JPH05253543A - 多層コートラッカー仕上げを作製する方法およびそのためのペースト充填材 - Google Patents
多層コートラッカー仕上げを作製する方法およびそのためのペースト充填材Info
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- JPH05253543A JPH05253543A JP4205052A JP20505292A JPH05253543A JP H05253543 A JPH05253543 A JP H05253543A JP 4205052 A JP4205052 A JP 4205052A JP 20505292 A JP20505292 A JP 20505292A JP H05253543 A JPH05253543 A JP H05253543A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
- C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Abstract
(57)【要約】
【目的】 電気伝導性の基材上に下塗りの陰極電着を行
い、続いて１８０℃に至るまでの温度で硬化し得る水稀
釈性のバインダーを一種又は数種含有する水性ペースト
充填剤からなるプライマー・サーフェーサー（下塗り面
均らし剤）を施し、更にこれに続いてベースコート及び
仕上げコートを一回又は数回施すことによって、小石衝
撃抵抗力（Gravel-impact-resistance）のある多層コー
トラッカー仕上げを作製する方法を提供する。 【構成】 このプライマー・サーフェーサーコーティン
グを造るためには、０.１〜１００μmの範囲にある粒子
径を有する、ポリアミド粉末、ポリアクリロニトリル粉
末又はそれらの混合物を０.１〜２０重量パーセント含
有する水性ペースト充填剤が使われ、且つこの水性ペー
スト充填剤の高−固体値は７５重量パーセントを下廻ら
ない。
い、続いて１８０℃に至るまでの温度で硬化し得る水稀
釈性のバインダーを一種又は数種含有する水性ペースト
充填剤からなるプライマー・サーフェーサー（下塗り面
均らし剤）を施し、更にこれに続いてベースコート及び
仕上げコートを一回又は数回施すことによって、小石衝
撃抵抗力（Gravel-impact-resistance）のある多層コー
トラッカー仕上げを作製する方法を提供する。 【構成】 このプライマー・サーフェーサーコーティン
グを造るためには、０.１〜１００μmの範囲にある粒子
径を有する、ポリアミド粉末、ポリアクリロニトリル粉
末又はそれらの混合物を０.１〜２０重量パーセント含
有する水性ペースト充填剤が使われ、且つこの水性ペー
スト充填剤の高−固体値は７５重量パーセントを下廻ら
ない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多層コートラッカー仕上
げ用の水稀釈性バインダーを一種又は数種含有する水性
ペースト充填剤に関する。この種のペースト充填剤は小
石による衝撃に抵抗力のある多層ラッカー仕上げを作製
するのに適しており、特に自動車分野においてそうであ
る。それ故に本発明はまた多層ラッカー用の水性ペース
ト充填剤の使用と同様に小石による衝撃に抵抗力のある
多層ラッカー仕上げ作製の方法に関する。
げ用の水稀釈性バインダーを一種又は数種含有する水性
ペースト充填剤に関する。この種のペースト充填剤は小
石による衝撃に抵抗力のある多層ラッカー仕上げを作製
するのに適しており、特に自動車分野においてそうであ
る。それ故に本発明はまた多層ラッカー用の水性ペース
ト充填剤の使用と同様に小石による衝撃に抵抗力のある
多層ラッカー仕上げ作製の方法に関する。
【０００２】プライマー・サーフェーサー（下塗り面均
らし剤）は、例えば特に自動車分野において下塗り又は
小石による衝撃に抵抗力のある中間下塗りの上の多層コ
ート塗料又は多層ラッカー仕上げ剤中で適用されるコー
ト剤を意味する、そして次回の塗料を施す前に、より平
滑な表面が作られるようにそのプライマー・サーフェー
サーはそのフィルム構造の故に下敷きコート及び基材、
例えばシートメタルの凹凸を平滑にする。
らし剤）は、例えば特に自動車分野において下塗り又は
小石による衝撃に抵抗力のある中間下塗りの上の多層コ
ート塗料又は多層ラッカー仕上げ剤中で適用されるコー
ト剤を意味する、そして次回の塗料を施す前に、より平
滑な表面が作られるようにそのプライマー・サーフェー
サーはそのフィルム構造の故に下敷きコート及び基材、
例えばシートメタルの凹凸を平滑にする。
【０００３】従ってフィルム構造は基材の凹凸を平滑に
する表面コートの能力を意味し、その際に特によくラッ
カーを施された表面（構造）の光学的効果は次の仕上げ
コートで作り出される。
する表面コートの能力を意味し、その際に特によくラッ
カーを施された表面（構造）の光学的効果は次の仕上げ
コートで作り出される。
【０００４】プライマー・サーフェーサーは一般に次の
コートよりも高い顔料又は増量剤の容積比を有してい
る。プライマー・サーフェーサーは無色又は着色してい
て、次のコートの色にマッチさせる必要はない。
コートよりも高い顔料又は増量剤の容積比を有してい
る。プライマー・サーフェーサーは無色又は着色してい
て、次のコートの色にマッチさせる必要はない。
【０００５】時間の経過と共に、プライマー・サーフェ
ーサーは生態学的理由のために、将来有機溶剤をできる
だけ切離しておかねばならないであろう。この目的達成
のためには２つの方法が可能である。即ち高い固形分含
量を有する溶剤ベースの高固形分の系、及び極度に低い
有機溶剤含量を有する水稀釈性の系である。高固形分の
系に対比して水稀釈性の系を用いて有機溶剤の比率が比
較的低い、より興味あるプライマー・サーフェーサーが
得られる。
ーサーは生態学的理由のために、将来有機溶剤をできる
だけ切離しておかねばならないであろう。この目的達成
のためには２つの方法が可能である。即ち高い固形分含
量を有する溶剤ベースの高固形分の系、及び極度に低い
有機溶剤含量を有する水稀釈性の系である。高固形分の
系に対比して水稀釈性の系を用いて有機溶剤の比率が比
較的低い、より興味あるプライマー・サーフェーサーが
得られる。
【０００６】いろいろな理由で自動車工業に使用し得る
水稀釈性プライマー・サーフェーサーは、一般になお有
機溶剤を含有している。これらの溶剤及び揮発性中和剤
の割合いはできるだけ小さくなくてはならず、またラッ
カー固形分、有機溶剤及び揮発性中和剤の重量パーセン
ト合計値に比して可能な限り２５重量パーセント、好ま
しくは２０重量パーセントを超えてはならない；換言す
れば、高−固体値は７５重量パーセント好ましくは８０
重量パーセントを下廻ってはならない。この計算は次式
によって行われる：
水稀釈性プライマー・サーフェーサーは、一般になお有
機溶剤を含有している。これらの溶剤及び揮発性中和剤
の割合いはできるだけ小さくなくてはならず、またラッ
カー固形分、有機溶剤及び揮発性中和剤の重量パーセン
ト合計値に比して可能な限り２５重量パーセント、好ま
しくは２０重量パーセントを超えてはならない；換言す
れば、高−固体値は７５重量パーセント好ましくは８０
重量パーセントを下廻ってはならない。この計算は次式
によって行われる：
【０００７】
【数１】
【０００８】溶剤稀釈性のプライマー・サーフェーサー
を水稀釈性のそれで置き代えた結果として、ラッカー塗
装の品質の低下があってはならない。しかしながら、今
日まで有機溶剤含量の少ない水稀釈性プライマー・サー
フェーサーの完全採用は、充分なまでには達成されなか
った。そして殊に小石による衝撃への抵抗力及び腐蝕保
護の性質は、バッチ毎にいつも再現性をもって得られる
とは限らない水稀釈性プライマー・サーフェーサーの特
性のうちの１つである。
を水稀釈性のそれで置き代えた結果として、ラッカー塗
装の品質の低下があってはならない。しかしながら、今
日まで有機溶剤含量の少ない水稀釈性プライマー・サー
フェーサーの完全採用は、充分なまでには達成されなか
った。そして殊に小石による衝撃への抵抗力及び腐蝕保
護の性質は、バッチ毎にいつも再現性をもって得られる
とは限らない水稀釈性プライマー・サーフェーサーの特
性のうちの１つである。
【０００９】封鎖されたイソシアナートを有するポリエ
ステル又はアクリレート樹脂の組合せから得られた水稀
釈性の小石による衝撃に抵抗性のコーティング剤が、Ｄ
Ｅ−ＰＳ−３８ ０５ ６２９より知ることができる。水
性プライマー・サーフェーサーがこれらのコーティング
剤に適用され、その結果、全体的なラッカー仕上げの適
用のためには追加的な操作が必要である。
ステル又はアクリレート樹脂の組合せから得られた水稀
釈性の小石による衝撃に抵抗性のコーティング剤が、Ｄ
Ｅ−ＰＳ−３８ ０５ ６２９より知ることができる。水
性プライマー・サーフェーサーがこれらのコーティング
剤に適用され、その結果、全体的なラッカー仕上げの適
用のためには追加的な操作が必要である。
【００１０】公開番号ＷＯ ８８／０３１５９の国際特
許出願には、ビスフェノールＡエポキシ樹脂で変成され
たポリエステルを含有しているに相違ない水稀釈性塗布
剤組成物及び水性プライマー・サーフェーサーが記載さ
れている。これらの系の不利な点はバインダーの選択に
制限があることである。専門家は誰でも異った適用に対
するプライマー・サーフェーサーへの要件はいかに雑多
で様々であり得るかを知っている。この理由で、一つの
バインダー系に制限されないことが必要である。
許出願には、ビスフェノールＡエポキシ樹脂で変成され
たポリエステルを含有しているに相違ない水稀釈性塗布
剤組成物及び水性プライマー・サーフェーサーが記載さ
れている。これらの系の不利な点はバインダーの選択に
制限があることである。専門家は誰でも異った適用に対
するプライマー・サーフェーサーへの要件はいかに雑多
で様々であり得るかを知っている。この理由で、一つの
バインダー系に制限されないことが必要である。
【００１１】それ故に、有機溶剤の含量が小さくてまた
特定のバインダーの選択には関係なく小石による衝撃に
対する抵抗力及び腐蝕保護の点においてさえ、溶剤稀釈
プライマー・サーフェーサーに比して同等又は優れてさ
えいる水性プライマー・サーフェーサーを提供するとい
う問題が存在していた。特に自動車のラッカー塗装用に
このようなプライマー・サーフェーサーを使用すること
が可能であるべきである。
特定のバインダーの選択には関係なく小石による衝撃に
対する抵抗力及び腐蝕保護の点においてさえ、溶剤稀釈
プライマー・サーフェーサーに比して同等又は優れてさ
えいる水性プライマー・サーフェーサーを提供するとい
う問題が存在していた。特に自動車のラッカー塗装用に
このようなプライマー・サーフェーサーを使用すること
が可能であるべきである。
【００１２】もしポリアミド、ポリアクリロニトリル又
はそれらの混合物の粉末をプライマー・サーフェーサー
として用いようとする水性塗布剤に添加するか、又は水
稀釈性プライマー・サーフェーサーの製造に同時に利用
するならば、上記問題の解決は可能となることが判って
来た。この結果として、少量溶剤又は溶剤なしの水稀釈
性プライマー・サーフェーサーの小石による衝撃に対す
る抵抗及び腐蝕抵抗は改善される。
はそれらの混合物の粉末をプライマー・サーフェーサー
として用いようとする水性塗布剤に添加するか、又は水
稀釈性プライマー・サーフェーサーの製造に同時に利用
するならば、上記問題の解決は可能となることが判って
来た。この結果として、少量溶剤又は溶剤なしの水稀釈
性プライマー・サーフェーサーの小石による衝撃に対す
る抵抗及び腐蝕抵抗は改善される。
【００１３】それ故に本発明は水性コーティング剤から
陰極電着により下塗りを施し、次で湿式重ね塗り方式
（wet-on-wet）によるか瞬間蒸発、乾燥又は炉加熱した
後に１８０℃に至るまでの温度で硬化し得る水稀釈性の
バインダーを一種又は数種含有する水性ペースト充填剤
からなるプライマー・サーフェーサーを施し、そして更
に一種又は数種の基礎コート及び仕上げコートを湿式重
ね塗り方式によるか、乾燥又は炉加熱した後に施すこと
によって電気伝導性を有する基材上に小石による衝撃に
抵抗力(gravel-impact-resistance)を有する多層コート
ラッカー仕上げを作製する方法に関するものであって、
粒子径が０.１ないし１００μmの範囲にあるポリアミド
粉末、ポリアクリロニトリル粉末又はそれらの混合物を
０.１ないし２０重量パーセント好ましくは０.５ないし
２０重量パーセント含有する水性ペースト充填剤が使わ
れ、且つ水性ペースト充填剤の高−固体値が７５重量パ
ーセントを下廻らないことを特徴とする。
陰極電着により下塗りを施し、次で湿式重ね塗り方式
（wet-on-wet）によるか瞬間蒸発、乾燥又は炉加熱した
後に１８０℃に至るまでの温度で硬化し得る水稀釈性の
バインダーを一種又は数種含有する水性ペースト充填剤
からなるプライマー・サーフェーサーを施し、そして更
に一種又は数種の基礎コート及び仕上げコートを湿式重
ね塗り方式によるか、乾燥又は炉加熱した後に施すこと
によって電気伝導性を有する基材上に小石による衝撃に
抵抗力(gravel-impact-resistance)を有する多層コート
ラッカー仕上げを作製する方法に関するものであって、
粒子径が０.１ないし１００μmの範囲にあるポリアミド
粉末、ポリアクリロニトリル粉末又はそれらの混合物を
０.１ないし２０重量パーセント好ましくは０.５ないし
２０重量パーセント含有する水性ペースト充填剤が使わ
れ、且つ水性ペースト充填剤の高−固体値が７５重量パ
ーセントを下廻らないことを特徴とする。
【００１４】本発明はまた、１８０℃に至るまでの温度
で硬化し得る水稀釈性のバインダーを一種又は数種含有
する小石による衝撃に抵抗力のある多層コートラッカー
仕上げを製造するための水性ペースト充填剤に関する。
これらのペースト充填剤は粒子径が０.１ないし１００
μmの範囲にあるポリアミド粉末又はポリアミド粉末と
ポリアクリロニトリル粉末との混合物を０.１ないし２
０重量パーセント含有し、且つ高−固体値が７５重量パ
ーセントを下廻らないことを特徴とする。
で硬化し得る水稀釈性のバインダーを一種又は数種含有
する小石による衝撃に抵抗力のある多層コートラッカー
仕上げを製造するための水性ペースト充填剤に関する。
これらのペースト充填剤は粒子径が０.１ないし１００
μmの範囲にあるポリアミド粉末又はポリアミド粉末と
ポリアクリロニトリル粉末との混合物を０.１ないし２
０重量パーセント含有し、且つ高−固体値が７５重量パ
ーセントを下廻らないことを特徴とする。
【００１５】コーティング材料における重合体粉末の使
用はＥＰ−Ｂ１−０ ０８３ １３９に記載されている。
ポリアミド粉末は有機溶剤をベースとし、またコイルコ
ーティング工程での使用を目論まれているコーティング
組成物に添加される。ＥＰ−ＯＳ ０１５ ０３５には既
知のマレエート油をベースとした水稀釈性コーティング
剤組成物が記載されている。コーティング剤組成物は固
体粒子、例えばエポキシ樹脂粉末の形でエポキシ基含有
化合物を含有する。溶剤稀釈性のプライマー・サーフェ
ーサーの腐蝕保護及び小石による衝撃に対する抵抗性
は、このシステムでもって達成されない。
用はＥＰ−Ｂ１−０ ０８３ １３９に記載されている。
ポリアミド粉末は有機溶剤をベースとし、またコイルコ
ーティング工程での使用を目論まれているコーティング
組成物に添加される。ＥＰ−ＯＳ ０１５ ０３５には既
知のマレエート油をベースとした水稀釈性コーティング
剤組成物が記載されている。コーティング剤組成物は固
体粒子、例えばエポキシ樹脂粉末の形でエポキシ基含有
化合物を含有する。溶剤稀釈性のプライマー・サーフェ
ーサーの腐蝕保護及び小石による衝撃に対する抵抗性
は、このシステムでもって達成されない。
【００１６】本発明に従って用いられる水稀釈性の下塗
り面均らし剤（プライマー・サーフェーサー）は使われ
たバインダーに殆ど依存しない。プロセス操作の範囲内
において水で稀釈する際に殆ど連続的な粘度の低下を示
しまた粘度の変則をもたないバインダー又はバインダー
系はいずれも包含される。粘度変則がある場合に水を添
加すると、まず粘度増大（“ｗater hill"）が生じ、次
いでこれは急激に低下する。粘度変則をもたないバイン
ダー又はバインダー系は、ＡＴ−ＰＳ ３２８５８７の
実施例について記載されているように、例えばハイブリ
ッド系又は多価電解質−非電解質縮合物である。
り面均らし剤（プライマー・サーフェーサー）は使われ
たバインダーに殆ど依存しない。プロセス操作の範囲内
において水で稀釈する際に殆ど連続的な粘度の低下を示
しまた粘度の変則をもたないバインダー又はバインダー
系はいずれも包含される。粘度変則がある場合に水を添
加すると、まず粘度増大（“ｗater hill"）が生じ、次
いでこれは急激に低下する。粘度変則をもたないバイン
ダー又はバインダー系は、ＡＴ−ＰＳ ３２８５８７の
実施例について記載されているように、例えばハイブリ
ッド系又は多価電解質−非電解質縮合物である。
【００１７】ＡＴ−ＰＳ ３２ ８５ ８７に記載されて
いるようにハイブリッド系をベースとしたこのようなバ
インダーの好ましい例は、混合物即ち１０mg KOH／ｇ未
満の酸価及び５０〜６５０mg KOH／ｇの水酸価を有する
水溶性のフィルム形成性ポリヒドロキシ化合物と、カル
ボキシ基対水酸基のモル比が１：２ないし１：２５であ
り３０〜２８０mg KOH／ｇの酸価を有し、部分的に又は
完全に中和したカルボキシル基を有するフィルム形成性
のあるポリカルボキシル化合物との部分縮合生成物の６
０ないし９０重量パーセントと、水酸基と反応し得る多
価電解質の特性をもたない多価フィルム形成性を有する
合成樹脂の１０〜４０重量パーセントとを含有するバイ
ンダーである〔いずれの重量パーセントもバインダーの
固形分含有量に対するものである〕。
いるようにハイブリッド系をベースとしたこのようなバ
インダーの好ましい例は、混合物即ち１０mg KOH／ｇ未
満の酸価及び５０〜６５０mg KOH／ｇの水酸価を有する
水溶性のフィルム形成性ポリヒドロキシ化合物と、カル
ボキシ基対水酸基のモル比が１：２ないし１：２５であ
り３０〜２８０mg KOH／ｇの酸価を有し、部分的に又は
完全に中和したカルボキシル基を有するフィルム形成性
のあるポリカルボキシル化合物との部分縮合生成物の６
０ないし９０重量パーセントと、水酸基と反応し得る多
価電解質の特性をもたない多価フィルム形成性を有する
合成樹脂の１０〜４０重量パーセントとを含有するバイ
ンダーである〔いずれの重量パーセントもバインダーの
固形分含有量に対するものである〕。
【００１８】フィルム形成性のあるポリヒドロキシ化合
物で適するものは、既知の方法で、例えばモノエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、グリセロール、トリメチロールプロパン又はペ
ンタエリスリトールのようなポルオールの過剰と、フタ
ール酸、テレフタル酸、トリメリット酸、コハク酸、ア
ジピン酸及びセバシン酸のようなポリカルボン酸又はそ
れらの無水物との縮合によって、場合により５個ないし
２０個の炭素原子を有するモノカルボン酸を部分的に共
同利用して造ることができる。もう一つ別の可能性のあ
る合成は過剰のポリオールとジイソシアナート、例えば
トリレンジイソシアナート又はヘキサメチレンジイソシ
アナートとを反応させることである。同様に適するポリ
ヒドロキシ化合物はエチレングリコールモノメタクリル
酸エステルのような遊離のヒドロキシル基を有するα,
β−エチレン性不飽和化合物と、他の共重合性ビニル化
合物、例えばアクリル酸又はメタクリル酸と一価アルコ
ール、アクリル酸のアミド又はメタクリル酸、スチレ
ン、ビニルトルエン及びカルボキシル基をもっていない
他のモノマーとの共重合によって得られる。この共重合
体はメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、フェノール等
とホルムアルデヒドとの縮合物を少量捲込んで含有する
こともできる。
物で適するものは、既知の方法で、例えばモノエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、グリセロール、トリメチロールプロパン又はペ
ンタエリスリトールのようなポルオールの過剰と、フタ
ール酸、テレフタル酸、トリメリット酸、コハク酸、ア
ジピン酸及びセバシン酸のようなポリカルボン酸又はそ
れらの無水物との縮合によって、場合により５個ないし
２０個の炭素原子を有するモノカルボン酸を部分的に共
同利用して造ることができる。もう一つ別の可能性のあ
る合成は過剰のポリオールとジイソシアナート、例えば
トリレンジイソシアナート又はヘキサメチレンジイソシ
アナートとを反応させることである。同様に適するポリ
ヒドロキシ化合物はエチレングリコールモノメタクリル
酸エステルのような遊離のヒドロキシル基を有するα,
β−エチレン性不飽和化合物と、他の共重合性ビニル化
合物、例えばアクリル酸又はメタクリル酸と一価アルコ
ール、アクリル酸のアミド又はメタクリル酸、スチレ
ン、ビニルトルエン及びカルボキシル基をもっていない
他のモノマーとの共重合によって得られる。この共重合
体はメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、フェノール等
とホルムアルデヒドとの縮合物を少量捲込んで含有する
こともできる。
【００１９】３０ないし２８０mg KOH／ｇの酸価を有す
るポリカルボキシ化合物で適するものは、例えばヒドロ
キシルに富んだ予備縮合物とジ−又はトリカルボン酸無
水物との反応によって例えばヒドロキシルに富んだポリ
エステル又はポリウレタンとフタール酸無水物又はトリ
メリット酸無水物とから調製することができる。ジエノ
フィル（dienophilic）化合物、例えばマレイン酸無水
物の分子量５００を超える不飽和化合物への付加生成物
が好ましい。これらは天然の不飽和脂肪酸及び樹脂酸と
ポリオール、例えばグリセロール又はペンタエリスリト
ールとのエステル、もしくはビスフェノールＡグリシジ
ルエーテルのようなエポキシ基をもった化合物とのエス
テルを含んでいる。不飽和であって同様に付加できるも
う一つ別の適する化合物のグループはジエン（ブタジエ
ン、イソプレン）の重合体である。このような付加生成
物のすべてにおいて、無水物基は本発明に従いポリカル
ボキシ化合物として使用する前に水か又は一価アルコー
ルのいずれかによって開裂される。更に、（メタ）アク
リル酸エステル、スチレン又はビニルトルエンのような
α,β−エチレン性不飽和モノマーとのアクリル酸又は
メタアクリル酸の共重合体、もしくはオーストリア特許
明細書第２９１,５７１号及び同２９９,５４３号に記載
されているような自己架橋性共重合体もまたポリカルボ
キシ化合物として使用できる。
るポリカルボキシ化合物で適するものは、例えばヒドロ
キシルに富んだ予備縮合物とジ−又はトリカルボン酸無
水物との反応によって例えばヒドロキシルに富んだポリ
エステル又はポリウレタンとフタール酸無水物又はトリ
メリット酸無水物とから調製することができる。ジエノ
フィル（dienophilic）化合物、例えばマレイン酸無水
物の分子量５００を超える不飽和化合物への付加生成物
が好ましい。これらは天然の不飽和脂肪酸及び樹脂酸と
ポリオール、例えばグリセロール又はペンタエリスリト
ールとのエステル、もしくはビスフェノールＡグリシジ
ルエーテルのようなエポキシ基をもった化合物とのエス
テルを含んでいる。不飽和であって同様に付加できるも
う一つ別の適する化合物のグループはジエン（ブタジエ
ン、イソプレン）の重合体である。このような付加生成
物のすべてにおいて、無水物基は本発明に従いポリカル
ボキシ化合物として使用する前に水か又は一価アルコー
ルのいずれかによって開裂される。更に、（メタ）アク
リル酸エステル、スチレン又はビニルトルエンのような
α,β−エチレン性不飽和モノマーとのアクリル酸又は
メタアクリル酸の共重合体、もしくはオーストリア特許
明細書第２９１,５７１号及び同２９９,５４３号に記載
されているような自己架橋性共重合体もまたポリカルボ
キシ化合物として使用できる。
【００２０】このポリカルボキシ化合物のカルボキシ基
は部分的に又は完全に中和される。この目的に適するの
は、有機ガスのような無機塩基又は揮発性中和剤、例え
ばアンモニア、脂肪族アミン又は脂肪族アルカノールア
ミンのような窒素塩基である。これらの実例としてジエ
チルアミン、トリエチルアミン、Ｎ,Ｎ′−ジメチルエ
タノールアミン及びジエタノールアミンがある。
は部分的に又は完全に中和される。この目的に適するの
は、有機ガスのような無機塩基又は揮発性中和剤、例え
ばアンモニア、脂肪族アミン又は脂肪族アルカノールア
ミンのような窒素塩基である。これらの実例としてジエ
チルアミン、トリエチルアミン、Ｎ,Ｎ′−ジメチルエ
タノールアミン及びジエタノールアミンがある。
【００２１】ポリヒドロキシ化合物とポリカルボキシ化
合物との連結は単純混合の結果として生起する。随意的
に二つの成分の部分的縮合は、例えば８０ないし１４０
℃の温度で実施することができる。この結果として、こ
の連結生成物の均一性を増すことができる。部分縮合は
水中における溶解度が失われない程度に実施される。大
抵の場合、縮合生成物の酸価は出発混合物に比較して８
ないし１５単位だけ減少する。
合物との連結は単純混合の結果として生起する。随意的
に二つの成分の部分的縮合は、例えば８０ないし１４０
℃の温度で実施することができる。この結果として、こ
の連結生成物の均一性を増すことができる。部分縮合は
水中における溶解度が失われない程度に実施される。大
抵の場合、縮合生成物の酸価は出発混合物に比較して８
ないし１５単位だけ減少する。
【００２２】ヒドロキシ基と反応し得るフィルム形成性
のある多価の合成樹脂は多価電解質の特性をもたない樹
脂であるように共同利用することができる。これらは例
えばホルムアルデヒドと尿素、メラミン、ベンゾグアナ
ミン、フェノール、クレゾール、キシレノール、及びｐ
−tert−ブチルフェノールとの縮合生成物である。場合
により一価アルコールでエーテル化される。
のある多価の合成樹脂は多価電解質の特性をもたない樹
脂であるように共同利用することができる。これらは例
えばホルムアルデヒドと尿素、メラミン、ベンゾグアナ
ミン、フェノール、クレゾール、キシレノール、及びｐ
−tert−ブチルフェノールとの縮合生成物である。場合
により一価アルコールでエーテル化される。
【００２３】水が添加されると、上記連結生成物は分散
液又は乳化液を形成するが、この液中において水不溶性
ポリヒドロキシ成分は、水溶性ポリカルボキシ成分によ
って安定化される。
液又は乳化液を形成するが、この液中において水不溶性
ポリヒドロキシ成分は、水溶性ポリカルボキシ成分によ
って安定化される。
【００２４】重合体粉末の発明による使い方の利点は−
３０℃までの低温においてさえも著しい小石による衝撃
に抵抗力があり、非常に良好な腐蝕保護性があり、そし
て優秀な接着性とコーティング間の接着性を得るために
一般産業のラッカー塗装及び殊に自動車車体のラッカー
塗装のためには普通である温度で塗布された低溶剤含量
の水稀釈性プライマー・サーフェーサーを炉加熱する
（stoving）ことが可能であることであり、そしてこれ
らに加えて、コーティング剤組成物の展張率の増大、色
顔料の節約及び焼却による失敗したバッチの廃棄処分に
おける残留物の少量化を挙げることができる。
３０℃までの低温においてさえも著しい小石による衝撃
に抵抗力があり、非常に良好な腐蝕保護性があり、そし
て優秀な接着性とコーティング間の接着性を得るために
一般産業のラッカー塗装及び殊に自動車車体のラッカー
塗装のためには普通である温度で塗布された低溶剤含量
の水稀釈性プライマー・サーフェーサーを炉加熱する
（stoving）ことが可能であることであり、そしてこれ
らに加えて、コーティング剤組成物の展張率の増大、色
顔料の節約及び焼却による失敗したバッチの廃棄処分に
おける残留物の少量化を挙げることができる。
【００２５】使用された粉末の粒子径は０.１から１０
０μmの範囲内にある。この粒子径は所望のコーティン
グ厚さに依存し、またコーティングされて加熱されたプ
ライマー・サーフェーサー中で及びこれに塗装されたラ
ッカーフィルム上で均一で平滑な面が達成されるよう
に、充分に小さいものが選ばれる。あらくてむらのある
表面は確かにしばしば次回のコーティングのよい接着を
与えるが、しかしこれは光学的欠陥のためにしばしば望
ましくない。１００μmまでの粒子の大きさは、特に高
級造りのプライマー・サーフェーサーに又は加熱時に粒
子の部分的溶解又は代りとして部分的溶融をもたらし、
その結果粒子の大きさの低下が生じ得る、ある程度の割
合いの溶剤を有する材料に適する。一般に好ましくは１
０μmまで特に５μmまでの粒子の大きさが使われ、下限
は好ましくは約１μmである。使われる粉末の粒子大き
さの分布は広い範囲に亘って可変である。特定の特性、
例えばレオロジーは場合により粒子大きさの分布の変化
によって意図的に影響を与えることができる。
０μmの範囲内にある。この粒子径は所望のコーティン
グ厚さに依存し、またコーティングされて加熱されたプ
ライマー・サーフェーサー中で及びこれに塗装されたラ
ッカーフィルム上で均一で平滑な面が達成されるよう
に、充分に小さいものが選ばれる。あらくてむらのある
表面は確かにしばしば次回のコーティングのよい接着を
与えるが、しかしこれは光学的欠陥のためにしばしば望
ましくない。１００μmまでの粒子の大きさは、特に高
級造りのプライマー・サーフェーサーに又は加熱時に粒
子の部分的溶解又は代りとして部分的溶融をもたらし、
その結果粒子の大きさの低下が生じ得る、ある程度の割
合いの溶剤を有する材料に適する。一般に好ましくは１
０μmまで特に５μmまでの粒子の大きさが使われ、下限
は好ましくは約１μmである。使われる粉末の粒子大き
さの分布は広い範囲に亘って可変である。特定の特性、
例えばレオロジーは場合により粒子大きさの分布の変化
によって意図的に影響を与えることができる。
【００２６】ポリアミド粉末及び／又はポリアクリロニ
トリル粉末は水性ペースト充填剤に、全組成物に対して
最大約２０重量パーセントまでの分量が加えられる。下
限はペースト充填剤の全組成物に対して０.１重量パー
セント、好ましくは１重量パーセントである。低い値
程、特にポリアミド粉末を用いるときに、砂利衝撃保護
の向上に向かうけれども、好ましくは約１ないし１０重
量パーセントが用いられる。
トリル粉末は水性ペースト充填剤に、全組成物に対して
最大約２０重量パーセントまでの分量が加えられる。下
限はペースト充填剤の全組成物に対して０.１重量パー
セント、好ましくは１重量パーセントである。低い値
程、特にポリアミド粉末を用いるときに、砂利衝撃保護
の向上に向かうけれども、好ましくは約１ないし１０重
量パーセントが用いられる。
【００２７】本発明による使い方に適するポリアクリロ
ニトリル粉末は単一又は共重合体である得る。それらは
少なくとも７０ないし１００重量パーセント（好ましく
は９０重量パーセントを上廻る値）のアクリロニトリル
及び／又はメタアクリロニトリルが重合されて含まれ
る。残余は一種又は数種のコモノマーである得る。実例
としては、Ｃ1ないしＣ22のアルコールのアクリル酸エ
ステル及びメタアクリル酸エステル、例えばメタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル；２０個
までの炭素原子を有するビニル芳香族モノマー、例えば
スチレン、ビニルトルエン；他の不飽和酸のエステル、
例えばＣ1ないしＣ22−アルコールのマレイン酸及びフ
マール酸エステル；パーフルオロ化されたＣ1ないしＣ
22アルコールのアクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステル；塩化ビニル、ビニルエーテル及びビニルエステ
ルのようなビニルモノマー；並びにエチレン及びブタジ
エンのようなモノ−及びジオレフィンがある。
ニトリル粉末は単一又は共重合体である得る。それらは
少なくとも７０ないし１００重量パーセント（好ましく
は９０重量パーセントを上廻る値）のアクリロニトリル
及び／又はメタアクリロニトリルが重合されて含まれ
る。残余は一種又は数種のコモノマーである得る。実例
としては、Ｃ1ないしＣ22のアルコールのアクリル酸エ
ステル及びメタアクリル酸エステル、例えばメタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル；２０個
までの炭素原子を有するビニル芳香族モノマー、例えば
スチレン、ビニルトルエン；他の不飽和酸のエステル、
例えばＣ1ないしＣ22−アルコールのマレイン酸及びフ
マール酸エステル；パーフルオロ化されたＣ1ないしＣ
22アルコールのアクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステル；塩化ビニル、ビニルエーテル及びビニルエステ
ルのようなビニルモノマー；並びにエチレン及びブタジ
エンのようなモノ−及びジオレフィンがある。
【００２８】更に、例えば不飽和カルボン、スルホン又
はホスホン酸及びそれらのエステルはクロトン酸、イタ
コン酸、ビニルスルホン酸、アクリルアミドプロピルメ
タンスルホン酸、ビニルホスホン酸及びそれらのエステ
ルのようなモノマーとして使用できる。適するコモノマ
ーもまた不飽和の一級、二級及び三級アミン、例えばメ
タクリル酸ジメチルアミノネオペンチル、アクリル酸ジ
メチルアミノネオペンチル、メタクリル酸２−Ｎ−モル
ホリノエチル、アクリル酸２−Ｎ−モルホリノエチル又
はアクリルアミドのようなアクリル酸及びメタクリル酸
アミドを包含する。
はホスホン酸及びそれらのエステルはクロトン酸、イタ
コン酸、ビニルスルホン酸、アクリルアミドプロピルメ
タンスルホン酸、ビニルホスホン酸及びそれらのエステ
ルのようなモノマーとして使用できる。適するコモノマ
ーもまた不飽和の一級、二級及び三級アミン、例えばメ
タクリル酸ジメチルアミノネオペンチル、アクリル酸ジ
メチルアミノネオペンチル、メタクリル酸２−Ｎ−モル
ホリノエチル、アクリル酸２−Ｎ−モルホリノエチル又
はアクリルアミドのようなアクリル酸及びメタクリル酸
アミドを包含する。
【００２９】更にまた、共重合し得る他の官能性モノマ
ーもまた使用できる。それらには、ヒドロキシル、シラ
ン又はエポキシ基が含まれ、例えばビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリブトキシシラン、メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチロールアクリル
アミド同様にそのアルキルエーテル、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド及びそのアルキルエーテル、メタクリル
酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシブチル、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリ
ル酸ヒドロキシエチルがある。
ーもまた使用できる。それらには、ヒドロキシル、シラ
ン又はエポキシ基が含まれ、例えばビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリブトキシシラン、メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチロールアクリル
アミド同様にそのアルキルエーテル、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド及びそのアルキルエーテル、メタクリル
酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシブチル、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリ
ル酸ヒドロキシエチルがある。
【００３０】ポリアクリロニトリル粉末は、専門家に知
られている慣用的な方法によって造られる。懸濁重合及
び乳化重合が例である。それらは例えばWinnacker-Kuec
hler著“Chemische Technologie"、Organishe Technolo
gie ２、Vol. ６、Karl Hanser-Verlag Muechen-Wien
（１９８２）に記述されている。ポリアクリロニトリル
粉末の特性、例えばガラス転移温度及び溶融挙動は適正
なモノマー選択によって影響される。粒子の大きさの分
布は選択された生産プロセス、つまり換言すれば、専門
家に馴染みのあるやり方で用いられるプロセスパラメー
タによって影響される。
られている慣用的な方法によって造られる。懸濁重合及
び乳化重合が例である。それらは例えばWinnacker-Kuec
hler著“Chemische Technologie"、Organishe Technolo
gie ２、Vol. ６、Karl Hanser-Verlag Muechen-Wien
（１９８２）に記述されている。ポリアクリロニトリル
粉末の特性、例えばガラス転移温度及び溶融挙動は適正
なモノマー選択によって影響される。粒子の大きさの分
布は選択された生産プロセス、つまり換言すれば、専門
家に馴染みのあるやり方で用いられるプロセスパラメー
タによって影響される。
【００３１】ポリアクリロニトリル粉末に対する要件、
例えば粒子径、ガラス転移温度、分子量及び溶液挙動が
達成されるようにモノマー、コモノマー及び慣用の補助
剤は選択される。本発明に応じて適当である粉末ポリア
クリロニトリルの分子量（Mw）は少なくとも１００,０
００である。製造後、ポリアクリロニトリル粉末は水性
懸濁液に例えばペースト樹脂を用いて分散させるか又は
加工することができ、あるいは粉末状に乾燥しそれから
場合により更に磨砕した後に本発明による目的に用いら
れる。
例えば粒子径、ガラス転移温度、分子量及び溶液挙動が
達成されるようにモノマー、コモノマー及び慣用の補助
剤は選択される。本発明に応じて適当である粉末ポリア
クリロニトリルの分子量（Mw）は少なくとも１００,０
００である。製造後、ポリアクリロニトリル粉末は水性
懸濁液に例えばペースト樹脂を用いて分散させるか又は
加工することができ、あるいは粉末状に乾燥しそれから
場合により更に磨砕した後に本発明による目的に用いら
れる。
【００３２】本発明に従って使用されるポリアミド粉末
は、一分子当り６個ないし１２個の炭素原子を有するア
ミノカルボン酸又はそれらのラクタム、例えばε−カプ
ロラクタム、ω−アミノウンデカン酸、ラウリルラクタ
ム、又はそれらの混合物から造ることができる。またヘ
キサメチレンジアミンのようなジアミンと、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸及びテレフタル
酸のようなジカルボン酸とからできるポリ縮合生成物も
適している。ジアミンとジカルボン酸の混合物並びにラ
クタム、ジアミン及び酸の混合物もまた使用することが
できる。
は、一分子当り６個ないし１２個の炭素原子を有するア
ミノカルボン酸又はそれらのラクタム、例えばε−カプ
ロラクタム、ω−アミノウンデカン酸、ラウリルラクタ
ム、又はそれらの混合物から造ることができる。またヘ
キサメチレンジアミンのようなジアミンと、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸及びテレフタル
酸のようなジカルボン酸とからできるポリ縮合生成物も
適している。ジアミンとジカルボン酸の混合物並びにラ
クタム、ジアミン及び酸の混合物もまた使用することが
できる。
【００３３】官能基の含有量の高いポリアミドを得るた
めには、より高い官能性をもった酸又はアミン、例えば
トリメリット酸又はその無水物並びにジエチレントリア
ミンを使うことが可能である。
めには、より高い官能性をもった酸又はアミン、例えば
トリメリット酸又はその無水物並びにジエチレントリア
ミンを使うことが可能である。
【００３４】ポリアミドの製造では転化し得るカルボキ
シル基の少なくとも７０％がアミド基に転化しているこ
とが好ましい。更に転化の可能性は例えばエステル基の
生成にもある。ポリアミドはその特性を変えることがで
きる、例えばポリエステルセグメントの導入によって可
撓化をもたらすことができる。
シル基の少なくとも７０％がアミド基に転化しているこ
とが好ましい。更に転化の可能性は例えばエステル基の
生成にもある。ポリアミドはその特性を変えることがで
きる、例えばポリエステルセグメントの導入によって可
撓化をもたらすことができる。
【００３５】この意味において、もし転化可能なカルボ
キシル基の少なくとも７０％がアミドに転化されている
ならば、ポリエステルアミド及びポリエーテル共重合体
アミドもまたこのポリアミドの中に包含される。
キシル基の少なくとも７０％がアミドに転化されている
ならば、ポリエステルアミド及びポリエーテル共重合体
アミドもまたこのポリアミドの中に包含される。
【００３６】ポリアミドの工業的生産はジアミン又はポ
リアミンとジカルボン酸又はポリカルボン酸との重縮合
により、ω−アミノカルボン酸の重縮合により、もしく
はラクタムの開環重合によって実行することができる。
製造は溶融又は溶液中で実施できる。溶液重合中又はそ
の後に、ポリアミドは随意的に微粉形態で存在すること
ができる。
リアミンとジカルボン酸又はポリカルボン酸との重縮合
により、ω−アミノカルボン酸の重縮合により、もしく
はラクタムの開環重合によって実行することができる。
製造は溶融又は溶液中で実施できる。溶液重合中又はそ
の後に、ポリアミドは随意的に微粉形態で存在すること
ができる。
【００３７】使用できるポリアミドの数平均分子量は５
００を上廻り、好ましくは３０００を上廻る。このポリ
アミドは分子当り少なくとも１０個、好ましくは１５個
のアミド基を含有する。適しているポリアミド粉末は、
例えば商品名“Orgsol”（登録商標）及び“Rilsan"(登
録商標）としてATO-Chemie Co. から入手できる。
００を上廻り、好ましくは３０００を上廻る。このポリ
アミドは分子当り少なくとも１０個、好ましくは１５個
のアミド基を含有する。適しているポリアミド粉末は、
例えば商品名“Orgsol”（登録商標）及び“Rilsan"(登
録商標）としてATO-Chemie Co. から入手できる。
【００３８】使われたポリアクリロニトリル及びポリア
ミド粉末は使用されるバインダー、研磨樹脂又は溶剤に
８０℃に至るまでの温度で融解してはならない、もしく
は部分的に溶解又は膨潤してはならない。従って、これ
らは塗布及び生産の条件下で無変化のまま存在せねばな
らない。加熱中にこれらは融解又は少なくとも完全には
融解してはならず、もしくは溶解してはならない。
ミド粉末は使用されるバインダー、研磨樹脂又は溶剤に
８０℃に至るまでの温度で融解してはならない、もしく
は部分的に溶解又は膨潤してはならない。従って、これ
らは塗布及び生産の条件下で無変化のまま存在せねばな
らない。加熱中にこれらは融解又は少なくとも完全には
融解してはならず、もしくは溶解してはならない。
【００３９】この粉末の表面にイオン性基を存在させな
いことができるが、例えば改良された分散安定性又は他
の所望の特性を得るためにイオン性基もしくは酸性又は
塩基性基を含有させることもできる。
いことができるが、例えば改良された分散安定性又は他
の所望の特性を得るためにイオン性基もしくは酸性又は
塩基性基を含有させることもできる。
【００４０】本発明によって用いられるポリアクリロニ
トリル及び／又はポリアミド粉末は慣用の増量剤及び／
又は顔料と共に使用することができる。このような増量
剤は例えばペースト充填剤の製造においては慣用されて
いるように使うことができ、またある程度までそれらに
重みを加えることができる。それらは例えばカーボンブ
ラック、二酸化チタン、微分散した二酸化シリコン、珪
酸アルミニウム（Kaolin）、珪酸マグネシウム（タル
ク）、炭酸カルシウム（チョーク）、硫酸バリウム（バ
ライタ）及び金属的効果をもつ顔料のような種々の顔料
と言った無機顔料兼増量剤であり得る。鉛及びクロム酸
塩化合物のような、有機及び無機着色顔料並びに腐蝕保
護顔料は付加的に使うことができる。
トリル及び／又はポリアミド粉末は慣用の増量剤及び／
又は顔料と共に使用することができる。このような増量
剤は例えばペースト充填剤の製造においては慣用されて
いるように使うことができ、またある程度までそれらに
重みを加えることができる。それらは例えばカーボンブ
ラック、二酸化チタン、微分散した二酸化シリコン、珪
酸アルミニウム（Kaolin）、珪酸マグネシウム（タル
ク）、炭酸カルシウム（チョーク）、硫酸バリウム（バ
ライタ）及び金属的効果をもつ顔料のような種々の顔料
と言った無機顔料兼増量剤であり得る。鉛及びクロム酸
塩化合物のような、有機及び無機着色顔料並びに腐蝕保
護顔料は付加的に使うことができる。
【００４１】もし本発明に従って使用されたポリアクリ
ロニトリル及び／又はポリアミド粉末に加えて無機及び
有機顔料のような他の増量剤、特に無機増量剤及び／又
は顔料が使われるならば、ポリアミド及び／又はポリア
クリロニトリル粉末の割合は増量剤、顔料、ポリアミド
及びポリアクリロニトリル粉末の容積合計に対して好ま
しくは５ないし１００容量パーセント、特に５ないし６
０容量パーセントである。
ロニトリル及び／又はポリアミド粉末に加えて無機及び
有機顔料のような他の増量剤、特に無機増量剤及び／又
は顔料が使われるならば、ポリアミド及び／又はポリア
クリロニトリル粉末の割合は増量剤、顔料、ポリアミド
及びポリアクリロニトリル粉末の容積合計に対して好ま
しくは５ないし１００容量パーセント、特に５ないし６
０容量パーセントである。
【００４２】本発明によるペースト充填剤に使われるポ
リアミド及び／又はポリアクリロニトリル粉末、増量剤
及び／又は顔料は合成樹脂と共に粉砕された形で水性及
び／又は溶剤含有顔料ペーストとして使用することがで
きる。このような顔料ペーストは例えば場合によって樹
脂を粉砕する顔料に中和に必要な中和剤及び湿潤剤又は
溶剤のような他の補助剤のある分量を加え、水（特に脱
イオン水）でもって低粘度水性分散体に転化し、そして
次に高速機械撹拌でもって顔料に混ぜ合わせることによ
って製造することができる。ペースト樹脂として、フィ
ルム形成性樹脂の成分を使うこともまた可能である。好
ましい製造方式によると、低分子の、実際には１００％
メラミン樹脂をペースト樹脂として溶解し、例えば溶剤
中のヘキサメトキシメチルメラミンのように調製し、そ
して場合によっては湿潤剤を添加した後、水及び粉砕す
べき粉末を粉砕機、例えばビードミル（bead mill）で
粉砕する。粉末は単独でまた組合わせて粉砕することが
できる。
リアミド及び／又はポリアクリロニトリル粉末、増量剤
及び／又は顔料は合成樹脂と共に粉砕された形で水性及
び／又は溶剤含有顔料ペーストとして使用することがで
きる。このような顔料ペーストは例えば場合によって樹
脂を粉砕する顔料に中和に必要な中和剤及び湿潤剤又は
溶剤のような他の補助剤のある分量を加え、水（特に脱
イオン水）でもって低粘度水性分散体に転化し、そして
次に高速機械撹拌でもって顔料に混ぜ合わせることによ
って製造することができる。ペースト樹脂として、フィ
ルム形成性樹脂の成分を使うこともまた可能である。好
ましい製造方式によると、低分子の、実際には１００％
メラミン樹脂をペースト樹脂として溶解し、例えば溶剤
中のヘキサメトキシメチルメラミンのように調製し、そ
して場合によっては湿潤剤を添加した後、水及び粉砕す
べき粉末を粉砕機、例えばビードミル（bead mill）で
粉砕する。粉末は単独でまた組合わせて粉砕することが
できる。
【００４３】粉砕されたペースト製造の更に別の可能性
は、粉末を粉砕するための無溶剤又は低濃度溶剤分散を
使用することにある。
は、粉末を粉砕するための無溶剤又は低濃度溶剤分散を
使用することにある。
【００４４】得られたペーストはバインダーを追加しな
いか又は追加後のいずれかに場合によっては溶解した形
で、水性分散の形で及び／又は追加添加剤の添加後に水
で稀釈される。
いか又は追加後のいずれかに場合によっては溶解した形
で、水性分散の形で及び／又は追加添加剤の添加後に水
で稀釈される。
【００４５】本発明のもう一つ別の具体例によると、本
発明によって製造されるプライマー・サーフェーサーは
陰極電着塗装（cataphoretic coating）に適用され、そ
のバインダー架橋剤組成物は加熱前にビスフェノールＡ
をベースとしたアミノエポキシ樹脂の好ましくは少なく
とも２５重量パーセントを含有している。外部架橋の場
合はこのバインダー架橋剤組成物は更に封鎖されたポリ
イソシアナートの少なくとも１５重量パーセントを含有
している。重量パーセントの値はいずれの場合でもバイ
ンダー架橋剤の固形分含量に関係する。封鎖されたポリ
イソシアナートは少なくとも潜在イソシアナート基の８
重量パーセントを含有している。自己架橋によってバイ
ンダーは少なくとも１.２パーセントの潜在イソシアナ
ート基を含有するに違いない。もし自己架橋バインダー
及び追加封鎖イソシアナートの一種又は数種が存在する
ならば、潜在イソシアナート基の最少含量はバインダー
架橋剤組成から計算して１.２パーセントとなる。
発明によって製造されるプライマー・サーフェーサーは
陰極電着塗装（cataphoretic coating）に適用され、そ
のバインダー架橋剤組成物は加熱前にビスフェノールＡ
をベースとしたアミノエポキシ樹脂の好ましくは少なく
とも２５重量パーセントを含有している。外部架橋の場
合はこのバインダー架橋剤組成物は更に封鎖されたポリ
イソシアナートの少なくとも１５重量パーセントを含有
している。重量パーセントの値はいずれの場合でもバイ
ンダー架橋剤の固形分含量に関係する。封鎖されたポリ
イソシアナートは少なくとも潜在イソシアナート基の８
重量パーセントを含有している。自己架橋によってバイ
ンダーは少なくとも１.２パーセントの潜在イソシアナ
ート基を含有するに違いない。もし自己架橋バインダー
及び追加封鎖イソシアナートの一種又は数種が存在する
ならば、潜在イソシアナート基の最少含量はバインダー
架橋剤組成から計算して１.２パーセントとなる。
【００４６】アミノ−エポキシ樹脂はビスフェノールＡ
セグメント少なくとも６５パーセント含有せねばならな
い（ビスフェノールＡセグメントの分子量は２２６であ
る）。陰極電着塗装剤の組成及びそれらの施用は文献及
び公開された特許出願から知られる。本発明に従って適
している陰極電着塗装剤組成物はヒドロキシ基含有アミ
ノ−エポキシ樹脂からできていて、これは分子当り少な
くとも一つ、好ましくは二つの１,２−エポキシ基を有
するビスフェノールＡポリグリシジルエーテルから造ら
れる。下記一般式の１,２−エポキシ基を含有するポリ
グリシジルエーテルが好ましい。
セグメント少なくとも６５パーセント含有せねばならな
い（ビスフェノールＡセグメントの分子量は２２６であ
る）。陰極電着塗装剤の組成及びそれらの施用は文献及
び公開された特許出願から知られる。本発明に従って適
している陰極電着塗装剤組成物はヒドロキシ基含有アミ
ノ−エポキシ樹脂からできていて、これは分子当り少な
くとも一つ、好ましくは二つの１,２−エポキシ基を有
するビスフェノールＡポリグリシジルエーテルから造ら
れる。下記一般式の１,２−エポキシ基を含有するポリ
グリシジルエーテルが好ましい。
【００４７】
【化１】
【００４８】アミノ基はＮＨ−反応性化合物のエポキシ
基への付加によるか、又は芳香族及び／又は脂肪族及び
／又は環状脂肪族のジ−又はポリイソシアナートとジア
ルキルアミノアルカール（例えば公開されたドイツ特許
出願２７ ０７ ４０５号に記載されている通り）との反
応によってこれまで得られたきた塩基性モノイソシアナ
ートとヒドロキシル基との反応によって、１,２−エポ
キシ基を含有するポリグリシジルエーテルに導入され
る。
基への付加によるか、又は芳香族及び／又は脂肪族及び
／又は環状脂肪族のジ−又はポリイソシアナートとジア
ルキルアミノアルカール（例えば公開されたドイツ特許
出願２７ ０７ ４０５号に記載されている通り）との反
応によってこれまで得られたきた塩基性モノイソシアナ
ートとヒドロキシル基との反応によって、１,２−エポ
キシ基を含有するポリグリシジルエーテルに導入され
る。
【００４９】ＮＨ−反応性化合物としてジアルキルアミ
ノアルキルアミンのような一級モノアルカノールアミン
及び／又はジアルキルアミン、モノアルキルヒドロキシ
ルアミン又はジヒドロキシアルキルアミンのような二級
モノアミン、及び／又はジケチミンが使われる。実用で
きる化合物の例としてジエチルトリアミン−ジケチミ
ン、ジエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、
Ｎ−メチルアミノエタノール及び／又はジエタノールア
ミンがある。もし一級アミン又は二級ジアミンを用いる
ならば連鎖の延長が生ずる例えば１モルの１,６−ヘキ
サジアミンと２モルのバーサチック酸グリシジルエステ
ルとの付加生成物を投入する場合などである。
ノアルキルアミンのような一級モノアルカノールアミン
及び／又はジアルキルアミン、モノアルキルヒドロキシ
ルアミン又はジヒドロキシアルキルアミンのような二級
モノアミン、及び／又はジケチミンが使われる。実用で
きる化合物の例としてジエチルトリアミン−ジケチミ
ン、ジエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、
Ｎ−メチルアミノエタノール及び／又はジエタノールア
ミンがある。もし一級アミン又は二級ジアミンを用いる
ならば連鎖の延長が生ずる例えば１モルの１,６−ヘキ
サジアミンと２モルのバーサチック酸グリシジルエステ
ルとの付加生成物を投入する場合などである。
【００５０】このアミノ−エポキシ樹脂の数平均分子量
（Mn）は４００ないし１０,０００、好ましくは１００
０ないし５０００である。
（Mn）は４００ないし１０,０００、好ましくは１００
０ないし５０００である。
【００５１】更に陰極電着塗装バインダーはビスフェノ
ールＡをベースとしたアミノ−エポキシ樹脂との連結で
又は予備縮合で使用することができる。例えば、ビスフ
ェノールＦ及び／又はノボラックをベースとしたアミノ
−エポキシ樹脂、末端二重結合をもったアミノ−エポキ
シ樹脂、アミノ−ポリウレタン樹脂、ビスフェノール
Ａ、反応性アミン及びホルムアルデヒドをベースとした
マンニッヒ塩基、アミン基含有ポリブタジエン樹脂、改
質エポキシド−二酸化炭素反応生成物（例えばＤＥ−Ａ
−３６ ４４ ３７０、ＥＰ−Ａ−２３４ ３９５に記
載）又はエポキシ樹脂で改質したマンニッヒ塩基（例え
ばＥＰ−Ａ−２０９ ８５７、ＥＰ−Ａ−２２７ ９７５
に記載）。
ールＡをベースとしたアミノ−エポキシ樹脂との連結で
又は予備縮合で使用することができる。例えば、ビスフ
ェノールＦ及び／又はノボラックをベースとしたアミノ
−エポキシ樹脂、末端二重結合をもったアミノ−エポキ
シ樹脂、アミノ−ポリウレタン樹脂、ビスフェノール
Ａ、反応性アミン及びホルムアルデヒドをベースとした
マンニッヒ塩基、アミン基含有ポリブタジエン樹脂、改
質エポキシド−二酸化炭素反応生成物（例えばＤＥ−Ａ
−３６ ４４ ３７０、ＥＰ−Ａ−２３４ ３９５に記
載）又はエポキシ樹脂で改質したマンニッヒ塩基（例え
ばＥＰ−Ａ−２０９ ８５７、ＥＰ−Ａ−２２７ ９７５
に記載）。
【００５２】更に、アミノ基含有アクリレート樹脂（例
えばＤＥ−Ａ−３６ ２８ １２１に記載）を一緒に利用
することができるが、しかしこのときは添加物の性質を
分量に依存して塗膜間接着又は砂利衝撃抵抗など若干の
特性が劣化することに注意を払わねばならない。
えばＤＥ−Ａ−３６ ２８ １２１に記載）を一緒に利用
することができるが、しかしこのときは添加物の性質を
分量に依存して塗膜間接着又は砂利衝撃抵抗など若干の
特性が劣化することに注意を払わねばならない。
【００５３】ビスフェノールＡをベースとしたアミノ−
エポキシ樹脂のように、連結樹脂又は事前縮合樹脂は一
級、二級及び／又は三級アミノ基又は四級アンモニウム
基をもつことができるが、しかしスルホニウム及び／又
はホスホニウムをももつことができる。しかしそれらは
基本の基をもたないこともできる。基本の基をもたない
バインダーの量はバインダーが水性分散液中で分離する
程、当然そんなに多くしてはならない。他方、基本の基
を有する部分的に中和したバインダーの乳化力が充分に
大きいときは、添加された基本の礎をもたないバインダ
ー、可塑剤、架橋剤等の６０ないし７０パーセントまで
が安定に分散して残留することは全く可能である。通
常、それらの分量は３０パーセント未満である。
エポキシ樹脂のように、連結樹脂又は事前縮合樹脂は一
級、二級及び／又は三級アミノ基又は四級アンモニウム
基をもつことができるが、しかしスルホニウム及び／又
はホスホニウムをももつことができる。しかしそれらは
基本の基をもたないこともできる。基本の基をもたない
バインダーの量はバインダーが水性分散液中で分離する
程、当然そんなに多くしてはならない。他方、基本の基
を有する部分的に中和したバインダーの乳化力が充分に
大きいときは、添加された基本の礎をもたないバインダ
ー、可塑剤、架橋剤等の６０ないし７０パーセントまで
が安定に分散して残留することは全く可能である。通
常、それらの分量は３０パーセント未満である。
【００５４】封鎖されたジイソシアナート及び／又はポ
リイソシアナートはイソシアナート架橋剤として用いら
れる。以下に封鎖された形で及び場合により封鎖された
プレポリマーの形で使うことのできるイソシアナートの
例として名を挙げておく：エチレン、プロピレン、テト
ラメチレン、ヘキサメチレン、デカメチレン及びドデカ
メチレンジイソシアナート；２,４,４−トリメチル−ヘ
キサメチレン−１,６−ジイソシアナート；フェニレ
ン、トリレン及びナフタレンジイソシアナート；４,４
−メチレンビス（フェニルイソシアナート）、４,４′
−エチレン−ビス（フェニルイソシアナート）、ω,
ω′−ジイソシアナート−１,３−ジメチルベンゼン
（ｍ−キシリレンジイソシアナート）、ω,ω′−ジイ
ソシアナート−１,４−ジメチルベンゼン、ω,ω′−ジ
イソシアナート−１,３−ジメチルシクロヘキサン、１
−メチル−２,４−ジイソシアナートシクロヘキサン、
４,４′−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアナ
ート）、４,４′−エチレン−ビス（シクロヘキシルイ
ソシアナート）、３−イソシアナートメチル−３,５,５
−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート、ダイマー
酸ジイソシアナート、ω,ω′−ジイソシアナートジエ
チルベンゼン、ω,ω′−ジイソシアナート−ジメチル
トルエン、ω,ω′−ジイソシアナートジエチルトルエ
ン、フマール酸−ジ（２−イソシアナートエチル）及び
トリフェニルメタントリイソシアナート。
リイソシアナートはイソシアナート架橋剤として用いら
れる。以下に封鎖された形で及び場合により封鎖された
プレポリマーの形で使うことのできるイソシアナートの
例として名を挙げておく：エチレン、プロピレン、テト
ラメチレン、ヘキサメチレン、デカメチレン及びドデカ
メチレンジイソシアナート；２,４,４−トリメチル−ヘ
キサメチレン−１,６−ジイソシアナート；フェニレ
ン、トリレン及びナフタレンジイソシアナート；４,４
−メチレンビス（フェニルイソシアナート）、４,４′
−エチレン−ビス（フェニルイソシアナート）、ω,
ω′−ジイソシアナート−１,３−ジメチルベンゼン
（ｍ−キシリレンジイソシアナート）、ω,ω′−ジイ
ソシアナート−１,４−ジメチルベンゼン、ω,ω′−ジ
イソシアナート−１,３−ジメチルシクロヘキサン、１
−メチル−２,４−ジイソシアナートシクロヘキサン、
４,４′−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアナ
ート）、４,４′−エチレン−ビス（シクロヘキシルイ
ソシアナート）、３−イソシアナートメチル−３,５,５
−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート、ダイマー
酸ジイソシアナート、ω,ω′−ジイソシアナートジエ
チルベンゼン、ω,ω′−ジイソシアナート−ジメチル
トルエン、ω,ω′−ジイソシアナートジエチルトルエ
ン、フマール酸−ジ（２−イソシアナートエチル）及び
トリフェニルメタントリイソシアナート。
【００５５】プレポリマーとして、過剰のジ−又はポリ
イソシアナートと低分子のポリオールから造られる反応
生成物を用いることができるが、そのポリオールは例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、１,３
−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２,
２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール、ヘキサ
メチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、水
素化ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、１,２,６−ヘキサントリオール、グ
リセロール、ソルビトール、シュクローズ及びペンタエ
リスリトールである。
イソシアナートと低分子のポリオールから造られる反応
生成物を用いることができるが、そのポリオールは例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、１,３
−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２,
２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール、ヘキサ
メチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、水
素化ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、１,２,６−ヘキサントリオール、グ
リセロール、ソルビトール、シュクローズ及びペンタエ
リスリトールである。
【００５６】置換された尿素基を含有するイソシアナー
トプレポリマーを用いることは有利となるに違いない。
トプレポリマーを用いることは有利となるに違いない。
【００５７】ジ−又はポリイソシアナートの中で、封鎖
された形でビウレット構造又はアロファネート構造を有
するものもまた使用できる。
された形でビウレット構造又はアロファネート構造を有
するものもまた使用できる。
【００５８】封鎖剤として可能性のあるものは、フェノ
ール、ラクタム、活性メチレン基を含む化合物、アルコ
ール、メルカプタン、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト、ヒドロキシアルキルメタクリレート、アミド、イミ
ド、アミン、tert−アルカノールアミン、イミン、オキ
シム又は亜硫酸塩をベースとした既知の物質である。封
鎖剤の例としては、フェノール、クレゾール、キシレノ
ール、ニトロフェノール、エチルフェノール、tert−ブ
チルフェノール、２,５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシトルエン、ε−カプロラクタム、δ−バレロラク
タム、γ−ブチロラクタム、β−プロピオラクタム、ア
セチルアセトン、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、アミルアルコール、ラウリルアルコー
ル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモ
ノメチル及びモノエチルエーテル、メトキシプロパノー
ル、メトキシメタノール、フルフリルアルコール、２−
エチルヘキサノール、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ジ
フェニルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、ジメ
チルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、イ
ミダゾール、２−エチルイミダゾール、尿素、チオウレ
ア、エチレンウレア、１,３−ジフェニルウレア、Ｎ−
フェニルカルバミン酸のフェニルエステル、２−オキサ
ゾリジン、エチレンイミン、ホルムアルドキシム、アセ
タルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシ
ム、メチルイソブチルケトキシム、ジアセチルモノオキ
シム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキ
シム、重亜硫酸カリ、重亜硫ナトリウムである。
ール、ラクタム、活性メチレン基を含む化合物、アルコ
ール、メルカプタン、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト、ヒドロキシアルキルメタクリレート、アミド、イミ
ド、アミン、tert−アルカノールアミン、イミン、オキ
シム又は亜硫酸塩をベースとした既知の物質である。封
鎖剤の例としては、フェノール、クレゾール、キシレノ
ール、ニトロフェノール、エチルフェノール、tert−ブ
チルフェノール、２,５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシトルエン、ε−カプロラクタム、δ−バレロラク
タム、γ−ブチロラクタム、β−プロピオラクタム、ア
セチルアセトン、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、アミルアルコール、ラウリルアルコー
ル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモ
ノメチル及びモノエチルエーテル、メトキシプロパノー
ル、メトキシメタノール、フルフリルアルコール、２−
エチルヘキサノール、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ジ
フェニルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、ジメ
チルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、イ
ミダゾール、２−エチルイミダゾール、尿素、チオウレ
ア、エチレンウレア、１,３−ジフェニルウレア、Ｎ−
フェニルカルバミン酸のフェニルエステル、２−オキサ
ゾリジン、エチレンイミン、ホルムアルドキシム、アセ
タルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシ
ム、メチルイソブチルケトキシム、ジアセチルモノオキ
シム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキ
シム、重亜硫酸カリ、重亜硫ナトリウムである。
【００５９】本発明における封鎖されたイソシアナート
は加熱条件下で必ず反応性水酸基と反応してウレタン基
に、また反応性アミンと反応して置換尿素基になる。加
熱条件下でかなりの程度エステル交換及びアミド交換架
橋剤として、例えばマロン酸又はアセト酢酸エステルと
反応したイソシアナートのような反応するジ−及びポリ
イソシアナートは意図されていない。これらの架橋剤及
びすべての他の適用できる架橋剤、例えば更に広範なエ
ステル交換及びアミド交換架橋剤、トリアジン−ホルム
アルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−アリルエー
テル−ホルムアルデヒド樹脂、アセタール−官能性架橋
剤及び尿素縮合生成物（例えばＤＥ−Ａ−３３ ２５ ０
６１に記載）を随意的に使うことができる。
は加熱条件下で必ず反応性水酸基と反応してウレタン基
に、また反応性アミンと反応して置換尿素基になる。加
熱条件下でかなりの程度エステル交換及びアミド交換架
橋剤として、例えばマロン酸又はアセト酢酸エステルと
反応したイソシアナートのような反応するジ−及びポリ
イソシアナートは意図されていない。これらの架橋剤及
びすべての他の適用できる架橋剤、例えば更に広範なエ
ステル交換及びアミド交換架橋剤、トリアジン−ホルム
アルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−アリルエー
テル−ホルムアルデヒド樹脂、アセタール−官能性架橋
剤及び尿素縮合生成物（例えばＤＥ−Ａ−３３ ２５ ０
６１に記載）を随意的に使うことができる。
【００６０】自己架橋性の陰極電着塗装バインダーを造
るためには、ジ−又はポリイソシアナートを部分的に封
鎖しそして残留遊離イソシアナート基を反応性ヒドロキ
シル基及び／又は反応性アミノ基で反応させる。
るためには、ジ−又はポリイソシアナートを部分的に封
鎖しそして残留遊離イソシアナート基を反応性ヒドロキ
シル基及び／又は反応性アミノ基で反応させる。
【００６１】陰極電着塗装浴及び仕上げ材の製造は充分
によく知られている。塩基性の基をもったバインダーは
適している酸で部分的に中和して水中に分散させる。陰
極電着塗装浴は随意的に顔料、増量剤、可塑剤、添加
剤、触媒、有機溶剤、有機粉末又は微粒子等を含有す
る。
によく知られている。塩基性の基をもったバインダーは
適している酸で部分的に中和して水中に分散させる。陰
極電着塗装浴は随意的に顔料、増量剤、可塑剤、添加
剤、触媒、有機溶剤、有機粉末又は微粒子等を含有す
る。
【００６２】導電性表面のコーティングは既知の電着塗
装条件下に実行することができる。プライマー・サーフ
ェーサーは湿式重ね塗り方式で、又は場合により加熱し
て陰極電着塗膜を乾燥した後あるいは又炉熱乾燥後に、
陰極電極コーティングに適用される。電着塗装のコート
厚さは通常の範囲内、例えば１０ないし１５μmを維持
することができる。プライマー・サーフェーサーは好ま
しくは１５ないし６０μmのフィルム厚さで施用する。
装条件下に実行することができる。プライマー・サーフ
ェーサーは湿式重ね塗り方式で、又は場合により加熱し
て陰極電着塗膜を乾燥した後あるいは又炉熱乾燥後に、
陰極電極コーティングに適用される。電着塗装のコート
厚さは通常の範囲内、例えば１０ないし１５μmを維持
することができる。プライマー・サーフェーサーは好ま
しくは１５ないし６０μmのフィルム厚さで施用する。
【００６３】プライマー・サーフェーサー塗膜に対し、
従来の水稀釈又は溶剤稀釈単味ラッカー又は色彩ラッカ
ー例えば金属色彩ラッカー又は真珠光沢ラッカーは、湿
式重ね塗り方式でか場合により加熱による瞬間蒸発の後
に又は加熱炉乾燥の後に、施すことができる、そして従
来の透明な水稀釈又は溶剤稀釈ラッカーもしくは透明な
粉末塗料も同じように湿式重ね塗り方式でか、場合によ
り加熱による瞬間蒸発の後に又は加熱炉乾燥の後に施す
ことができる。
従来の水稀釈又は溶剤稀釈単味ラッカー又は色彩ラッカ
ー例えば金属色彩ラッカー又は真珠光沢ラッカーは、湿
式重ね塗り方式でか場合により加熱による瞬間蒸発の後
に又は加熱炉乾燥の後に、施すことができる、そして従
来の透明な水稀釈又は溶剤稀釈ラッカーもしくは透明な
粉末塗料も同じように湿式重ね塗り方式でか、場合によ
り加熱による瞬間蒸発の後に又は加熱炉乾燥の後に施す
ことができる。
【００６４】本発明に応じて提供されるペースト充填剤
及び本発明に従ったプロセスを通じて小石による衝撃に
抵抗性のあるプライマー・サーフェーサー又は多層コー
トラッカー仕上げの中間コートを手に入れることが可能
になる。このようなプライマー・サーフェーサー又は中
間コートは自動車分野に殊更適する。それらは多層コー
ト作業の修理におけると同様に新造車において使用する
ことができる。使われたペースト充填剤は有機溶剤含有
量が非常に小さくそして優秀な小石による衝撃に対する
抵抗性と著しい腐蝕保護の両方を提供する。低溶剤含量
の結果として蒸気排出は大いに低減される。
及び本発明に従ったプロセスを通じて小石による衝撃に
抵抗性のあるプライマー・サーフェーサー又は多層コー
トラッカー仕上げの中間コートを手に入れることが可能
になる。このようなプライマー・サーフェーサー又は中
間コートは自動車分野に殊更適する。それらは多層コー
ト作業の修理におけると同様に新造車において使用する
ことができる。使われたペースト充填剤は有機溶剤含有
量が非常に小さくそして優秀な小石による衝撃に対する
抵抗性と著しい腐蝕保護の両方を提供する。低溶剤含量
の結果として蒸気排出は大いに低減される。
【００６５】下記実施例は本発明を例示するのに役立
つ。実施例中下記原料が使用されている：市場的に入手
できるポリアクリロニトリル粉末は約７％のアクリル酸
メチルを約７％含有する。ガラス転移点（Tg）＞９０℃
（ＤＳＣによる測定）、分子量（M.W.）＞１００,００
０、平均粒子の大きさ（Ｄ50）＝１０μm、（主たる粒
子の大きさの範囲：１.５〜１６μm）
つ。実施例中下記原料が使用されている：市場的に入手
できるポリアクリロニトリル粉末は約７％のアクリル酸
メチルを約７％含有する。ガラス転移点（Tg）＞９０℃
（ＤＳＣによる測定）、分子量（M.W.）＞１００,００
０、平均粒子の大きさ（Ｄ50）＝１０μm、（主たる粒
子の大きさの範囲：１.５〜１６μm）
【００６６】ポリアミド６１２粉末 融点範囲：１３５〜１６０℃（ＤＳＣによる測定） 数平均分子量＝３５９０（蒸気圧滲透法による、１２０
℃、ＤＭＦ） 平均粒子大きさＤ50＝１１μm（主たる粒子の大きさの
範囲：５〜２０μm）
℃、ＤＭＦ） 平均粒子大きさＤ50＝１１μm（主たる粒子の大きさの
範囲：５〜２０μm）
【００６７】市場的に入手できるアルキド樹脂 水稀釈性あり脂肪酸で改質されている（Resyovol VWA54
77、Hoechst AGにより製造され、自由販売されている） 固形分含量＝３５％ 酸価＝１９７mg KOH／ｇ固体 酸価＝４３mg KOH／ｇ固体 分子量測定はＴＨＦ中ポリスチレンを用いたＧＰＣ法に
よる 重量平均分子量 Mw＝１５,５００ 数平均分子量 Mn＝２３００ 多分散性 Ｄ＝Mw／Mn＝６.７
77、Hoechst AGにより製造され、自由販売されている） 固形分含量＝３５％ 酸価＝１９７mg KOH／ｇ固体 酸価＝４３mg KOH／ｇ固体 分子量測定はＴＨＦ中ポリスチレンを用いたＧＰＣ法に
よる 重量平均分子量 Mw＝１５,５００ 数平均分子量 Mn＝２３００ 多分散性 Ｄ＝Mw／Mn＝６.７
【００６８】実施例において小石による衝撃に対する抵
抗性の有機質の水性充填剤が調製される。
抗性の有機質の水性充填剤が調製される。
【００６９】実施例１ ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂（ＨＭＭＭ）２６.
９５ｇを供給し、続いてこれにジプロピレングリコール
モノメチルエーテル５６.７４ｇ、市場で入手可能な多
官能性湿潤剤８.９８ｇ及び脱イオン水７０.９２ｇを撹
拌しながら加える。
９５ｇを供給し、続いてこれにジプロピレングリコール
モノメチルエーテル５６.７４ｇ、市場で入手可能な多
官能性湿潤剤８.９８ｇ及び脱イオン水７０.９２ｇを撹
拌しながら加える。
【００７０】引続いて、ポリアクリロニトリル粉末４
７.２８ｇ、ベンゾイン１８.９１ｇ及びポリアミド６１
２粉末２３.６４ｇを撹拌しながら撒き散らす。粉砕機
供給物は急速撹拌溶解機で１５分間予備分散し、そして
次にビードミルで６０分間粉砕する。この工程中、温度
は４０℃を超えるべきでない。
７.２８ｇ、ベンゾイン１８.９１ｇ及びポリアミド６１
２粉末２３.６４ｇを撹拌しながら撒き散らす。粉砕機
供給物は急速撹拌溶解機で１５分間予備分散し、そして
次にビードミルで６０分間粉砕する。この工程中、温度
は４０℃を超えるべきでない。
【００７１】冷却された粉砕物に、アルキッド樹脂７１
８.２０ｇ及び脱イオン水２８.３７ｇを撹拌中にゆっく
りと加える。
８.２０ｇ及び脱イオン水２８.３７ｇを撹拌中にゆっく
りと加える。
【００７２】固形分含量：３７.１７％ 顔料の容積濃度：１９.２％ 高−固体値（High-solid value）：８０.２％ 小石衝撃試験：マルチ−インパクト, ＶＤＡ（自動車工
業協会）Test Sheet ６２１−４２７（方法Ａ １bar／
２＊ ５００ｇ）、特性値：１ シングル−インパクト：DIN 55995による 方法Ａ、器具：モデル 490、Erichsen Company ＋２０℃＜２mm2、仕上げ剤の僅かな剥離 −２０℃＜２mm2、仕上げ剤の僅かな剥離
業協会）Test Sheet ６２１−４２７（方法Ａ １bar／
２＊ ５００ｇ）、特性値：１ シングル−インパクト：DIN 55995による 方法Ａ、器具：モデル 490、Erichsen Company ＋２０℃＜２mm2、仕上げ剤の僅かな剥離 −２０℃＜２mm2、仕上げ剤の僅かな剥離
【００７３】実施例２ ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂（ＨＭＭＭ）２９.
２４ｇを供給し、続いてこれにジプロピルグリコールモ
ノメチルエーテル５５.８０ｇ、市場で入手できる多官
能性湿潤剤９.３３ｇ及び脱イオン水５３.１０ｇを撹拌
しながら加える。
２４ｇを供給し、続いてこれにジプロピルグリコールモ
ノメチルエーテル５５.８０ｇ、市場で入手できる多官
能性湿潤剤９.３３ｇ及び脱イオン水５３.１０ｇを撹拌
しながら加える。
【００７４】引続いてポリアクリロニトリル粉末７４.
８４ｇを撹拌中に撒き散らす。粉砕機供給物は急速撹拌
溶解機で１５分間予備分散し、そして次にビードミルで
６０分間粉砕する。この工程中、温度は４０℃を超える
べきでない。
８４ｇを撹拌中に撒き散らす。粉砕機供給物は急速撹拌
溶解機で１５分間予備分散し、そして次にビードミルで
６０分間粉砕する。この工程中、温度は４０℃を超える
べきでない。
【００７５】冷却された粉砕物に、アルキッド樹脂７５
０.６５ｇ及び脱イオン水２７.０３ｇを撹拌中にゆっく
りと加える。
０.６５ｇ及び脱イオン水２７.０３ｇを撹拌中にゆっく
りと加える。
【００７６】固形分含量：３７.０％ 顔料の容積濃度：１９.４５％ 高−固体値（High-solid value）：８０.０％ 小石衝撃試験：マルチ−インパクト、ＶＤＡ（自動車工
業協会）テストシート ６２１−４２７（方法Ａ １bar
／２＊ ５００ｇ）、特性値：１ シングル−インパクト：DIN 55995による 方法Ａ、器具：モデル 490、Erichsen Company ＋２０℃＜２mm2、仕上げ剤の剥離 −２０℃＜２mm2、仕上げ剤の剥離
業協会）テストシート ６２１−４２７（方法Ａ １bar
／２＊ ５００ｇ）、特性値：１ シングル−インパクト：DIN 55995による 方法Ａ、器具：モデル 490、Erichsen Company ＋２０℃＜２mm2、仕上げ剤の剥離 −２０℃＜２mm2、仕上げ剤の剥離
【００７７】実施例３ ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂（ＨＭＭＭ）２６.
１１ｇを供給し、続いてこれにジプロピレングリコール
モノメチルエーテル５０.３９ｇ、市場で入手できる多
官能性湿潤剤８.７０ｇ及び脱イオン水１２２.７７ｇを
撹拌しながら加える。
１１ｇを供給し、続いてこれにジプロピレングリコール
モノメチルエーテル５０.３９ｇ、市場で入手できる多
官能性湿潤剤８.７０ｇ及び脱イオン水１２２.７７ｇを
撹拌しながら加える。
【００７８】引続いて、ポリアミド６１２粉末６８.７
１ｇを撹拌中に撒き散らす。粉砕機供給物は急速撹拌溶
解機で１５分間予備分散し、そして次にビードミルで６
０分間粉砕する。この工程中、温度は４０℃を超えるべ
きでない。
１ｇを撹拌中に撒き散らす。粉砕機供給物は急速撹拌溶
解機で１５分間予備分散し、そして次にビードミルで６
０分間粉砕する。この工程中、温度は４０℃を超えるべ
きでない。
【００７９】冷却された粉砕物に、アルキッド樹脂６９
５.８３ｇ及び脱イオン水２７.４９ｇを撹拌中にゆっく
り加える。
５.８３ｇ及び脱イオン水２７.４９ｇを撹拌中にゆっく
り加える。
【００８０】固形分含量：３４.２％ 顔料容積濃度：２１.４２％ 高−固体値：８０.２％ 小石衝撃試験：マルチ−インパクト、ＶＤＡ（自動車工
業協会）Test Sheet ６２１−４２７（方法Ａ １bar／
２＊ ５００ｇ）、特性値：１ シングル−インパクト：DIN 55995による 方法Ａ、器具：モデル 490、Erichsen Company ＋２０℃＜２mm2 −２０℃＜２mm2、プライマー・サーフェーサー及び／
又は陰極電着コーティングの剥離
業協会）Test Sheet ６２１−４２７（方法Ａ １bar／
２＊ ５００ｇ）、特性値：１ シングル−インパクト：DIN 55995による 方法Ａ、器具：モデル 490、Erichsen Company ＋２０℃＜２mm2 −２０℃＜２mm2、プライマー・サーフェーサー及び／
又は陰極電着コーティングの剥離
【００８１】実施例４ ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂（ＨＭＭＭ）２４.
５６ｇを供給し、続いてこれにジプロピレングリコール
モノメチルエーテル２８.１２ｇ、市場で入手できる多
官能性湿潤剤９.８１ｇ及び脱イオン水４０.１７ｇを撹
拌しながら加える。
５６ｇを供給し、続いてこれにジプロピレングリコール
モノメチルエーテル２８.１２ｇ、市場で入手できる多
官能性湿潤剤９.８１ｇ及び脱イオン水４０.１７ｇを撹
拌しながら加える。
【００８２】引続いて、ポリアミド６１２粉末１１.２
５ｇ、硫酸バリウム６３.８１ｇ、二酸化チタン１３５.
８６ｇ及びタルク３１.９３ｇを撹拌中へ撒き散らす。
粉砕機供給物は急速撹拌溶解機で１５分間予備分散し、
そして次にビードミルで６０分間粉砕する。この工程
中、温度は４０℃を超えるべきでない。
５ｇ、硫酸バリウム６３.８１ｇ、二酸化チタン１３５.
８６ｇ及びタルク３１.９３ｇを撹拌中へ撒き散らす。
粉砕機供給物は急速撹拌溶解機で１５分間予備分散し、
そして次にビードミルで６０分間粉砕する。この工程
中、温度は４０℃を超えるべきでない。
【００８３】冷却された粉砕物に、アルキッド樹脂６５
４.５０ｇを撹拌中にゆっくり加える。
４.５０ｇを撹拌中にゆっくり加える。
【００８４】固形分含量：５０.１％ 顔料容積濃度：２３.０％ 高−固体値：８９.２％ 小石衝撃試験：マルチ−インパクト、ＶＤＡ（自動車工
業協会）Test Sheet ６２１−４２７（方法Ａ １bar／
２＊ ５００ｇ）、特性値：１ シングル−インパクト：DIN 55995による 方法Ａ、器具：モデル 490、Erichsen Company ＋２０℃＜２mm2、仕上げ剤の剥離 −２０℃＜２mm2、仕上げ剤の剥離
業協会）Test Sheet ６２１−４２７（方法Ａ １bar／
２＊ ５００ｇ）、特性値：１ シングル−インパクト：DIN 55995による 方法Ａ、器具：モデル 490、Erichsen Company ＋２０℃＜２mm2、仕上げ剤の剥離 −２０℃＜２mm2、仕上げ剤の剥離
【００８５】ポリカルボン酸を含むヒドロキシル基をベ
ースとするバインダー成分はポリカルボキシ化合物に共
有結合しているいかなるアミノ基も含有しない状態にあ
る本発明の充填剤用にこのようなバインダーシステムを
使用することは好ましい。しかしながらこのことは、ポ
リカルボキシ化合物のカルボキシル基がアミンによって
中和され得ることを排除するものではない。
ースとするバインダー成分はポリカルボキシ化合物に共
有結合しているいかなるアミノ基も含有しない状態にあ
る本発明の充填剤用にこのようなバインダーシステムを
使用することは好ましい。しかしながらこのことは、ポ
リカルボキシ化合物のカルボキシル基がアミンによって
中和され得ることを排除するものではない。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 177/00 9286−4Ｊ Ｃ２５Ｄ 13/00 ３０８ Ｃ 13/06 Ｂ 13/10 Ｂ // Ｃ０９Ｄ 133/20 ＬＪＧ 7921−4Ｊ (72)発明者 ヴオルフガング・ゲルトナー ドイツ連邦共和国5628ハイリゲンハウス. バイエルンシユトラーセ15 (72)発明者 ローラント・グリユター ドイツ連邦共和国5600ヴツパータール１. コルドウラシユトラーセ14 (72)発明者 ライナー・ユンゲルマン ドイツ連邦共和国4600ドルトムント30．シ ムベルンシユトラーセ54 (72)発明者 マンフレート・オパーマン ドイツ連邦共和国5600ヴツパータール．ミ ーアカーシユトラーセ57
Claims (21)
- 【請求項１】 水性コーティング剤から陰極電着により
下塗りを施し、次いで湿式重ね塗り方式でか瞬間蒸発又
は炉加熱した後に１８０℃に至るまでの温度で硬化しう
る水稀釈性のバインダーを一種又は数種含有する水性ペ
ースト充填剤からなるプライマー・サーフェーサー（下
塗り面均らし剤）コートを施し、そして湿式重ね塗り方
式でか瞬間蒸発又は炉加熱した後に一種又は数種の基礎
コート及び仕上げコートを施すことによって電気伝導性
を有する基材上に、小石による衝撃に抵抗力（gravel-i
mpact-resistance）を有する多層コートラッカー仕上げ
を作製する方法において、水性ペースト充填剤として粒
子径が０.１〜１００μmの範囲にあるポリアミド粉末、
ポリアクリロニトリル粉末又はそれらの混合物を０.１
ないし２０重量パーセント含有するものが使われ、且つ
水性ペースト充填剤の高−固体値は７５重量パーセント
を下廻らないことを特徴とする上記の方法。 - 【請求項２】 顔料及び／又は無機質増量剤（extende
r）を更に含有する水性ペースト充填剤を使用すること
を特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 充填剤中、ポリアミド及び／又はポリア
クリロニトリル粉末の分量が無機質増量剤、顔料並びに
ポリアミド及び／又はポリアクリロニトリル粉末合計量
に対して５ないし１００容量パーセントである、水性ペ
ースト充填剤を使用することを特徴とする請求項２記載
の方法。 - 【請求項４】 温度が８０℃に至るまでは充填剤中、ポ
リアミド粉末及び／又はポリアクリロニトリル粉末が溶
融、部分的溶解又は膨潤しない水性ペースト充填剤を使
用することを特徴とする請求項２又は３記載の方法。 - 【請求項５】 水酸基を有するポリカルボキシ化合物及
び水酸基と反応し得るフィルム形成性のある多価合成樹
脂一種又は数種をベースとした水稀釈性のあるバインダ
ーを含有する水性ペースト充填剤を使用することを特徴
とする、前記請求項中のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 混合物、即ち１０mg KOH／ｇ未満の酸価
及び５０〜６５０mgKOH／ｇの水酸価を有する水不溶性
フィルム形成性のあるポリヒドロキシ化合物と、カルボ
キシル基対水酸基のモル比が１：２ないし１：２.５で
あり３０〜２８０mg KOH／ｇの酸価を有し部分的に又は
完全に中和したカルボキシル基を有するフィルム形成性
のあるポリカルボキシ化合物との部分縮合生成物の６０
ないし９０重量パーセントと、水酸基及び水と反応し得
る多価電解質の特性をもたない多価のフィルム形成性を
有する合成樹脂の１０〜４０重量パーセント（いずれの
重量パーセントもバインダーの固形分含有量に対するも
のである）とを有するバインダーを使用することを特徴
とする請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 多分散度（Ｄ＝Mw／Mn）が３.５以上で
あるバインダーを使用することを特徴とする請求項６記
載の方法。 - 【請求項８】 樹脂の固形分含有量が３５〜６０重量パ
ーセントになるまで水で稀釈された水性バインダーを使
用することを特徴とする請求項６又は７記載の方法。 - 【請求項９】 バインダー中、フィルム形成性のあるポ
リカルボキシ化合物がマレイン酸無水物の不飽和脂肪酸
エステルへの付加生成物である水性バインダーを使用す
ることを特徴とする請求項６、７又は８記載の方法。 - 【請求項１０】 バインダー中、水不溶性のフィルム形
成性のあるポリヒドロキシ化合物がジカルボン酸のポリ
オールとのエステルである水性バインダーを使用するこ
とを特徴とする請求項６ないし９のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項１１】 バインダー中、多価のフィルム形成性
があり多価電解質の特性をもたない合成樹脂が、メラミ
ン樹脂、好ましくはヘキサメトキシメチルメラミンであ
ることを特徴とする請求項６ないし１０のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１２】 充填剤中、粉末がペースト樹脂と共
に、特にペースト樹脂としてメラミン樹脂と共に粉砕さ
れたものである、水性ペースト充填剤を使用することを
特徴とする前記請求項中のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 前記請求項による方法が自動車部品の
ラッカー塗装のために実施されることを特徴とする前記
請求項中のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１４】 下塗りをビスフェノールＡ単位の少な
くとも６５モルパーセントを含有するビスフェノールＡ
をベースとした自己架橋性又は外部架橋性のアミノ基含
有エポキシ樹脂からなる水性塗布剤から陰極電着させて
被着させることを特徴とする前記請求項中のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項１５】 封鎖されたイソシアナート基を１.２
モルパーセント含有するアミノ基含有エポキシ樹脂を自
己架橋のために採用することを特徴とする請求項１４記
載の方法。 - 【請求項１６】 少なくとも８モルパーセントの封鎖さ
れたイソシアナート基を含有する封鎖ポリイソシアナー
トの更に１５パーセントを外部架橋のために採用するこ
とを特徴とする請求項１５記載の方法。 - 【請求項１７】 １８０℃に至るまでの温度で硬化し得
る水稀釈性のバインダーを一種又は数種含有する小石に
よる衝撃に抵抗力を有する多層コートラッカー仕上げを
作製するための水性ペースト充填剤であって、水性ペー
スト充填剤は粒子径が０.１〜１００μmの範囲にあるポ
リアミド粉末又はポリアミド粉末とポリアクリロニトリ
ル粉末の混合物を０.１ないし２０重量パーセント含有
し、且つ充填剤の高−固体値は７５重量パーセントを下
廻らないことを特徴とする、小石による衝撃に抵抗力を
有する多層コートラッカー仕上げを作製するための水性
ペースト充填剤。 - 【請求項１８】 水性ペースト充填剤が無機質増量剤及
び／又は顔料を更に含有することを特徴とする請求項１
７記載の水性ペースト充填剤。 - 【請求項１９】 水性ペースト充填剤が無機質増量剤、
顔料、ポリアミド粉末及びポリアクリロニトリル粉末の
合計量に対して５ないし６０容量パーセントのポリアミ
ド粉末又はポリアミド粉末とポリアクリロニトリル粉末
の混合物を含有することを特徴とする請求項１８記載の
水性ペースト充填剤。 - 【請求項２０】 多層コートラッカー仕上げにおける小
石による衝撃抵抗力のあるプライマー・サーフェーサー
コート又は中間コートを作製するための、請求項１７な
いし１９のいずれかに記載の水性ペースト充填剤の使
用。 - 【請求項２１】 自動車分野における、請求項２０記載
の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4125459A DE4125459A1 (de) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | Verfahren zur herstellung steinschlagresistenter mehrschichtlackierungen und hierzu verwendbare fuellermassen |
| DE4125459:7 | 1991-08-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05253543A true JPH05253543A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=6437463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4205052A Pending JPH05253543A (ja) | 1991-08-01 | 1992-07-31 | 多層コートラッカー仕上げを作製する方法およびそのためのペースト充填材 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5385656A (ja) |
| EP (1) | EP0529335B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05253543A (ja) |
| KR (1) | KR930004416A (ja) |
| DE (2) | DE4125459A1 (ja) |
| TW (1) | TW221455B (ja) |
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| JP2003510400A (ja) * | 1999-09-23 | 2003-03-18 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 色付与及び／又は効果付与する複層塗装系におけるポリウレタンベースの会合増粘剤及び／又はジプロピレングリコールモノアルキルエーテルの使用 |
| JP2004529766A (ja) * | 2001-05-18 | 2004-09-30 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 色および／または効果を生じる重ね塗り塗膜を修復するための組み合わせた方法 |
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| DE4235778A1 (de) * | 1992-10-23 | 1994-04-28 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
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