JPH05247244A - 軽量化ポリエステルフイルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 軽量性、隠蔽性に優れラベル等に有用なポリ
エステルフイルムおよびその製造方法を提供する。 【構成】 結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が５０重量％
以上９５重量％未満、および下記構造式〔I〕で表され
る構造単位を２５重量％以上含み１００℃を越えるガラ
ス転移温度を有するアクリル酸系重合体（Ｂ）が５重量
％以上５０重量％未満の組成物、例えばＰＥＴ８０重量
％とトリシクロ〔５．２．１．０^2,6〕デカニルメタク
リレートとメチルメタクリレートの５０／５０（重量
％）共重合体２０重量％からなるフイルムであって、該
（Ｂ）が直径０．１から２０μｍの粒子状に分散し、微
細なボイドが存在し、見掛け比重が０．３から１．３で
ある軽量化ポリエステルフイルム。また、前記組成物の
押出未延伸フィルムを、該（Ａ）のＴｇ以上、結晶化温
度以下の温度範囲で少なくとも一軸に１．５倍以上延伸
する前記フィルムの製法。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は微細なボイドを含み低密
度（見かけ比重が小）であり、強度、耐熱性、隠蔽性、
筆記性に優れたポリエステルフイルム及びその製造方法
に関する。本発明の軽量化ポリエステルフイルムはその
優れた特性により、ラベル、情報紙、製図用紙、印刷用
紙等に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフイルムを軽量化する試み
としては、（イ）ガスあるいは気化可能な物質を添加す
る方法（例えば特開昭５０−３８７６５号公報、特公昭
５７−４６４５６号公報、特開昭５７−３４９３１号公
報）、（ロ）化学的反応によりガスを発生する物質を添
加する方法（例えば特開昭５２−４３８７１号公報、特
公昭５８−５０６２５号公報）、（ハ）溶剤に可溶な物
質を添加し、後にこれを溶剤で抽出する方法（例えば特
開昭５１−３４９６３号公報、特公昭５２−２７６６６
号公報）などが知られている。しかしこれらの方法はい
ずれもほとんど実用化されていない。その理由として
は、これらの方法によってポリエステルフイルム中にボ
イドを発生せしめることは可能であるが、その大きさの
制御が非常に困難であり、粗大なボイドとなり易いばか
りでなく、その空間的な分布も不均一になりやすいこ
と、従ってポリエステルフイルム中に極端に強度の低い
部分が発生し、延伸時にフイルムの切断が起こり易いこ
と等が挙げられている。さらにかかる方法によって得ら
れるフイルムは、その軽量性、強度、隠蔽性、筆記性及
び性能の均一性に於いて満足できるものではなかった。

【０００３】これらの方法に対しボイド形成性ポリマー
をポリエステル樹脂に配合した組成物を溶融押出しして
未延伸フイルムとなし、これを延伸することによってボ
イドを発生する方法が提案されている（例えば特開昭６
３−１６８４４１号公報、特開平２−２３５９４２号公
報）。そしてかかるボイド形成性ポリマーの具体例とし
ては、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタ
クリレート、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンサル
ファイド、ポリフェニレンオキサイド、液晶性ポリエス
テルが挙げられている。この方法ではボイド形成性ポリ
マーはポリエステルフイルム中に微粒子状に分散し、そ
の分散粒子径はボイド形成性ポリマーとポリエステルと
の親和性およびそれらの溶融粘度差に依存する。そして
この組成物からなる未延伸フイルムを少なくとも一軸に
延伸することにより、微粒子状に分散したボイド形成性
ポリマーとポリエステルとの界面に剥離が発生し、ボイ
ドが形成される。ボイド発生の程度は延伸条件に加え
て、ボイド形成性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）及
びボイド形成性ポリマーとポリエステルとの親和性に依
存する。これらのボイド形成性ポリマーを配合すること
によって軽量化ポリエステルフイルムを得る方法は、上
記（イ）、（ロ）及び（ハ）の方法で挙げた欠点がな
く、よりすぐれた方法である。しかし上記のごとき具体
的に提案されたポリマーをボイド形成性ポリマーとして
用いた軽量化ポリエステルフイルムにおいても、まだそ
の性能は必ずしも満足できるものではない。

【０００４】例えばボイド形成性ポリマーとしてポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートお
よびポリメチルペンテン等の比較的低いガラス転移温度
のポリマーを用いた場合、ポリエステル樹脂の溶融押出
し温度におけるこれらボイド形成性ポリマーの溶融粘度
が低いため、組成物を溶融押出しして得た未延伸フイル
ム中のボイド形成性ポリマーは溶融押出し時の剪断応力
により、ポリエステルの流動方向に配向した棒状粒子と
なりやすく、球状粒子に分散しにくい。そのためかかる
組成物からなる未延伸フイルム及び延伸フイルムはいず
れも異方性が大きいという問題点があった。またかかる
組成物からなる未延伸フイルムをポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度以上の温度で延伸すると、ボイド形成性ポ
リマーのガラス転移温度が低いために、分散したボイド
形成性ポリマーが塑性変形しやすく、ボイドの発生が阻
害される。加えて延伸フイルム表面の微細な凹凸の程度
が不十分となる。従ってかかる組成物からなるフイルム
は軽量化、隠蔽性、筆記性の点で満足のゆくものではな
い。さらにボイド形成性ポリマーのガラス転移温度が低
いために、かかる組成物からなるフイルムはそれを越え
る温度での性能変化が大きいという問題点も指摘されて
いる。一方ボイド形成性ポリマーとしてポリフェニレン
サルファイドおよびポリフェニレンオキサイドを用いた
場合、これらのポリマーは比較的高いガラス転移温度を
有しているため上記の如き問題点はない。しかしこれら
のポリマーはポリエステルとの親和性が著しく低いた
め、あらたな問題点が発生する。すなわちかかる組成物
からなる未延伸フイルムを延伸すると、微粒子状に分散
したボイド形成性ポリマーとポリエステルとの界面に過
大な剥離が発生し、これがさらに成長しフイルムの破断
に至るという問題点があった。また破断に至らないまで
もフイルムとしての強度が低いという問題点があった。
さらにポリフェニレンサルファイドおよびポリフェニレ
ンオキサイドはそれ自体着色しており、かかる組成物か
らなるフイルムは白色度に劣るという欠点がある。

【０００５】ボイド形成性ポリマーとして液晶性ポリエ
ステルを用いる方法では、それが未延伸フイルム中で流
動方向に配向した棒状粒子となりやすいことに伴う問題
点、およびポリエステルとの親和性が著しく低いため生
じる問題点がことごとく発生する。また白色度に劣るこ
ともいうまでもない。

【０００６】以上の如くボイド形成性ポリマーをポリエ
ステル樹脂に配合する方法においても適切なボイド形成
性ポリマーが発見されていないため、満足な特性を有す
る軽量化ポリエステルフイルムは得られていなかったの
が実状であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】かかる事情から、本発
明の課題はポリエステル樹脂との適度な親和性と溶融粘
度差とを有するボイド形成性ポリマーを見い出し、これ
を用いて低密度で、強度、耐熱性、隠蔽性、筆記性にす
ぐれたポリエステルフイルム及びその製造方法を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、結晶性ポリエス
テル樹脂（Ａ）とアクリル酸系重合体（Ｂ）との組成物
からなり、特定の構造を有するポリエステルフイルムが
本発明の課題をことごとく満足することを見出し、本発
明に到達したものである。

【０００９】すなわち本発明の要旨は、（１）結晶性ポ
リエステル樹脂（Ａ）が５０重量％以上９５重量％未
満、および下記構造式〔I〕で表される構造単位を２５
重量％以上含み１００℃を越えるガラス転移温度を有す
るアクリル酸系重合体（Ｂ）が５重量％以上５０重量％
未満（（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量％）の組成物
からなるポリエステルフイルムであって、該ポリエステ
ルフイルム中に該アクリル酸系重合体（Ｂ）が直径０．
１から２０μｍの粒子状に分散しており、かつ微細なボ
イドが存在し、見掛け比重が０．３から１．３であるこ
とを特徴とする軽量化ポリエステルフイルム、および
（２）結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が５０重量％以上
９５重量％未満、および下記構造式〔I〕で表される構
造単位を２５重量％以上含み１００℃を越えるガラス転
移温度を有するアクリル酸系重合体（Ｂ）が５重量％以
上５０重量％未満（（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量
％）の組成物を溶融押出しして得られる未延伸ポリエス
テルフイルムを、該結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）のガ
ラス転移温度以上、結晶化温度以下の温度の範囲で少な
くとも一軸に１．５倍以上延伸することを特徴とする前
記（１）の軽量化ポリエステルフイルムの製造方法に存
ずる。

【化３】

【００１０】本発明において結晶性とは、示差熱分析計
を用いて２０℃／分の昇温速度で測定した結晶の融解熱
が１ｃａｌ／ｇ以上の値を示すことを意味する。また結
晶化温度は、同じく示差熱分析計を用いて２０℃／分の
昇温速度で測定した際の結晶化温度ピークとして定義さ
れる。ガラス転移温度は一般に定義されているようにポ
リマー主鎖の熱運動の凍結開始温度を意味する。このガ
ラス転移温度も示差熱分析計を用いて測定することがで
きる。

【００１１】本発明において用いられる結晶性ポリエス
テル樹脂（Ａ）は芳香族ジカルボン酸残基と脂肪族ジオ
ール残基および／あるいは脂環式ジオール残基とを主な
構成成分とするポリエステルである。かかる芳香族ジカ
ルボン酸の代表例としてはテレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等がある。これらの芳香族
ジカルボン酸の芳香族環はハロゲン、アルキル基あるい
はその他の置換基で置換されていてもよい。脂肪族ジオ
ールあるいは脂環式ジオールの代表例としてはエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキシレンジメタノール等がある。これらの芳香
族ジカルボン酸、脂肪族ジオールおよび／あるいは脂環
式ジオールはそれぞれ２種類以上混合して用いることも
可能である。

【００１２】本発明において特に好適な結晶性ポリエス
テル樹脂（Ａ）としては、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、
ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキ
シレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）がある。示
差熱分析計を用いて測定したこれら結晶性ポリエステル
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）と結晶化温度（Ｔｃ）お
よび結晶融解温度（Ｔｍ）は以下の通りである。 ＰＥＴ（Ｔｇ＝７０℃、Ｔｃ＝１６０℃、Ｔｍ＝２６３
℃） ＰＢＴ（Ｔｇ＝４５℃、Ｔｃ＝１３０℃、Ｔｍ＝２２０
℃） ＰＥＮ（Ｔｇ＝１１５℃、Ｔｃ＝２２０℃、Ｔｍ＝２７
２℃） ＰＣＴ（Ｔｇ＝９０℃、Ｔｃ＝１８０℃、Ｔｍ＝２９５
℃）

【００１３】本発明においては、かかる結晶性ポリエス
テル樹脂を２種類以上混合して用いてもよいし、またそ
の他の成分を共重合した結晶性ポリエステル樹脂を用い
てもよい。

【００１４】これらの結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）
は、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールおよび／ある
いは脂環式ジオールとを直接反応させて製造されるほ
か、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルと脂肪族ジ
オールおよび／あるいは脂環式ジオールとをエステル交
換反応させた後、重縮合させるかあるいは芳香族ジカル
ボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる等の方法
によって製造される。

【００１５】本発明において用いられる結晶性ポリエス
テル樹脂（Ａ）の分子量については、特に制限はなく、
フイルム形成能があれば足りるが、フェノール／テトラ
クロルエタン＝１／１（重量比）の混合溶媒で２５℃で
測定した固有粘度が０．４（ｄｌ／ｇ）以上であること
が好ましい。

【００１６】本発明において用いられるアクリル酸系重
合体（Ｂ）は、前記構造式〔Ｉ〕で表される構造単位を
２５重量％以上含む単独重合体または共重合体（以下単
に「重合体」と呼ぶことがある。）であり、かつ１００
℃を越えるガラス転移温度を有するものである。一般式
〔I〕で示される構造単位の含量が２５重量％未満の場
合は該構造単位の特徴とするところの耐熱性効果が共重
合体に得られないため使用できない。最も好ましい該構
造単位の含量の範囲は３０〜８０重量％である。共重合
体を構成する他の構造単位としては、下記一般式〔II〕
および〔III〕式で示されるものが好ましく使用でき
る。

【化４】 （ここで、Ｒ₁はＨ、ＣＨ₃、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ₃を示し、
Ｒ₂は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフル
オロアルキル基あるいは炭素数８〜２０のシクロアルキ
ル基を示す。但し、一般式〔II〕が一般式〔I〕と同一
となるものを除く。）

【化５】 （ここで、Ｒ₃は下記一般式〔IV〕で示され、式中Ｘお
よびＹはそれぞれＨ、ＣＨ_3、Ｆ、ＣｌおよびＣＦ₃を表
し、ｐおよびｑは０〜５までの整数であってｐ＋ｑ＝５
を満足するものである。）

【化６】 前記一般式〔I〕で示される構造単位は、トリシクロ
〔５．２．１．０^2,6〕デカニルメタクリレートのビニ
ル重合により形成することができ、一般式〔II〕および
〔III〕で示される構造単位は、対応する（メタ）アク
リレートおよびスチレン誘導体のビニル重合より形成す
ることができる。

【００１７】かかる重合体の分子量は、浸透圧法により
数平均分子量を測定して、２万〜５０万の範囲が好まし
い。数平均分子量で２万以下であると重合体の溶融粘度
が低くなり、ボイド形成ポリマーとして用いた場合、マ
トリックスポリマーである結晶性ポリエステル樹脂
（Ａ）により、未延伸フイルム中で流動方向に配向した
棒状粒子となりやすくなり、ひいては延伸時にボイド形
成能が低下するといった問題点がある。数平均分子量が
５０万以上であると重合体の溶融粘度が高くなりすぎる
ため、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）中の分散が困難と
なる。

【００１８】本発明において用いられるアクリル酸系重
合体のガラス転移温度は１００℃を越えるものである
が、アクリル酸系重合体のガラス転移温度が結晶性ポリ
エステル樹脂（Ａ）のそれと同等かそれより低い場合に
は、組成物からなるフイルムを延伸するとアクリル酸系
重合体が塑性変形しボイドの生成が阻害されるので好ま
しくない。加えて延伸フイルムの表面の微細な凹凸の程
度が不十分となる。かかるガラス転移温度の低いアクリ
ル酸系重合体を用いた場合には、結果として得られる延
伸ポリエステルフイルムの軽量性、隠蔽性、筆記性は満
足のいくものではない。

【００１９】本発明の軽量化ポリエステルを構成する組
成物の（Ａ）成分である結晶性ポリエステル樹脂の配合
量は５０重量％以上から９５重量％未満であり、好まし
くは７０重量％以上９０重量％以下であり、（Ｂ）成分
のアクリル酸系重合体のそれは５重量％以上５０重量％
未満であり、好ましくは１０重量％を越え、３０重量％
未満である。（Ｂ）成分のアクリル酸共重合体の配合量
が５重量％未満では、得られる最終的な延伸ポリエステ
ルフイルム中の微細なボイドの生成量が少なく、軽量
性、隠蔽性及び筆記性が不十分となる。逆にそれが５０
重量％を越える量ではフイルムの強度が低下し、延伸時
の破断が起こりやすくなるばかりでなく、組成物の溶融
押出し時の熱安定性が低下し、熱分解等が発生するので
好ましくない。

【００２０】本発明の軽量化ポリエステルフイルムにお
いて、（Ｂ）成分のアクリル酸系重合体は（Ａ）成分で
ある結晶性ポリエステル樹脂からなるマトリックス中に
直径が０．１から２０μｍの粒子状に分散することが必
要であり、好ましくは１〜１５μの範囲である。この場
合アクリル酸系重合体（Ｂ）の微粒子はできるだけ球形
であることが好ましい。球形の場合にはフイルムの異方
形が発生しにくく、延伸によって均一なボイドが生成
し、強度に優れたフイルムが得られるので好ましい。ア
クリル酸系重合体（Ｂ）の微粒子径が０．１μｍ未満の
場合には延伸ポリエステルフイルム中のボイドの生成量
が少なく、軽量性、隠蔽性及び筆記性が不十分となる。
逆にそれが２０μｍを越える場合にはボイドの生成量が
多く、軽量性及び隠蔽性には優れるものの、フイルムの
強度が低下し、延伸時の破断が起こりやすくなるので好
ましくない。

【００２１】本発明において、未延伸フイルムは結晶性
ポリエステル樹脂（Ａ）とアクリル酸系重合体（Ｂ）と
からなる組成物を溶融押出しして得られる。この場合結
晶性ポリエステル樹脂（Ａ）とアクリル酸系重合体
（Ｂ）とを押出機等を用いて溶融混練し、あらかじめ組
成物のペレットとなし、ついでこれを溶融押出しして未
延伸フイルムを得てもよい。あるいは結晶性ポリエステ
ル樹脂（Ａ）とアクリル酸系重合体（Ｂ）とをブレンド
し、これを直接溶融押出しして未延伸フイルムを得ても
よい。溶融押出し温度としては、通常結晶性ポリエステ
ル樹脂（Ａ）の結晶融解温度からそれより５０℃高い温
度の範囲で選ばれる。溶融された組成物は、たとえばＴ
ダイやサーキュラーダイから押出され、結晶性ポリエス
テル樹脂（Ａ）のガラス転移温度以下に冷却され、実質
的に無定形のフイルムを得る。この未延伸フイルムには
実質的にボイドの生成はなく、多くの場合透明あるいは
半透明である。

【００２２】ついでこの未延伸フイルムは、少なくとも
一軸方向に延伸される。延伸は結晶性ポリエステル樹脂
（Ａ）のガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲の
温度で行われる。この温度範囲で延伸することにより、
マトリックスを形成する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）
が配向結晶化すると同時に、微粒子を形成するアクリル
酸系重合体（Ｂ）との界面でボイドが効果的に生成され
る。延伸倍率は得られるフイルムの特性に大きな影響を
与える。延伸倍率が大きい程得られるフイルムの軽量
性、隠蔽性、強度は向上する。目的に応じて延伸倍率を
選定することは可能であるが、本発明の目的を達成する
ためには少なくとも一軸に１．５倍以上に延伸すること
が必要である。さらに縦横２軸に延伸することも可能で
ある。この場合にはさらに特性の向上を図ることができ
る。この場合にもそれぞれの方向に１．５倍以上延伸す
ることが好ましい。

【００２３】延伸後のポリエステルフイルムは必要に応
じて熱固定される。この処理により延伸ポリエステルフ
イルムの寸法安定性はさらに高まる。通常熱固定の温度
は結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の結晶融解温度より約
１０℃から３０℃低い温度で行われる。

【００２４】本発明の軽量化ポリエステルフイルムは、
前記延伸を行うことによりその見掛け比重は１．３以下
となる。延伸倍率をさらに高めることにより見掛け比重
を０．３以下とすることも可能である。しかし延伸フイ
ルムの生産性や強度の低下が生じるので軽量化ポリエス
テルフイルムの見掛け比重は０．３から１．３の範囲に
あることが好ましい。生産性や性能の面から最も好まし
い比重の範囲は０．５から１．０である。

【００２５】なお本発明の結晶性ポリエステル樹脂
（Ａ）とアクリル酸系重合体からなる前記組成物には、
その特性を大きく損なわない範囲で必要に応じて他のポ
リマーを配合してもよい。かかるポリマーとしてはたと
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ポリメチルペンテン、ポリメチルメタクリレート、ＡＢ
Ｓ樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリアリレート、ポリエチレングリコー
ル、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、
フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、液晶ポリエステル、フッソ樹脂、フェノール樹脂、
メラミン樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂などがある。

【００２６】また本発明の組成物にはその特性を大きく
損なわない範囲で、必要に応じてシリカ、酸化チタン、
炭酸カルシウム、アルミナ、カオリン、マイカ、タルク
などの無機質充填材や顔料を配合することも可能であ
る。

【００２７】またその他の添加剤を配合することも可能
である。かかる例としては酸化防止剤、耐熱剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤などがある。

【００２８】本発明の軽量化ポリエステルフイルムは単
独で、あるいは塗装、印刷、メタライジング等の処理を
施した上で包装用材料、ラベル、情報誌、製図用紙、印
刷用紙等に用いられる。また本発明の軽量化ポリエステ
ルフイルムは多層構造体の構成成分の一つとして用いる
ことも可能である。このような多層構造体の例としては
ラミネートフイルム、複合シート、コンポジットなどが
ある。

【００２９】

【実施例】以下実施例によって本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３０】（参考例）ジシクロペンタジエン１０００
重量部と９Ｎ硫酸を混合して、２時間還流した。有機相
を分離し、減圧蒸留により５ｍｍＨｇで９６〜９８℃の
留分を回収することによりトリシクロ〔５．２．１．０
^2,6〕−３−デセン−８（又は９）−オール（ａ）５１
１重量部を得た。このヒドロキシ化物（ａ）５００重量
部をシクロヘキサン５００重量部に溶解し、パラジウム
５％を担持したカーボン５０重量部を触媒に用いて、水
素圧７０Ｋｇ／ｃｍ²の下で、１００℃２時間水添を行
った。触媒を濾別した後、減圧蒸留により４ｍｍＨｇで
９２〜９６℃の留分を回収することによりトリシクロ
〔５．２．１．０^2,6〕デカン−８（または９）−オー
ル（ｂ）４９２重量部を得た。得られた水素化物（ｂ）
４５６重量部とメタクリル酸クロリド３１４重量部をト
ルエン１０００重量部中で、トリエチルアミン３３０重
量部の存在下で反応させた。生成した塩を濾別した後、
ハイドロキノン２重量部を加えて減圧蒸留し、５ｍｍＨ
ｇで１３０〜１３８℃の留分を回収することによりトリ
シクロ〔５．２．１．０^2,6〕デカニルメタクリレート
（ｃ）４２７重量部を得た。この単量体（Ｃ）５０重量
部、メチルメタクリレート５０重量部、アゾビスｔｅｒ
ｔ−ブタン（０．００１ｍｏｌ／ｍｏｌ）、およびｎ−
ブチルメルカプタン（０．０２５ｍｏｌ／ｍｏｌ）をそ
れぞれ減圧蒸留により重合器の中に仕込み、混合し、１
３０℃１６時間ついで２０℃／ｍｉｎの昇温速度で２３
０℃迄昇温しアクリル酸系重合体を得た（ア−１）。他
のアクリル酸系重合体も同様にして作成した。これらを
表１に示す。なお実施例で用いた結晶性ポリエステル樹
脂（Ａ）は表２の通りである。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】（実施例１〜６）原料となるペレットをタ
バイ（株）製直熱式真空乾燥機を用い、１０５℃で４８
時間真空乾燥し、水分率が０．００１％のアクリル酸系
重合体ペレットを、また同様に１２０℃４８時間真空乾
燥し、水分率が０．００１％の、極限粘度が０．７８の
ポリエチレンテレフタレートペレットをそれぞれ得た。
これらの所定量をヘンシェルミキサーで混合し、日本製
鋼（株）製５０ｍｍφ押出機を用いて２８０℃の条件で
Ｔダイにより溶融押し出し、厚さ５００μｍのシートを
得た。次いで９０℃でＭＤ（縦方向）に３倍、ＴＤ（横
方向）に３倍延伸し、厚さ５５μのフイルムを得た。未
延伸フイルム中のアクリル酸系重合体の分散粒子径と延
伸性と延伸フイルムの見掛け比重、３次元表面粗度、Ｈ
ｚ、Ｔｐ、Ｇ％、白色度、引張強度、筆記性を表３、４
に示す。また結晶性ポリエステル樹脂としてポリシクロ
ヘキシレンジメチレンテレフタレート樹脂を使用した場
合は、製膜温度３１０℃、延伸温度１０５℃の条件で実
施した。同様にフイルムの性能を表３、４に示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】（比較例１〜８）実施例と同様の方法で、
ペレットを乾燥し溶融押し出しし、５００μｍのフイル
ムを得た。延伸温度は９０℃と、６０℃、２２０℃の条
件で実施した。また延伸倍率は３×３倍以外に１．２×
１．０倍を実施した。また添加ポリマーにアクリル酸系
重合体の比較としてポリフェニレンオキサイド樹脂（長
瀬産業（株）ＰＰＯー５３４）を使用した。得られたフ
イルムの性能を表５、６に示す。

【００３７】

【表５】

【００３８】

【表６】

【００３９】実施例１〜６、比較例１〜８から次のこと
が判る。トリシクロ〔５．２．１．０^2,6〕デカニルメ
タクリレート単量体の含有量が２５重量％未満のアクリ
ル酸系重合体と結晶性ポリエステル樹脂との組成物から
なるフイルムは、軽量性、マット性、白色性能に欠ける
ことが判る。またアクリル酸系重合体が３重量％の組成
物からなるフイルムは、軽量性、マット性、白色性に欠
けることが判る。またアクリル酸系重合体が５５重量％
の組成物からなるフイルムは、分散粒子径が確認され
ず、また延伸性が悪いことが判る。延伸温度に関しては
９０℃が良好であるが、６０℃ではフイルムが破断し、
延伸性に劣る。２２０℃で延伸すると、フイルム厚みム
ラが大でフイルム品位が大きく低下していること、また
軽量性、マット性、白色性に欠けることが判る。延伸倍
率についても１．２×１．０倍では軽量性、マット性、
白色性に欠けることが判る。また比較例８においては、
分散粒子が２０μｍを越えると得られたフイルムの強度
が著しく低下することが判った。

【００４０】（測定方法）実施例で用いた測定方法は以
下の通りである。 １．粒子径 日本電子（株）製ＪＳＭ−１５型走査電子顕微鏡を使用
し、試料破断面の電子顕微鏡写真から寸法を読みとる。 ２．見掛け比重 ＪＩＳＫ６７５８に準じ水中置換法で測定した。 ３．表面粗度 小坂研究所（株）製表面粗さ測定器ＳＥ−３ＡＫ型を使
用し、ＪＩＳＢ−０６０１−１９７６の方法に準じて測
定した。触針径２μｍ、触針圧１０ｍｇ．ＳＲａは中心
面平均粗さ（μｍ）を、ＳＰｃは山数（個／０．１ｍｍ
²）を表す。 ４．曇度（Ｈｚ）、平行光線透過度（Ｔｐ） 東京電色（株）製ヘーズメーターを使用、ＡＳＴＭＤ１０
０３−６１に準じて測定した。 ５．Ｇ％ 村上色彩技術研究所（株）Ｇｌｏｓｓ Ｍｅｔｅｒ Ｇ
Ｍ−３０型を使用し、入射角２０°の光沢度を測定し
た。 ６．白色度 スガ試験機ＳＭ−４型色差計を使用して測定した。 ７．強度（引張り強度） 島津（株）ＤＳＳ−５００型オートグラフを使用し、Ａ
ＳＴＭＤ８８２に準じて測定し、縦、横方向の平均値で
表示した。 ８．筆記性 鉛筆引っかき値試験用鉛筆三菱（株）製Ｕｎｉを使用
し、押圧５００ｇで筆記し、字が濃く書けた場合○、非
常に濃く書けた場合◎、薄い場合を×とした。

【００４１】

【発明の効果】実施例で具体的に説明したように、本発
明のポリエステルフイルムは特定のボイド形成性ポリマ
ーを用いることにより、きわめて優れた軽量性、強度、
耐熱性、隠蔽性、筆記性および生産性が付与され、これ
らの点において従来の軽量化ポリエステルフィルムの性
能を大きく凌駕する。

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【手続補正書】

【提出日】平成４年３月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】（参考例）ジシクロペンタジエン１０００
重量部と９Ｎ硫酸１０００重量部を混合して、２時間還
流した。有機相を分離し、減圧蒸留により５ｍｍＨｇで
９６〜９８℃の留分を回収することによりトリシクロ
〔５．２．１．０^２．６〕−３−デセン−８（又は９）
−オール（ａ）５１１重量部を得た。このヒドロキシ化
物（ａ）５００重量部をシクロヘキサン５００重量部に
溶解し、パラジウム５％を担持したカーボン５０重量部
を触媒に用いて、水素圧７０Ｋｇ／ｃｍ^２の下で、１０
０℃２時間水添を行った。触媒を濾別した後、減圧蒸留
により４ｍｍＨｇで９２〜９６℃の留分を回収すること
によりトリシクロ〔５．２．１．０^２．６〕デカン−８
（または９）−オール（ｂ）４９２重量部を得た。得ら
れた水素化物（ｂ）４５６重量部とメタクリル酸クロリ
ド３１４重量部をトルエン１０００重量部中で、トリエ
チルアミン３３０重量部の存在下で反応させた。生成し
た塩を濾別した後、ハイドロキノン２重量部を加えて減
圧蒸留し、５ｍｍＨｇで１３０〜１３８℃の留分を回収
することによりトリシクロ〔５．２．１．０^２．６〕デ
カニルメタクリレート（ｃ）４２７重量部を得た。この
単量体（Ｃ）５０重量部、メチルメタクリレート５０重
量部、アゾビスｔｅｒｔ−ブタン（０．００１ｍｏｌ／
ｍｏｌ）、およびｎ−ブチルメルカプタン（０．０２５
ｍｏｌ／ｍｏｌ）をそれぞれ減圧蒸留により重合器の中
に仕込み、混合し、１３０℃１６時間ついで２０℃／ｍ
ｉｎの昇温速度で２３０℃迄昇温しアクリル酸系重合体
を得た（ア−１）。他のアクリル酸系重合体も同様にし
て作成した。これらを表１に示す。なお実施例で用いた
結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）は表２の通りである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33:06） 7921−4Ｊ Ｂ２９Ｋ 67:00 105:04 4Ｆ Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 67:02 (72)発明者 小塚 佳明 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 松田 博之 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が５０重
   量％以上９５重量％未満、および下記構造式〔I〕で表
   される構造単位を２５重量％以上含み１００℃を越える
   ガラス転移温度を有するアクリル酸系重合体（Ｂ）が５
   重量％以上５０重量％未満（（Ａ）と（Ｂ）の合計は１
   ００重量％）の組成物からなるポリエステルフイルムで
   あって、該ポリエステルフイルム中に該アクリル酸系重
   合体（Ｂ）が直径０．１から２０μｍの粒子状に分散し
   ており、かつ微細なボイドが存在し、見掛け比重が０．
   ３から１．３であることを特徴とする軽量化ポリエステ
   ルフイルム。 【化１】
2. 【請求項２】 結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が５０重
   量％以上９５重量％未満、および下記構造式〔I〕で表
   される構造単位を２５重量％以上含み１００℃を越える
   ガラス転移温度を有するアクリル酸系重合体（Ｂ）が５
   重量％以上５０重量％未満（（Ａ）と（Ｂ）の合計は１
   ００重量％）の組成物を溶融押出しして得られる未延伸
   ポリエステルフイルムを、該結晶性ポリエステル樹脂
   （Ａ）のガラス転移温度以上、結晶化温度以下の温度の
   範囲で少なくとも一軸に１．５倍以上延伸することを特
   徴とする請求項１記載の軽量化ポリエステルフイルムの
   製造方法。 【化２】