝酸はいずれも高濃度の
もの、すなわち、硫酸では９５％以上、硝酸では６０％
以上の濃度のものが好ましく使用される。また硫酸と硝
酸との混酸は、種々の混合割合のものが用いられる。ま
た二酸化窒素ガスは必ずしも高濃度のものである必要は
なく、１０％以上の濃度であれば十分であるが、反応時
間を短くするためには高濃度の方が好ましく、５０％以
上のものがより好ましく使用される。また二酸化窒素ガ
スの反応性を高めるために、二酸化窒素ガス中への水蒸
気の吹き込み、二酸化窒素ガスの酸溶液中の通過などの
操作が有効であり、さらに、副反応である酸化反応を進
めるために空気、酸素、オゾン等を二酸化窒素ガスに混
合して使用することができる。可溶化‐析出処理上記化学的処理された炭素質物質をアルカリ金属塩水溶
液やアンモニア水溶液などの塩基性水溶液または、極性
基をもつ有機溶剤によって可溶化処理する。可溶化処理
が、塩基性水溶液による場合は、化学的処理された炭素
質物質を水に分散させた後、塩基性水溶液によってpH調
整することにより可溶化させることができる。この場合
のpHは１０以上にすることが好ましい。

【００１８】また、可溶化処理が極性基をもつ有機溶剤
による場合は、該有機溶剤と化学的処理された炭素質物
資を混合することによって可溶化させることができる。
この場合加熱‐攪拌処理を施すことによって可溶化が促
進される。また、該有機溶剤と化学的処理された炭素質
物質の混合比は、使用する該有機溶剤の種類によって適
宜調整され得る。

【００１９】該有機溶剤の種類としては、例えば、メタ
ノール、エタノール、エチレングリコール、グリセリ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングルコールジ
メチルエーテル、ジメチルスルオキシド、ギ酸、フェノ
ール、クレゾール、エチレンジアミン、アニリン、ピリ
ジン、ジメチルホルムアミド、ニトロメタン、などが用
いられ得る。

【００２０】上述した可溶化処理の後析出処理し、析出
成分を得る。析出処理の方法として、可溶化処理が塩基
性水溶液によって行った場合には、可溶化処理した可溶
成分を塩酸、硫酸、硝酸、酢酸などの酸水溶液によって
pHを酸性領域に調整することによって析出成分を得るこ
とができる。この場合のpHは３以下にすることが好まし
い。

【００２１】また、可溶化処理が、極性基をもつ有機溶
剤によって行った場合には、可溶化処理した可溶成分中
の有機溶剤を蒸発または蒸留などによって除去するか、
または、該可溶成分に、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸などの
酸を添加することにより、該可溶成分の溶解度を低下さ
せることにより析出成分を得ることができる。この場合
冷却処理を施すことによって析出化が促進される。

【００２２】また、上述した可溶化処理によって得られ
る可溶成分を析出処理するに際し、可溶成分中に不溶分
が残存するなどの場合には、必要に応じてろ過などによ
って除去してもよい。

【００２３】また、析出処理によって得られる析出成分
を回収する方法として、ろ過、遠心分離、デカンテーシ
ョンなどを適宜使用することができる。加熱処理上記化学的処理した炭素質物質または、化学的処理した
炭素質物質を可溶化‐析出処理して得られる析出成分を
２５０〜３００℃の温度で熱処理する。

【００２４】この熱処理によって、炭素質物質または析
出成分の発泡が起こるが、発泡の程度は化学的処理条件
に関与すると考えられる。上記温度範囲の加熱条件のう
ち昇温速度は速くても遅くても発泡の程度にほとんど影
響しないが、６０℃／ｈｒ以下のように極端に遅い速度
は好ましくない。それは処理した炭素質物質または析出
成分の分解が約２５０℃附近の狭い温度域で起こるため
であり、極端に遅い場合は、発泡の反応がスムースに進
まないためである。本発明においては、２５０℃までを
１００℃／時間の昇温速度で熱処理することが好まし
い。

【００２５】さらに必要に応じて２０００℃未満の温度
で焼成することにより、嵩密度が１．０ｇ／cm³以下で
あって、平均細孔半径０．０４〜５μｍの範囲でありか
つ０．００４〜５０μｍの細孔半径を有する細孔の細孔
容積が０．２cm³／ｇ以上の炭素質発泡体を得ることが
できる。

【００２６】

【実施例】実施例１あらかじめ減圧蒸留により、沸点約４３０℃以下の低沸
点成分を除去したＦＣＣデカントオイル１０Kgを２０Ｌ
の容器に入れ、窒素ガス気流中、攪拌しながら４４０℃
まで加熱し、７５分間保持した後、加熱を停止し放冷し
た。内部の温度が２５０℃に達したとき、内容物を取り
出し４．２Kgのピッチを得た。この元素組成は炭素９
３．９％、水素５．１％、窒素０．１％、酸素０．０
％、Ｃ／Ｈ（原子比）１．５５、軟化点５９℃で、キノ
リン不溶分は１．９wt％であった。１５０μｍ以下に粉
砕した、上記ピッチ５ｇを３００mlの三角フラスコに９
６％硫酸と７０％硝酸の１：１容量比の混酸１００mlを
入れた中に少量ずつ全量加えた後、予め所定の温度に加
熱した湯浴で攪拌しながら６０分間加熱して化学的処理
を行った。ついで、ガラスフィルター（No. ４）でろ過
し、水で洗液がpH４以上となるまで十分洗浄し、乾燥し
た。収率、元素分析値などをまとめて表１に示す。これ
を５００mlの円筒状ガラス容器に入れ、３００℃に加熱
した塩浴中に投入し、３０分間保持した。さらに黒鉛る
つぼに入れ、２００℃／ｈｒで昇温し１０００℃で６０
分間保持して焼成した。

【００２７】結果を表２に示す。ここで、表中の最高容
積は、０．００４〜５０μｍの細孔半径を有する細孔の
容積である（以下、表４，６，７および９の場合も同様
である）。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】実施例２元素組成が炭素８７．１％、水素１２．６％、窒素０．
３％、酸素０．０％、Ｃ／Ｈ＝０．５８であり、軟化点
５４℃のミナス減圧蒸留残さ油を約８０℃に加熱し、３
００mlの三角フラスコに７０％の硝酸１００ml入れた中
へ５ｇ加えた。これを実施例１と同様の化学的処理を行
い、ろ過、水洗、乾燥して化学的処理物を得、熱処理、
焼成して発泡体を得た。収率、細孔特性等を表３、４に
示す。実施例３ディレードコーカー法で得られた石油系生コークスを黒
鉛るつぼに入れて２００℃／ｈｒで昇温し、６００℃で
１時間焼成した。収率は９３．６wt％であった。この元
素組成は炭素９４．２％、水素２．２％、窒素１．４
％、酸素０．４％、Ｃ／Ｈ＝３．５９で、しかも、熱的
には不融である。このコークスを０．３５mm以下に粉砕
した５ｇを実施例１と同様にして化学的処理をした後、
ろ過、水洗、乾燥、熱処理を行い発泡体を得た。化学的
処理物および発泡体の性状を表３、４に示す。実施例４実施例１で得られたピッチをバケット型の遠心分離機を
用いて５０rpm 、２８０℃６０分間処理して光学的異方
性成分を分離した。得られたピッチの収率は９６．９wt
％で、この元素組成は炭素９２．８％、水素６．２％、
窒素０．１％、Ｃ／Ｈ＝１．２６、軟化点４５℃で、キ
ノリン不溶分は０．３wt％であり光学的にほぼ等方性を
示した。この光学的に等方性のピッチを約５mm以下に粗
粉砕した５ｇを実施例１と同様の化学的処理、ろ過、水
洗、乾燥、熱処理、焼成を行い発泡体を得た。化学的処
理物および発泡体の性状を表３、４に示す。実施例５２５０μｍ以下に粉砕した、元素組成が炭素９５．５
％、水素４．５％、窒素０．０％、酸素０．０％、Ｃ／
Ｈ＝１．７８で軟化点約２００℃の光学的に等方性の石
炭系ピッチ５０ｇを１リットルガラスフラスコに投入し
た後、硝酸１００mlを注入し、ついでフラスコを冷水で
冷却し内容物を攪拌しながら硫酸１００mlを滴下した。
その後、フラスコを湯浴にて攪拌しながら７０℃で２時
間ついで８０℃で４時間加温して化学的処理を行った。
処理終了後、ガラスフィルター（No. ４）でろ過し、洗
液がpH４以上になるまで十分洗浄し、１００℃で乾燥す
ることにより化学的処理物７０ｇを得た。続いてこれを
実施例１と同様にして熱処理した後、焼成した。結果を
表３、４に示す。実施例６２５０μｍ以下に粉砕した炭素９４．４％、水素４．２
％、窒素１．３％、酸素０．０％、Ｃ／Ｈ＝１．８９、
軟化点１２０℃の石炭系硬ピッチを、実施例５と同様の
処理を行い発泡体を得た。結果を表３、４に示す。実施例７０．３５mm以下に粉砕した、元素組成が炭素９２．７
％、水素３．３％、窒素２．０％、酸素０．０％、Ｃ／
Ｈ＝２．３６、軟化点３２０℃の光学的に異方性の石炭
系メソフェースピッチ５ｇを内径１０mmのステンレス製
パイプに充填し、二酸化窒素ガスと窒素ガスの比が３０
／７０のガスを２７℃で１．５時間通して化学的処理
し、ついで乾燥した。続いてこれを、５００mlの円筒状
ガラス容器に入れ、４５０℃に加熱した塩浴中に投入し
３０分間熱処理した後、１０００℃で焼成して発泡体を
得た。結果を表３、４に示す。

【００３０】

【表３】

【００３１】

【表４】実施例８炭素質材料として歴世炭（Ａ）および脱灰処理した褐炭
（Ｂ）の２種類の石炭を用いた。２５０μｍ以下に粉砕
した上記石炭１０ｇを３００mlの三角フラスコに９６％
硫酸と６３％硝酸の１：１容量比の所定量の混酸を入れ
た中に少量ずつ全量加えた後、湯浴で攪拌しながら所定
の温度、時間の化学処理を行った。ついで、ガラスフィ
ルター（No. ４）でろ過し、水で洗液がpH４以上となる
まで十分洗浄し、乾燥して乾燥化学的処理物を得た。化
学的処理条件、収率、元素分析値などをまとめて表５に
示す。

【００３２】続いてこれを、５００mlの円筒状ガラス容
器に入れ、３００〜４００℃に加熱した塩浴中に投入し
３０分間熱処理した後、１０００℃で焼成して発泡体を
得た。結果を表６に示す。

【００３３】

【表５】

【００３４】

【表６】実施例９ディレードコーカー法で得られた石油系生コークスを
０．３５mm以下に粉砕した。この元素組成は炭素９５．
１wt％、水素３．１wt％、窒素０．６wt％であった。こ
の５ｇを３００mlの三角フラスコに９６％硫酸と７０％
硝酸の１：１容量比の混酸１００mlを入れた中に攪拌し
ながら少量ずつ全量加えた後、予め８０℃に加熱した油
浴で４時間加熱した。ついで、ガラスフィルター（No.
４）でろ過し、水で十分洗浄した後、乾燥した。収率は
１４０wt％であった。この元素組成は、炭素５２．３wt
％、水素１．７wt％、窒素６．６wt％、酸素３９．４wt
％であった。得られた化学的処理物５ｇを水５０mlに分
散させ、攪拌しながらpH１０となるまで２．５Ｎ−Ｎａ
ＯＨを加えた。ガラスフィルター（No. ４）でろ過し、
不溶分を除いた後、１Ｎ−ＨＮＯ_３をpH１以下となるよ
うに加え、析出物をガラスフィルター（No. ４）でろ過
し、乾燥した。ついで、実施例１と同様にして熱処理、
焼成して発泡体を得た。収率、細孔特性等を表７に示
す。実施例１０実施例９で得られた化学的処理物５ｇをジメチルスルホ
キシド（ＤＭＳＯ）１００mlに加え十分攪拌した後、テ
フロン製メンブレンフィルター（孔径０．５μｍ）でろ
過した。ろ液を加熱してＤＭＳＯを蒸発させた後、減圧
乾燥させた。ついで、熱処理、焼成して発泡体を得た。
結果を表７に示す。

【００３５】

【表７】比較例１実施例１で用いたと同じＦＣＣデカントオイルを同様に
して４４０℃４０分間熱処理してピッチ７．５Kgを得
た。この元素組成は炭素９２．７％、水素６．５％、窒
素０．１％、酸素０．０％、Ｃ／Ｈ＝１．２０、軟化点
３８℃であった。

【００３６】約５mm以下に粗粉砕したこのピッチ５ｇを
実施例１と同様の方法で化学的処理、ろ過、水洗、乾
燥、熱処理、および焼成した。得られたものの性状を表
７、８に示す。比較例２実施例１で調製したと同じピッチ５ｇを３００mlの三角
フラスコに２０％の硝酸１００mlを入れた中へ加えた。
全量加えた後、氷浴中で攪拌しながら６０分間保持して
化学的処理した。ついで実施例１と同様にして、ろ過、
水洗、乾燥、熱処理、焼成を行った。得られたものの性
状を表８、９に示す。比較例３実施例３で用いたと同じ生コークスを黒鉛るつぼに入れ
て２００℃／ｈｒで昇温し７００℃で１時間焼成した。
収率は９１．３wt％であり、元素組成は炭素９５．８
％、水素１．８％、窒素１．３％、酸素０．４％、Ｃ／
Ｈ＝４．４７であった。このコークスを０．３５mm以下
に粉砕した５ｇを実施例１と同様の化学的処理を行った
後、ろ過、水洗、乾燥、熱処理を行った。この性状を表
７、８に示す。

【００３７】

【表８】

【００３８】

【表９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木庭敬一郎福岡県北九州市若松区鴨生田３−７−７ (72)発明者福田憲二福岡県北九州市八幡西区千代ヶ崎１丁目 15−34−508 (72)発明者亀山光夫福岡県北九州市若松区小糸町３−24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素と水素との原子比（Ｃ／Ｈ）が０．５
５〜４．１の範囲にありかつ軟化点が４０℃以上の炭素
質物質に対して化学的処理を行うことによって該炭素質
物質の元素分析値における窒素分の増加量が２．０重量
％以上かつ酸素分の増加量が２０．０重量％以上となる
ように調製し、次いでこの化学的処理された炭素質物質
を、少なくとも２５０℃までを１００℃／時間以上の昇
温速度で熱処理し、必要に応じてさらに２０００℃未満
の温度で焼成することにより、嵩密度が１．０ｇ／cm³
以下であり、かつ、平均細孔半径が０．０４〜５μｍの
範囲であり、さらに、０．００４〜５０μｍの細孔半径
を有する細孔の細孔容積が０．２cm³／ｇ以上を有する
炭素質発泡体を得ることを特徴とする、炭素質発泡体の
製造方法。
【請求項２】炭素質物質が、炭素質メソフェース、石
炭、コークス、石油系および（または）石炭系のピッチ
および（または）重質油からなる、請求項１に記載の方
法。
【請求項３】炭素質物質の軟化点を、エアーブローイン
グ処理によって４０℃以上に調製する工程を含む、請求
項２に記載の方法。
【請求項４】化学的処理が、硝酸もしくは硫酸と硝酸と
の混酸および（または）二酸化窒素ガスで炭素質物質を
処理することからなる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】化学的処理された炭素質物質を可溶化処理
して可溶成分とし、該可溶成分を析出処理して得られる
析出成分を加熱処理することからなる、請求項１〜４の
いずれか１項に記載の方法。
【請求項６】可溶化処理が、塩基性水溶液または極性基
をもつ有機溶剤を用いることからなる、請求項５に記載
の方法。
【請求項７】析出処理がpHの調製または蒸発／蒸留ある
いは、酸類の添加によって行われる、請求項５に記載の
方法。